專利名稱：高溫氨scr催化劑和使用該催化劑的方法
高溫氨SCR催化劑和^f^J該催化劑的方法
相關(guān)申請
本申請為2007年1月9曰M的美國申請N(U1/651，2卯的部雑續(xù)申請， 通過《I用將^^^文^f到本文中。 發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉A^高溫下用氨#(氐^*的氮氧化物選棒fi^/f^^^ :i^低含
量的催^:劑和方法。
背景技術(shù)：
氮氧化物存在于例如發(fā)電廠、工業(yè)工藝、簡，環(huán)和聯(lián)合循環(huán)燃?xì)鈄^機、 燃^動才蜂柴油發(fā)動才^^類的固定源的廢氣中。來自這些源的排放在美國和
歐洲都受到限制。限制排放標(biāo)準(zhǔn)的法律在近些年變得^格，并JL(fe將來^M 續(xù)變得^口嚴(yán)格。許多國^"求除去90。/o的NOx。 SSMm氣^^^i常排放大 約25 ppm的NOx,因此需要把NOx的^f:斷^J'j約2.5 ppm以符合賄的P艮制。
柴油發(fā)動才Aii常在高于化學(xué)計量的空氣燃料比下工作。以柴油為燃料的車
輛的氮氧化物和顆粒物的排放可以是大量的。柴油車輛的排放也受到美國和歐 洲的限制。
一種除去廢氣中NOx的方法是在提高的溫度下在催化劑存在下將廢氣;;tt
ii^劑例如^^觸。該ii^、劑與NOx的催4^SJl稱作選棒^i^^ii^( SCR )。 尿素、tA化銨、曱酸銨及其它含氮^^也可以^Uf]來作為氨源。
廢氣的溫JLA決定可^^]的催化劑類型的關(guān)鍵因素，i^l因為某些催^^ 一定溫度范圍內(nèi)起作用(il^:佳作用)。來自柴油發(fā)動機的廢氣溫度通常相當(dāng) 低，大約200。C，而來自燃?xì)鈄^l^燃^l動機的廢^t常是在約300'C至約 70(TC的范圍內(nèi)。因此，與柴油應(yīng)用一起使用的催化劑在與燃?xì)鈄^1^燃^_ 動機"-^使用時不可冑沐^X作，反之亦然。
傳統(tǒng)的氨SCR催化劑A4于氧^lH/氧^^的。例如，Imanari等人(美國 專利4,833,113 )描述了一種包>|^|^彌、鴒氧4緣和4 1|^ 的SCR催化劑。
6氧^4R/氧^^氨SCR催化劑通常在約250-370。C的溫度下工作。來自輕型柴油 車輛的廢^it常在約200。C或更低的溫度下。氧^4H/氧化鈥SCR催化劑在4^ 200°C的溫度下或在高溫下沒有絲的活性。
Byrne (美國專利4,961,917， 4Ht給Engelhard Corporation)皿了一種 方法，該方法將氨、氮氧化物和氧^1過《械銅皿的沸石催化劑，以選棒f生 地催^ii^氮氧化物。新鮮的銅m的催化劑具有良好的活性。然而當(dāng)娜化 劑老^^^失活。雖然鐵催化劑遠(yuǎn)比銅催化劑穩(wěn)定，但它在約350-500。C下具 有最大的活性,顯著高于許多柴油尾氣中出現(xiàn)的200'C溫度。jH^卜，在高于500°C 的溫度下，該溫度通常發(fā)生在燃^L動才一燃?xì)鈄"機中，銅和鐵催化劑活性 低，，并且不能非常有^^f NOx。
Ito等人(美國專利No. 5，900，222 )描述了一種方法，該方法在300-560°C 的溫度范圍內(nèi)^^I擲沸石催化劑^^劑處理含有NOx的氣體。Ito所述的催 化劑設(shè)計成主要與柴油廢氣-"^f^1 。柴油發(fā)動機通常比燃?xì)鉁u輪才脈燃^L 動枳浙放高得多含量的NOx。由于NOx的轉(zhuǎn)^it率通常是存在多少要還原的 NOx的函數(shù)，對于還原大量NOx有效的催化劑可肯化法有^原少量NOx,反 之亦然。
Ichiki等人(美國專利申請^^布No. 2005/0159304)教導(dǎo)了高溫下使用的脫 硝催化劑。描述了多種催化劑。 一種含有復(fù)合氧化物，該復(fù)合氧化物由^IU匕 物和鴒氧化物、鉬氧化物和硼氧化物中的至少一種構(gòu)成。另一種催化劑含有鋯
