專利名稱：乙烯基化有機(jī)硅化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種至少含有一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的制備方法，其中在至少一種加成反應(yīng)催化劑存在下，使一種至少含有一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物與乙炔在一種氣/液相體系中進(jìn)行反應(yīng)，并從反應(yīng)混合物中回收所述至少含有一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物。
人們已知，在鉑催化劑存在下，經(jīng)乙炔與硅原子上連有1或2個氫原子、并可能含有一個一價惰性有機(jī)基團(tuán)的鹵代硅烷進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)此反應(yīng)在加熱下，也即在80至120℃的溫度范圍內(nèi)，在一種液態(tài)稀釋劑中并在大氣壓力下進(jìn)行時，可制得乙烯基鹵代硅烷。德國專利說明書DE-PS1232580中公開的方法可以分批進(jìn)行或連續(xù)進(jìn)行，而且以含有H-Si-鍵的所用鹵代硅烷的化學(xué)計算量為準(zhǔn)計，優(yōu)選只以略為過量的乙炔進(jìn)行反應(yīng)。據(jù)DE-PS1232580中的諸實(shí)施例所述，按此方法，產(chǎn)物收率約為80％至91％。
德國專利申請公開說明書DE-OS2131742教給人們一種制備鏈烯基硅烷的方法，其中，在乙硅烷基乙烷中，于120至220℃及0.1至5.0大氣過壓下，使取代的乙炔與硅烷進(jìn)行加成反應(yīng)，所得鏈烯基硅烷一經(jīng)形成即不斷從反應(yīng)室中排出，并且僅以氣體形態(tài)排出。在該方法中，優(yōu)選用作催化劑體系的是氯鉑(IV)酸與酮類的反應(yīng)產(chǎn)物。
上述諸方法的共同之處是，乙炔與至少具有一個H-Si-基團(tuán)的硅烷的加成反應(yīng)，在鍋式反應(yīng)器或反應(yīng)塔中進(jìn)行，而且人們都曾致力于獲得盡可能大的傳質(zhì)面和足夠的滯留時間。這樣的裝置一般成本都很高。
新近關(guān)于乙炔與三氯硅烷的氫硅烷基化的研究中，人們使用了靜止的鉑-配合物催化劑。在此情況下，乙烯基三氯硅烷的選擇性為100％時，收率為80％。[Catalysis of hydrosilylation，Part XXII′，AppliedOrgano-metallic Chemistry Vol.7(1993)，S.207-212]。此外，制備這種催化劑的成本也比較高。
上述諸方法中，進(jìn)行加成反應(yīng)時的一個重要經(jīng)濟(jì)性因素也是乙炔的損耗，這種損耗系未反應(yīng)乙炔所致，而且未反應(yīng)乙炔通常又隨同廢氣從工藝過程中排出，然后比如說，以焚燒裝置的形式來利用熱能。
本發(fā)明賴以為基礎(chǔ)的發(fā)明目的是，提供一種可盡可能簡單而又經(jīng)濟(jì)地制備至少含有一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的方法。
上述所提出的本發(fā)明目的按照權(quán)利要求書中的說明來實(shí)現(xiàn)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，如果在噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中，使一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物、過量使用的乙炔以及盡可能惰性的液相，在一種催化劑存在下充分混合，并隨后從反應(yīng)混合物中回收至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，并將剩余的乙炔輸回上述反應(yīng)過程中，就能更為簡單而經(jīng)濟(jì)地在至少一種加成反應(yīng)催化劑存在下，經(jīng)一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物與乙炔在一種氣/液相中進(jìn)行反應(yīng)，并從反應(yīng)混合物中回收所述至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，來制取所述至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物。
在本發(fā)明方法中，由于按本發(fā)明使用噴嘴環(huán)式反應(yīng)器來制備至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，獲得了幾乎最佳的傳質(zhì)，并同時獲得了最為寬容的反應(yīng)條件，故而本發(fā)明方法的選擇性很高，也即在很大程度上防止了不希望有的副反應(yīng)及連續(xù)反應(yīng)，并實(shí)現(xiàn)了高收率，使人們能經(jīng)濟(jì)地利用該方法。
因此，較為簡單的本發(fā)明方法的特征在于空時收率高，即含H-Si-基團(tuán)的離析物轉(zhuǎn)化率幾近100％時，達(dá)到非常高的選擇性。
此外，本發(fā)明方法還特別經(jīng)濟(jì)，這是因?yàn)檫^量使用的乙炔可予輸回反應(yīng)過程中，而且也不需使用循環(huán)壓氣機(jī)來回輸乙炔，也就是說，除了使乙炔損耗達(dá)最小之外，本發(fā)明方法還提供了一種可能性從經(jīng)濟(jì)性方面看，不用對循環(huán)壓氣機(jī)進(jìn)行投資。