氧化物和S03或SO,。描述的最mi化劑含有負(fù)載于載體上的鵠氧化物、鉬氧
化物和硼氧化物中的至少一種，所錄體包^"氧^^和S03或S042-。沒有提 供長期數(shù)據(jù)。在一些所述催化劑中魁'J的一些^泉包括，在催化劑制備中^^J 硫酸，和這樣的催化劑可能不會長期具有洽性。
需要氨SCR催化劑，其對老4^Jr有穩(wěn)定'^iL在高溫下具有活'f生且肯沐艦
進一步絲低^i:的入口 nox。
發(fā)明M
原氣流中的氮氧化物的催化劑和方法。該催化劑i";:第一組分，其包含沸石 或滯石》'^^，選自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM證18、 ZSM畫23、 MCM國 沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂^i'弗石、p沸石及其^^;第二組分，選自于鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉤、鍶、鉀、
釩、鎳、鎢、錒系元素、辨系元素的》'^^、鑭系元素、鑭系元素的';^^及
它們的;^^; ^鏈的儲li^料("OSM");以及^it的itiMM匕物。本發(fā)明 的催化劑對于與約300到約700'C范圍內(nèi)的高溫廢氣"^^^)具有特殊的效用。 應(yīng)該指出的是，廢氣溫;tA指廢氣離開發(fā)動機時的溫度。 附圖簡述
圖lA^示NOx轉(zhuǎn)化百分率^^顯度(以。C計)的圖，4線的是鈰"^f務(wù)補 基面涂yg^化劑，其中鈰^^務(wù)補基面涂yt4f化劑上的鈰負(fù)載量為19g/L。該圖 顯示了在^t入口 NOx^H牛下的五^Ht形曲線；
圖2 示NOx轉(zhuǎn)化百分率對溫度(以°C計)的圖，使用的是^t鈰》V給 修補基面涂，化劑和不，的;^^務(wù)補基面涂/g^化劑；
圖3 M示NOx轉(zhuǎn)化百分率和NH3滑i^(sUp)對NH3/NOx比例的圖，4狄 的是含有^ft量的鈰的催化劑；
圖4 U示NOx轉(zhuǎn)化百分率和NH3滑iW NH3/NOx比例的圖，^JU的是 具有^H^^I"補基面涂層負(fù)載量的催化劑；
圖5A^示在500。C下NOx轉(zhuǎn)化百分率對在流時間(以小時計)的圖，使 用的^:鈰';^l^務(wù)補基面:^y^M匕劑。
發(fā)明詳述
機動車輛和發(fā)動機例如燃?xì)鉁u輪機的廢氣含有氮氧化物。在選棒性催^ii
fU匕物。M其它:ii^劑與氮氧^^^i形成氮^水?？?、
廢氣中的7K^氣^f吏SCR催化劑失活，斷氐了NOx的轉(zhuǎn)化率。因此SCR
催化劑的水熱穩(wěn)定性是重要的。
來自輕型柴油發(fā)動機的廢，在低溫下，約200°C。因此，對于柴油發(fā)動
機應(yīng)用，SCR催化劑在j&顯下的活'^艮重要。來自燃?xì)鈄^脈燃^1^動機的
廢^t在高溫下，約300。C至約700。C。因此，對于燃?xì)獍l(fā)動才脈燃?xì)鈄fe"機應(yīng)
用，SCR催化劑在高溫下的活'^艮重要。才娥本發(fā)明的實施方案的SCR催化
劑在高溫下具有缺的NOx轉(zhuǎn)化活性。
才娘Alcorn (美國專利4,912,726 )， ^f言ii^ NO需J^氧氣的存在，然而
還原N02則不需要。Alcora還宣稱"N02 tbi^f、 NO更容易進行。
8Alcorn宣稱，證據(jù)看來支持^SCR方法的兩步驟方法，其中下^應(yīng)平 行灶
NO +1/2 02—N02
6 N02 + 8 NH3—7 N2 + 12 H20
如下面的例子所示，才 本發(fā)明實施方案的SCR催化劑在高溫下對于低含 量的入口 NOx具有高活性。本發(fā)明的SCR催化劑在高溫下^^長的時間段內(nèi) 絲活性。
本發(fā)明的催化劑包含第一組分，包含沸石或沸石;^^，該沸石或沸石 "^4勿選自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM醫(yī)18、 ZSM-23、 MCM-沸石、絲 光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其"給物；第二組分，選自鈰、鐵、銅、 鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉀、鍶、鉀、釩、鎳、鴒、 錒系元素、鈳系元素>'^^7、鑭系元素、鑭系元素;^^及其^^;儲糾 W^f鏈的it^^^緣。鑭系元素定義為表示Y、 La、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Ho或Yb。辨系元素定義為表示Th、 Pa、 U、 Np、 Pu、 Am、 On、 Bk、 Cf、 Es、 Fm、 Md、 No和Lr。如下文所更詳細(xì)的描述，儲|^#^?？梢詾殁嬔?化物J^t料。如下文所更詳細(xì)的描述，無才A^化物通?？梢詾檠趸X、二氧化 堿氧條。
本發(fā)明的催化劑與規(guī)洧技^M目比提供了好處。 一些3^技術(shù)專利例如美國 專利No. 5，卯0，222， ^:4t^"^"有鈰的沸石催化劑。 ^^^中^^化劑是 由沸石構(gòu)成的，這會是昂貴的。然而，本發(fā)明的催化劑含有第一組分，包含 沸石或沸石;^^;第二組分，包含選自于鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、 錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鈣、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、錒系元素、錒系元素混 合物、鑭系元素、鑭系元素^^7及它們的濕合物中的一者；^f鏈的儲liit料 以及任選的無才7L^化物。這些額外組分的存在消除了對100°/0沸石的需要，同 時產(chǎn)生高的轉(zhuǎn)化率，獲得妙^T效的催化劑。雖然希望不受理論約束，但 還^f言所i^外的組分有助于催化劑的更進一步^f、低^J:入口 NOx的能力。
jH^t,本發(fā)明的催化劑在高溫下良好3ik^作用。到現(xiàn)在為止，沒有在高溫 下以延長的時間段有^Ji^低^f:的入口 NOx JJl低含量而不M失活的有 用的高溫SCR催化劑。目前的實踐^L^H卩廢U可得的催化劑具有活性的溫 度。這種^Pi^呈昂貴、費時且需要大量的設(shè)^r和場地。本發(fā)明中的催化劑解決該問題。由于所述催化劑在高的廢氣溫度下起作用，不需要大量的*過程。 第一組分
才娥本發(fā)明的實施方案的催化劑包含至少一種沸石。該沸石可選自ZSM-5 、 P沸石、ZSM型沸石、MCM型沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石及其混 合物。在一個實施方案中，該沛石可以選自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM-18、 ZSM-23、 MCM-沸石、p沸石及其:^^物。在一個實施方案中，第一組分可包 括兩種或更多種沸石，優(yōu)選ZSM-5和p沸石，的混合物。在另一個實施方案中， P沸石與ZSM-5比例為約1:約1。在另一個實施方案中，第一組分可包括絲光 沸石和ZSM-5的混合物，優(yōu)選其比例為約l:約l。在另一個實施方案中，第一 組分可包括八面沸石和ZSM-5的混合物，優(yōu)選其比例為約l:約l。沸石可以按 ^4t比例i^ff^且合。
沸石或沸石;^^物可以是H型、Na型、氨型或其混合物。沸石或沸石混 ^^的優(yōu)i^形式可以為所i^弗石的H型。