因此，本發(fā)明主題是一種制備至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的方法，該方法通過將一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物與乙炔在一種氣/液相中，在至少一種加成催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，并從反應(yīng)混合物中回收至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，其特征在于，在噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中，使一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物、過量使用的乙炔，以及幾近惰性的液相，在一種催化劑存在下充分混合，并隨后從反應(yīng)混合物中回收所述至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，并將剩余的乙炔輸回上述反應(yīng)過程中。
噴嘴式反應(yīng)器或者噴嘴環(huán)式反應(yīng)器，正如它們也可以相宜地用于本發(fā)明方法，它們的一般功用由下列諸文獻(xiàn)知悉Nagel等人.CIT 42(1970)第474-479頁；Nagel等人.CIT 42(1970)第921-926頁；Huebner CT 16(1987)第87-92頁；Warnecke等人.CIT 59(1987)第798-799頁。本發(fā)明方法中所用反應(yīng)器的一個優(yōu)選實(shí)施方式例如是德國Burdosa公司所產(chǎn)型號為“System BURDOSA”的噴嘴環(huán)式反應(yīng)器，當(dāng)然也可使用結(jié)構(gòu)相同或型號類似的反應(yīng)器。
本發(fā)明方法一般這樣來進(jìn)行先將至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物同乙炔及/或同所述液相一起輸入噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中。
乙炔優(yōu)選以＞1絕對巴和≤1.4絕對巴的工作壓力輸入所述工藝過程。
本發(fā)明方法中，可用作至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的，是通式I所示的有機(jī)硅化合物RaXbH(4-a-b-c)SiYc(I)，式中，R 具有1至8個碳原子的烷基，氯代烷基，其中鹵原子優(yōu)選為F或Cl，以及芳基，例如苯基、芐基及萘基，而且R可相同可不相同，X C1-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基，Y -((CH2)dSiR′2)e(CH2)dSiR′3，其中R′為H、R或X，其中R′可相同可不相同，而且d＝1、2、3或4，以及e＝0、1或2，a 0、1、2或3，b 0、1、2或3，c 0或1，而且(a+b+c)≤3例如氫硅烷，如二甲基氯硅烷、甲基二氯硅烷、二氯硅烷、1，1，4，4-四甲基乙硅烷基乙烯，三氯硅烷，或者通式II所示的有機(jī)硅化合物RaXbH(3-a-b)SiY(II)，式中，R 具有1至8個碳原子的烷基，氯代烷基，其中鹵素原子優(yōu)選為F或Cl，以及芳基，例如苯基、芐基和萘基，
而且R可相同可不相同，X Cl-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基，Y (-O-SiR2′)f-O-SiR3′，其中各R′為H、R或X，而且R′可相同可不相同，f＝0、1、2、3、4或5，a0、1或2，b0、1或2，而且(a+b)≤2，例如氫硅氧烷如1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，也或氫硅氮烷，例如1，1，3，3-四甲基二硅氮烷，或者也可為通式III所示的氫硅烷[RqXrH(2-q-r)Si-O-]s(III)，式中，R 具有1至8個碳原子的烷基，氯代烷基，其中鹵素原子原子優(yōu)選為F或Cl，以及芳基，例如苯基、芐基及萘基，而且R可相同可不相同，X Cl-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基，q 0或1，r 0或1，而且(q+r)≤1s 3或4。例如環(huán)氫硅氧烷類，如1，3，5，7-四甲基環(huán)丁硅氧烷。
本發(fā)明中，作有機(jī)硅化合物用的，優(yōu)選是含甲基二氯硅烷的加合物或含二甲基氯硅烷的加合物或其混合物，或者二氯硅氧烷或四甲基二硅氧烷。
本發(fā)明方法中，乙炔與至少含一個H-Si-基團(tuán)的各有機(jī)硅化合物間的摩爾比，宜調(diào)節(jié)到介乎1.5∶1至20∶1之間的值。
優(yōu)選在將至少含有一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物和乙炔輸入噴嘴環(huán)式反應(yīng)器之前，將它們轉(zhuǎn)化成氣體混合物?，F(xiàn)存的氣體或氣體混合物一般由混合噴嘴吸引，壓縮到系統(tǒng)壓力中，并在混合噴嘴中與輸入的液相混合。此液宜由大功率泵輸入。在噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中，尤其在環(huán)區(qū)內(nèi)，就可以將氣相/混合物及液相充分混合。在輸入噴嘴環(huán)式反應(yīng)器之前，將盡可能惰性的液相適當(dāng)加熱。在本發(fā)明方法中，一般使噴嘴環(huán)式反應(yīng)器在介乎50℃與200℃之間的溫度范圍內(nèi)工作，優(yōu)選在介乎70℃與140℃之間的溫度范圍內(nèi)工作，而且噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中系統(tǒng)壓力以在＞1絕對巴和4絕對巴之間為宜，優(yōu)選在2與3絕對巴之間。最大系統(tǒng)壓力由安全技術(shù)方面的各種考慮所限定，并由公認(rèn)的壓力下各種溫度時的乙炔處理技術(shù)規(guī)程所確定。這些限制與乙炔自分解的壓力/溫度曲線并不一致。