術(shù)語"交換"是指沸石上的質(zhì)子^*^4組^#"代，^it量的第^組分 被-3W卓。術(shù)洽'處理"^"交換"對于^4頁域技權(quán)員而言是已知的。"處理"包括 但不P艮于"交換，，或所述沸石與第J^組分;^^所述沸石上的質(zhì)子位凈錄二 種組^^列如鈰昝氏，并皿包括用第4組分摻雜沸石。還可以用第^組分 處理沸石。沸石的SiO2/Al2O3比可以在約l至約500的范圍內(nèi)，更M約10至 約150,和最M約30至約70。盡管希望不被理論約束，據(jù)信具有大于約10 的Si02/Al203比的沸石可有利于提高催化劑的水熱穩(wěn)定性。約40的Si02/AI203 比可以是他選的比值。
該催化劑可包括約20至約100重量百分比的沸石，更te約40到約80重 量百分比的沸石，和最M約50重量百分比的沸石。
第二組分
才財居本發(fā)明實施方案的催化劑的第二組分可包含至少一種選自如下的組 分鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、化鍶、 鉀、釩、鎳、鴒、鉚系元素、辨系元素^^y、鑭系元素、鑭系元素^^及 它們〉'^^;， ^^!i^鈰。
本發(fā)明的催化劑可包括約1至約30重量百分比的第二組分，更M約5至 約20重量百分比，其中第二組分的重量百分比;￡^于總金屬^*^目對于沸石、可負(fù)^在或可能不存在的儲lli^HNU/LlL化物的總重量計算的。
##本發(fā)明實施方案的催化劑除所^二組^卜還可包，第二組分，或 者作為所錄二組分的部分替換，所錄二組分選自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、 鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉤、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、餌系、元素、僻 系元素;^^、鑭系元素、鑭系元素;^^及它們的;^^。不想受理論約束， 才^f言4S^且分可改^^f4匕劑的流變能力和津射生。
如果4 本發(fā)明實施方案的催化劑包^第二組分，則催化劑可包含約2
至約35重量百分比的鍶第二組分，更M約5至約25重量百分比的鍶第二組 分，和最他逸約8到約15重量百分比的鍶第二組分，其中鍶第二組^l重量百 分比U于敏屬。 儲糾料
儲^it料是本發(fā)明催化劑的額外組分。儲|^#員?？砂?氧化物^
料。儲|1#料可以從富氧的原料流中吸棘，^ |^貧氧的料流。該儲氧
材料也可;1^二組分的載體。
在本發(fā)明的一些實施方案中，不需賴li^料。在這些實施方案中，催化
劑可包含第一組分，該第一組分包含沸石或沐石〉'^^，該沸石或沸石;a^ 物選自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM-18、 ZSM-23、 MCM-沸石、絲光沸 石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其〉'a^;第二組分，選自于鈰、鐵、銅、 鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉀、鍶、鉀、釩、鎳、鴒、 錒系元素、辨系元素^^、鑭系元素、鑭系元素^^及它們的^^;和 ^^的^^IU^?？梢証f^)該^^f匕劑;jMi^4氐^i:的入口 nox，所述^i:為
約50ppm或更小，甚至進一步小。^^發(fā)明的一些實施方案中，可^^該催化 劑來還原較高含量的NOx,即高于50ppm，至較低^*。
當(dāng)加熱所述鈰氧化物^J^料至800。C或以上時，鈰氧化物J^t料的總表面 積遞常會I^f氐?？上蜮嬔趸?^料中加入一或多種金屬氧化物，以斷氐鈰氧 化物J^t料暴露于高溫期間的:^程度。可向鈰氧化物^f料中加入的優(yōu)選的 金屬IU緣可以是，例如ZK)2、 A1203、 1^203或其它稀土金屬氧化物中的一 或多種。稀土金屬定義為^^釔以^f、子序數(shù)57至71的元素。^L發(fā)明的一 個實施方案中，儲IL^料可以為镩氧4綠J^t料，其具有化學(xué)式為Cei.aZra02 或Ce1<KlZrcLand02的纟賦，其中Lan是Y、 La、 Pr、,Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Ho