在本發(fā)明方法中，宜用一種盡可能惰性的溶劑或溶劑混合物作液相。液相中各溶劑的熔點(diǎn)優(yōu)選比從反應(yīng)混合物中回收的、至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物要高。適宜的溶劑例如為(即1，3，5-三甲基苯)、熱載體油，尤其是三甲苯，例如MARLOTHERM。所述液相也可含有所謂的乙烯基化“雙加合物”。
本發(fā)明方法中，加成催化劑既可用異質(zhì)催化劑，也可用同質(zhì)催化劑。這里，異質(zhì)催化劑例如可例舉由德國專利說明書DE-PS4035032及DE-PS4035033得知的那些催化劑。在本發(fā)明方法中，宜將異質(zhì)催化劑例如以固定床層的形式置于噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中。該固定床層中也可附加惰性調(diào)合組分(Mischelement)及流動改進(jìn)劑。可將同質(zhì)催化劑相宜地溶于本發(fā)明方法中所用的液相中。為使可用于反應(yīng)的新制同質(zhì)催化劑有足夠的量，有必要將含新制催化劑的溶劑一起再輸回工藝過程中，并同樣地提取已用過的液相。在本發(fā)明方法中，含鉑催化劑被證明是特別有效的，但它也可用其他貴金屬催化劑，例如Rh-催化劑來代替。
在本發(fā)明方法中，噴嘴環(huán)式反應(yīng)器之后可裝接一個冷凝單元，以將反應(yīng)混合物一溶劑/可能有的“雙加合物”/可能有的催化劑/產(chǎn)物與乙炔，以及可能有的其他類似的易揮發(fā)組分一進(jìn)行粗略分離，同時在維持壓力的條件下，可將經(jīng)此分離出來的乙炔作為進(jìn)料重又輸回。為回收至少含有一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物而對反應(yīng)混合物，也即粗產(chǎn)物進(jìn)行的處理，通常以蒸餾方式進(jìn)行，同時將蒸餾時在塔底產(chǎn)生的液相的絕大部分輸回工藝過程中去。在本發(fā)明方法中，蒸餾處理可在一座單級或多級的蒸餾裝置中進(jìn)行，例如使用薄層蒸發(fā)器及/或蒸餾塔。
此外，本發(fā)明方法中，反應(yīng)混合物的處理也可在減壓下進(jìn)行。故而，本發(fā)明方法也可以制備單乙烯基化、二乙烯基化以及多乙烯基化的有機(jī)硅化合物，而且一般而言，本發(fā)明方法可以連續(xù)進(jìn)行。該工藝過程也可將對催化劑進(jìn)行再生的催化劑處理和貴金屬的回收結(jié)合起來同時進(jìn)行。
按照本發(fā)明方法可以制備諸如乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基氯硅烷、二乙烯基二氯硅烷、乙烯基四甲基乙硅烷及二乙烯基四甲基乙硅烷之類的有機(jī)硅化合物。
本發(fā)明方法中，整個工藝過程以所用有機(jī)硅化合物為準(zhǔn)計的收率可達(dá)95-98％左右。
現(xiàn)以下列實(shí)施例來詳細(xì)闡明本發(fā)明實(shí)施例實(shí)施例1經(jīng)由泵(P1)和蒸發(fā)器(W1)將0.8mol/h液態(tài)甲基二氯硅烷(S1)同新制備的乙炔(C2H2)一起供向連續(xù)運(yùn)作的噴嘴環(huán)式反應(yīng)器(R1)。在進(jìn)入蒸發(fā)器之前，先將新制的乙炔同乙炔循環(huán)料流(S8)混合。
反應(yīng)溫度為80℃，壓力為1.5絕對巴。同時，使約80l/h的溶劑循環(huán)(S9)經(jīng)由循環(huán)泵(P3)進(jìn)行，并在進(jìn)入噴嘴(R1)之前，壓縮到約10絕對巴。
由過量乙炔和液態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物組成的二相料流(S10)，從反應(yīng)器(R1)中排出。乙烯基甲基二氯硅烷的濃度為15％(重量)。
在相分離器(B1)中，將乙炔同由所需乙烯基硅烷及初餾分與尾餾分組成的產(chǎn)物混合物從溶劑中分離出來。溶劑經(jīng)由泵(R3)返回溶劑循環(huán)料流(S9)中。
產(chǎn)物混合物在冷凝器(W2)中冷凝，并作為流入口(S11)經(jīng)由泵(P4)引向蒸餾塔(D1)。過剩的乙炔經(jīng)由循環(huán)回路(S8)從又抵達(dá)反應(yīng)器。反應(yīng)器(R1)中的系統(tǒng)壓力經(jīng)閥門(V2)加以調(diào)節(jié)。殘余氣體經(jīng)殘氣排放口(S3)排出反應(yīng)裝置。
隨同注入的溶劑和高沸點(diǎn)物如反應(yīng)中形成的“雙加合物”(1，4-二甲基-1，1，4，4-四氯-1，2-乙硅烷)經(jīng)由溶劑回輸管(S7)饋入溶劑循環(huán)回路。源于反應(yīng)的高沸點(diǎn)物如“雙加合物”可同溶劑一起經(jīng)由料流管線(S6)引出。由蒸餾塔(D2)塔底(S5)取出高純度乙烯基硅烷。
用裝有純凈溶劑的啟動裝置啟動反應(yīng)器，此處為(即1，3，5-三甲基苯)。催化劑采用以H2PtCl6為主要成分、均勻溶解的常規(guī)氫化硅烷化催化劑。催化劑中Pt的濃度約為3ppm。催化劑/溶劑(S2)經(jīng)由泵(P2)供入。
裝置連續(xù)運(yùn)行時，溶劑被高熔點(diǎn)反應(yīng)產(chǎn)物如“雙加合物”所稀釋。此時，乙烯基化的選擇性不因高沸點(diǎn)物增加而受不良影響。
硅烷轉(zhuǎn)化率為99％時，整個反應(yīng)過程中以乙烯基甲基二氯硅烷為準(zhǔn)計的甲基二氯硅烷收率可達(dá)97％。
實(shí)施例2在實(shí)施例1所述的裝置中，裝入一種由70％(mol)甲基二氯硅烷和30％(mol)異戊烷組成的混合物，并進(jìn)行同實(shí)施例1中所述的方法。硅烷的定量加入量為0.8mol/h，乙炔料流為1mol/h。硅烷轉(zhuǎn)化率為98％時，以乙烯基甲基二氯硅烷為準(zhǔn)計的收率可達(dá)97％。
實(shí)施例3在實(shí)施例1所述的裝置中，裝入二甲基氯硅烷。硅烷的定量加入量為1mol/h，乙炔料流為1.2mol/h。反應(yīng)溫度為92℃。硅烷轉(zhuǎn)化率為99.8％時，以乙烯基甲基二氯硅烷為準(zhǔn)計的選擇性達(dá)98％。
附

圖1示出本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方式附圖1的說明裝置部分R1＝ 噴嘴環(huán)式反應(yīng)器B1＝ 粗產(chǎn)物流中分離(可能含有催化劑和含硅副產(chǎn)物的)溶劑用的裝置部分P1至P4＝ 工藝料流輸送泵D1＝ 粗產(chǎn)物蒸餾塔D2＝ 精餾塔V1＝ 乙炔供應(yīng)調(diào)節(jié)閥V2＝ 殘氣流量調(diào)節(jié)閥W1＝ 包括混合部分在內(nèi)的換熱器W2＝ 粗產(chǎn)物中分離未使用乙炔用的冷凝裝置料流C2H2＝ 乙炔供應(yīng)S1＝ 至少含有一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物S2＝ 溶解態(tài)或懸浮態(tài)新制備催化劑S3＝ 殘氣排放口S4＝ 蒸餾塔D2的塔頂產(chǎn)物S5＝ 蒸餾塔D2的塔底產(chǎn)物S6＝ 蒸餾塔D1剩余塔底產(chǎn)物排出口S7＝ 溶劑回饋S8＝ 乙炔循環(huán)流S9＝ 溶劑循環(huán)S10＝ 乙炔/反應(yīng)產(chǎn)物兩相料流S11＝ 蒸餾塔產(chǎn)物進(jìn)料口
權(quán)利要求
1.一種制備至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的方法，其中在至少一種加成反應(yīng)催化劑存在下，經(jīng)一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物與乙炔在氣/液相中進(jìn)行反應(yīng)，并從反應(yīng)混合物中回收所述至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，其特征在于，在噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中，使一種至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物、過量使用的乙炔，以及幾乎惰性的液相，在一種催化劑存在下充分混合，并隨后從反應(yīng)混合物中回收所述至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，并將剩余的乙炔輸回上述反應(yīng)過程中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將所述至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物同乙炔及/或同所述液相一起加到噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在將所述至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物同乙炔加到噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中之前，使之先轉(zhuǎn)化成氣態(tài)混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，在將所述盡可能惰性的液相加到噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中之前，使之預(yù)熱。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使所述噴嘴環(huán)式反應(yīng)器在介于50℃和200℃，優(yōu)選介于70℃和140℃之間溫度下運(yùn)作。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，將工作壓力＞1絕對巴和≤1.4絕對巴的乙炔加到反應(yīng)過程中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，在介于＞1絕對巴和反應(yīng)溫度下按公認(rèn)的技術(shù)規(guī)程對乙炔的最大允許壓力之間，優(yōu)選在介于1和3絕對巴的體系壓力下使所述噴嘴環(huán)式反應(yīng)器運(yùn)作。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，用一種盡可能惰性溶劑或惰性溶劑混合物作為液相。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，液相中各溶劑的熔點(diǎn)比反應(yīng)混合物中所回收、至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物高。