ii或Yb中的至少一種或其混^^，其中"a，，可為約O到約l,和'c"可為約0到約 1，和'd"可為約O到約l,但是"c+d"不等于約0。
在另一個實施方案中，才緣本發(fā)明的催化劑中的儲^N"料可具有以下化學(xué) 式Ceo.24Zr0.66Lao.04Y0.o602(CZLY)， CeCiwLnao^CZL), Ceo.68Zr03202(CZO)， 或Cea24Zr。.67Ndo.o902(CZN)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，儲氧材料為 Ceo.24Zro.66Lao.o4Y。.o602(CZLY)。在另一個優(yōu)選實施方案中，儲氧材料為 Ceo.68Zra3202(CZO)。其它儲糾料也可是合適的。
若才 本發(fā)明實施方案的催化劑包含至少一種儲|^#料，則催化劑可包含 約10到約90重量百分比的儲I^H"料，M約20到約70重量百分比的儲, 料，更怖4約30到約60重量百分比的儲^#料，和最M約40重量百分比的 儲W札所述儲糾料的重量百分比基于所錄她
盡管不希望受理論限制，！^ft儲IUt料可以通過提高催化劑將NO氧化成 為N02的能力絲強才娥本發(fā)明實施方案的催化劑的性能。相比于NO， N02 可以更i^i^與氨或其它還原劑反應(yīng)。因此，增強催化劑將NO氧化成為N02 的能力可以改，化劑催化用^^棒l^^^NOx的活性。該儲^H"料也可改
才財居本發(fā)明的催化劑還可包M自A1203、 Si02、 Ti02、 Zr02、 Sn02的至 少一種it^/LlL化物、它們的溶液、復(fù)合物和混^b。不受限制地，氧化鋁A^！
于才娥本發(fā)明實施方案的催化劑的無才A^化物。無才;u^化物的一個ft用A^
所i^一和第二組分并且?guī)椭龠M粘結(jié)到M上。例如，如下所述，可以使用
^i;i^化物作為修補基面涂層的""^分。所iiit^!U匕物可以^R^或部分 儲^N^M且分。在一個實施方案中，儲^H"料的量和it^^化物的量的和可以 A^前單^f樹于儲lL^料所給出的量。其它無才;i^化物可全部或部分代替所述 儲IU^料，^^管it^ulu匕物沖目比于儲IU^^可能具有不同的作用。如果WI化
劑涂覆在^(W上，i^A^化物可改"l^^的修補基面涂層的含水，的流變
能力，并且增強修補基面涂層對糾的附著性。 成型的催化劑
在一個實施方案中，本發(fā)明的催化劑可成型為合適的形狀，例憐窩、球 丸、或珠。在另一個實施方案中，所述催化劑可被擠出成掩出物。，在一個實施方案中，才 本發(fā)明的實施方案的催化劑可以通過*或研磨
至少以下之一以形威聲月狀物第一組分，包含沸石或沸石^^，該沸石或沸 石》'^^選自ZSM畫5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM國18、 ZSM畫23、 MCM腸沸石、 絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其"^^;第二組分，包絲自鈰、 鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、釣、鍶、鉀、禮 鎳、鎢、錒系元素、辨系元素;^^、鑭系元素、鑭系元素:^^及它們的混 #中的至少一者。也可，ll^料與^f可或全郎其它組^-^i行^或研 磨。催化劑的剩^ia分可以通it^4頁域技;M^員/^a的方法加入。
糊狀物可以通it^^齊出以形成擠出物。可以干#焙燒該擠出物，從而 形成所述催化劑。其它形 型催化劑的方式也可以是適用的。
催化劑組絲
有利地，4 本發(fā)明實施方案的催化劑可以與M結(jié)^成催化劑組^^。 因此，本發(fā)明的另一個方面提供了催化劑組^的，其包舍
(a) 絲；
(b) 催化劑，包含
第一組分，包含沸石或沸石〉'a^物，該沸石或沸石';^^物選自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM腳18、 ZSM-23、 MCM畫沸石、絲光沸石、八面沸石、 鎂堿沸石、卩沸石及其^^;;
第二組分，包絲自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、 鋇、硼、鉀、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、錒系元素、錒系元素;^^物、鑭系元素、 鑭系元素^^及它們的混合物中的至少一者；
鏈的儲W料；
和絲的it^!U緣。
該無才A^化物可以是修補基面涂層的一部分，或該無4;^IU匕物可以是與修 補基面涂層分開的。在另一個實施方案中，該無^fL化物可以是修補基面涂層
紐
如本文中所^^1的，J^可以是;^4頁域已知的用于負(fù)栽催化劑的^f可載體 結(jié)構(gòu)。狄可以是耐火材料、陶質(zhì)糾、蜂窩結(jié)構(gòu)、M狄、金屬糾、陶
瓷^f沫體，網(wǎng)狀泡沫絲適當(dāng)?shù)慕M合，其中載^Wr有大量的孑Ut^所需的^隙?？紫妒墙z于狄的。jtut,絲于所^^i的糾，孑Lii的數(shù)目可以變化。下 文中進一步詳細(xì)描述了^fr糾中存在的孑ui。合適的^類型樹樹本
領(lǐng)域技^A員是顯而易見的。4^發(fā)明的一個實施方案中，M的形狀為^Ml
球丸?？捎裳趸X、二氧^^lL化鋁、二氧^^:、 二氧4戰(zhàn)、其"^^、或任 何適合的材料形成所ii^球丸。在本發(fā)明的一個實施方案中，M可以為蜂 窩載體。蜂窩載體可以為陶質(zhì)蜂窩載絲金械窩載體。陶質(zhì)蜂窩栽體可例如 由以下物質(zhì)形成> ii^5、氧^#"、透鋰長石、鋰輝石、>^^鎂、莫來石、氧 化鋁、堇青石(Mg2Al4Si5018)、其它鋁^lt;H"料、碳化眭、或它們的組合。 還可適用其它陶質(zhì)栽體。
如果載體是金M窩栽體，則金屬可以是耐熱基金4^，特別是其中鐵 為^i^主要組分的^。金屬載體的表面可以在約1000。C以上的升高的溫度 下氧化，以通錄^^表面形成氧^^來改4^^i絲蝕性。^r表面的氧
^Jr還可增強修補基面涂層對于^fW^體表面的附著力。^i^，所有的基 材載體，無論是金屬的或陶質(zhì)的，^H供了三維載體結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的一個實施方案中，糾可以為^W體，該栽4Mr有延伸通
過該^(W的大量精細(xì)、平行的流動通道。該通道可以是^f可合適的截面形狀 和尺寸。該通道可以是例如梯形、長方形、正方形、正弦形、六角形、橢圓形
或圓形，盡管其它形狀也是合適的。該^(W"可含有約9到約1200或更多的氣 體入口開口或通道斜方英寸的麟面，盡管還可^^I較少的通道。
M也可^^fi"f可^^適的樣Wii^慮器。 一些合適的M形式可包M織必慮 器特別是編織陶瓷纖維i^慮器、絲網(wǎng)、盤狀&慮器、陶資蜂窩^fW、陶資或 金屬泡沫體、壁流過濾器和其它合適的過濾器。壁流過濾器與用于汽車尾氣催 化劑的蜂窩M類似。它們不同于可用來形成通常的汽車尾氣催化劑的蜂窩基 材^t可在于壁^it;慮器的孑Lii可交替插4入口和出口 ，以使得當(dāng)尾^A壁 ^it濾器的入口運動到出口時，其4皮i^^壁^it濾器的多3L^。
〈'l^卜基面:^層(washcoat)
在一些實施方案中，本發(fā)明的催化劑的至少,分可以以修補基面涂層的 形式置于所^#上。本i^斤用的術(shù)洽'修補基面涂層"是指M或固體載體結(jié) 構(gòu)上的氧化物固體涂層。修補基面涂層中的氧化物固體可以是一種或多種載體*。載^Nf料氧化物是多孔固體氧化物，該氧^^可用于為^Ni提供高的 表面積。栽^^料在高溫下和在一系列i5^和氧4^^下通常是穩(wěn)定的。沸石 和儲li^料可為氧化物固體并且分別可以是修補基面涂層的"^分或全部。無 才;u^^^也可以是氧化物固體并且可以是修補基面涂層的-"^分或^。