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，用作為溶劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，用載熱油作溶劑，優(yōu)選用三甲苯作溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使用均質(zhì)催化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，將所述均質(zhì)催化劑溶入所述液相中。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使用異質(zhì)催化劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，將所述異質(zhì)催化劑置于噴嘴環(huán)式反應(yīng)器中。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使用含鉑催化劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，作至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物用的，是通式I所示的氫硅烷RaXbH(4-a-b-c)SiYc(I)，式中，R 分別為具有1至8個碳原子的烷基、鹵代烷基或芳基，它們可相同可不相同，X Cl-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基Y -((CH2)dSiR′2)e(CH2)dSiR′3，其中各R′為H、R或X，它們可相同可不相同，d＝1、2、3或4，以及e＝0、1或2，a0、1、2或3，b0、1、2或3，c0或1，而且(a+b+c)≤3或者通式II所示的氫硅烷RaXbH(3-a-b)SiY (II)，式中，R 分別為具有1至8個碳原子的烷基、鹵代烷基或芳基，它們可相同可不相同，X Cl-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基Y -(-O-SiR′2)f-O-SiR′3，其中各R′為H、R或X，可相同可不相同，f＝0，1，2，3，4或5，a0、1或2，b0、1或2，(a+b)≤2或者通式III所示的氫硅烷[RqXrH(2-q-r)Si-O-]s(III)，式中，R 分別為具有1至8個碳原子的烷基、鹵代烷基或芳基，它們可相同可不相同，X Cl-、OH-、具有1至4個碳原子的烷氧基q0或1，r0或1，(q+r)≤1s3或4。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，將主要含有甲基二氯硅烷或二甲基氯硅烷或含二者混合物的離析物或二氯硅烷或四甲基二硅氧烷作有機(jī)硅化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至18中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使用純度為10至100％、至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，將乙炔對各至少含一個H-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的摩爾比調(diào)節(jié)到介于1.5∶1至20∶1之間的值。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，為回收至少含一個H2C＝CH-Si-基團(tuán)的有機(jī)硅化合物而對反應(yīng)混合物所作的處理，以蒸餾方式進(jìn)行，并在處理中將塔底所形成液相的絕大部分輸回反應(yīng)過程中。
22.根據(jù)權(quán)利要求1至21中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，所述蒸餾處理在單級或多級蒸餾器中進(jìn)行。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至22中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，用薄層蒸發(fā)器及/或蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至23中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，制得單乙烯基化的有機(jī)硅化合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，制得二乙烯基化的有機(jī)硅化合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求1至25中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，制得多乙烯基化的有機(jī)硅化合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求1至26中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，在減壓下處理反應(yīng)混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求1至27中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，使所述方法連續(xù)進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種至少含有一個H
文檔編號B01J19/26GK1170723SQ9711351
公開日1998年1月21日 申請日期1997年5月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月11日
發(fā)明者F·斯蒂丁 申請人:希爾斯股份公司