在一個實施方案中，通錄水中懸浮栽^#料以形成含水糾并且將該含 水漿幹ft為修補基面涂層M在J^^上(紅包括斜限于沉積、粘附、固化、 涂覆、和^f可已知的在^i^上涂ltM的涂敷方法)，可在M上形成1參補基面涂 層。漿料中的栽^N^f"可包^^沸石或沸石的混合物、或沸石和儲^H"料。在一 個實施方案中，包^f奮補基面涂層的氧化物固體可包^ff^的沸石和/或儲IUt 料。在另一個實施方案中，該修補基面涂層還包括至少一種選自氧化鋁、二氧 4^、氧^li、 二氧^^-氧化鋁的it^^^^及其固^^:液、復(fù)*和;;^^。
其它組分例如第二組分的鹽可^i^添加到所述含水彩阡中?？蓪⑵渌M 分例如酸或g';W者各種鹽或有才;i^^添加到所述含7K漿料中，以調(diào)節(jié)該 漿料的流變能力。能用來調(diào)節(jié)流變能力的^^的一些例子包<^^限于氫氧 化銨、氬氧化鋁、乙酸、檸,、四乙基li^化銨、其它四娛^^銨鹽、乙酸銨、 檸^^銨、丙三醇、商業(yè)聚合物例如聚乙二醇和其它合適的聚合物。
在一個實施方案中，第二組分可以作為氧化物或其它^^物，例如硝酸鹽、 醋酸鹽或其它鹽和/或它們的混合物，添加到所述含水彩阡中。以任意合適的方 式將漿料置于1>#上。例如，可將^^旻在糾中，或?qū)f"噴灑到絲上。
本領(lǐng)域技#員已知的其它將i^H冗積到M上的方法可作為替代實施方案使 用。如果l^t是具有平刊i動通道的^Wl體，修補基面涂層可^it道的壁 上形成。^it流動通道的氣體可接觸到通道壁上的修補基面涂層以及負(fù)絲該 修補基面涂層上的材料。
才射言，儲ltit料可改4^補基面涂層漿料的流變能力。這種改善可以在過 程控制和/或催化劑的制造中看出?？赡苡蓛^N"料的存在而51起的修補基面涂 層M的增強的流變能力可以增強修補基面涂層M^對基時的附著。
在本發(fā)明的一個實施方案中，可通過將沸石和任選的儲IUt料^H冗積到 M上來形成修補基面涂層。該涂層還可包含至少一種選自氧^4s、 二氧4說、
IU戰(zhàn)、二氧^^-氧化鋁的it^LlU^7及其固^^液、復(fù)#和>'^^。在修 補基面涂層置于M-h^，包含第二組分7j^性前體鹽的溶液可浸漬和/或交換
15到修補基面涂層中。在M的實施方案中，可將第二組分的^aA^修補基面 涂層的含7JC漿料中。在又一個實施方案中，第二組分可以以氧化物的形場入 到修補基面涂層的含水M中。
在^^補基面涂層和/或溶液添加到^N"上之前或^，可將所iii^N"、修 補基面涂層和浸漬和/或交^^液(包含第二組分的7j^性前體鹽)進行焙燒以 形成催化劑組合物。在一個實施方案中，在焙燒前可干燥該修補基面涂層和浸 漬或交4^液。
除去NC^的方法
在足以ii^廢氣中所賴NOx的氨的存在下，可將廢氣與才緣本發(fā)明實施 方案的催化劑接觸。在廢氣與才 本發(fā)明實施方案的催化劑接觸前，通?？蓪?氨引ASij廢氣中。廢^Ht為i3S^劑的氨可與所述催化劑接觸，從而i^f、廢氣 中的氮氧化物。
尿素、氬氧化銨、甲酸銨、氨^/fii可其它^^適的氨源可作為氨的來源。
^/NO、的摩爾比可在約0.5到約4的范圍內(nèi)，更^i^在約0.6到約2的范圍 內(nèi)，和最^^約0.8到約1.5的范圍內(nèi)。通?？蒦i^低的^/NOx比例，以4殖 氣中過量的M小化。由于W^氣味的問題，廢氣中過量的氨可是不希望的。
廢，M過催化劑的空速可為約l，OOO hr—t到約150,000 hr4，更優(yōu)選約 5,000 hr1到約100,000 hr-1,和最^f^約10,000 hr1到約60,000 hr-1。
廢氣和氨與催化劑的接觸溫度可為約300。C到約700°C ，更M約350。C到 約600。C ，最皿約45(TC到約600。C。
如絲氣中存在過量的氨，可用才娥本發(fā)明實施方案的催化劑將過量氨中 的至少一^分氧化成氮氣。
以下的例子A^了說明，鮮限制本發(fā)明的范圍。應(yīng)理解，^4頁域技權(quán) 員已知的其它方法也可"^4使用。
實施例1
鈰"^#補基面涂，化劑的制備
鈰"%^務(wù)補基面涂^#化劑(催化劑l)粉n下制備。形成混^^務(wù)補基面涂 層的含水漿料。該濕^HI"補基面涂^^有約10%的氧化鋁、50%的濕合沸石和 40%的Ceo.24Zro.66Lao.04Yo.06O2。所述:^^沸石為重量比例為50:50的H-ZSM-5 和H-p。所有的百分比均為重量百分比，除非另有i兌明。將漿料絲至約4-5n豐到圣(dso )。將糾置于400孑1^方英寸的##^
^上，由此用修補基面涂層在^fW的iM:壁上以約160g/L的負(fù)載:ir凃覆。 將經(jīng)涂覆的^^F置于光線下，以確i^殳有通道被:^^務(wù)補基面涂層^m塞。 如M^f可堵Sil阻塞了的孑ui, ^J ]空氣刀^A空氣將它們清除。通#室 溫下駄空氣穿過開口的孑U1約10-15小時來干燥具有修補基面涂層的M' 在靜態(tài)空氣爐中，在約550'C下焙燒干燥的具有修補基面涂層的M約4小時。 將焙燒后的基材冷卻至室溫，并測定了具有修補基面涂層的M的pibjc量。 將足以形成金屬鈰的負(fù)栽量為19g/L催化劑的舍沛的濕^^補基面涂^^化劑 的硝酸鈰溶^i^解于與具有修補基面涂層的M的吸水量等量的蒸餾水中。該 硝酸鈰溶液均勻i^旻漬入具有修補基面涂層的M中。將浸漬了硝酸鋒溶液的 ^fr置于規(guī)下，以確i^殳有孑Ui,iL^酸4^曼資溶液堵塞。如絲^f可堵塞 或阻塞了的或壞的孑U1，使用空氣刀^空氣將它們清除。在室溫下，鼓入空 ^t過^il約10-15小時，以干^#。在約550。C下，焙燒干燥了的基N"約1 小時。
使用相似的步驟來得到鈰混^#補基面涂，化劑，它們的鈰負(fù)栽量為 5g/L、 10g/TL、 22g/L、 30g/L和40g/L。
在300。C至700。C的溫度范圍內(nèi)，在多種入口 N(X^fr下，^J lNH3/NOx 比為1且空il^ 15，000hr—1的*下，測試了鈰催化劑，該催化劑鈰負(fù)載量為 19g/L且^^資補基面涂層負(fù)栽量為約160g/L。結(jié)果示于

圖1中。
結(jié)絲明，^#催化劑的性能絲于測試糾，尤^^于存在的需要除 去的NOx的量，特別是在高溫下。例如，在550。C下，當(dāng)測試含有5卯mNOx 的珊氣時，NOx的清除效率是約60。/Q,然而^Jf]同樣的催化劑，在550。C下 處理含有50ppmNOx的珊氣時，觀^^到的NOx的清除效率是約卯％。
實施例2
鈰-;^^務(wù)補基面涂>^1化劑的制備
鈰混^務(wù)補基面涂/g^化劑(催化劑2 )的制備如下。形成舍沛的濕^^補 基面J^層的^^MW。 10%|^匕鋁、500/。》V^沸石和40。/。Ceo24Zr。.66Lao.o4Yfl.0602 的粉末與含有硝酸鈰和水的溶液混合。所述混合沸石為重量比為50:50的 H國ZSM-5和H-p。使用了足夠的硝酸鋒溶液，以便在最^l化劑上產(chǎn)生22g/L 鈰。
17^漿料至約4-5fi粒徑(dso)。將M置于40(Ul^平方英寸的整^F基 材上，以使得該^^的itii壁上以160g/L的負(fù)栽量凃覆有^^的;^^務(wù)補基
面涂層為。將涂覆了的^#置于絲下，以確i^殳有孑Ul被:^^務(wù)補基面涂
層漿料堵塞。如^r^^r堵Sii阻塞了的孑ui， ^^l空氣刀^空氣將它們清
除。在室溫下，^tA空，過開放的孑Ui約10-15小時，以干燥該具有*的 ;^^務(wù)補基面涂層的Jj時。在靜態(tài)空氣爐中，在約550'C下，焙燒干燥了的具 有修補基面涂層的M約4小時。
將焙齢的糾轉(zhuǎn)至室溫，得到含有22g/L鈰的;^^^補基面涂雜化 劑(催化劑2)。
實施例3
不舍沐的混^#補基面涂>^^化劑的制備
才艮塘實施例2所述的步驟制備不舍沛的催化劑，不同^b在于不向粉末混 ^中加A^酸4^溶液。通過^給實施例2所述的粉^水來形成漿料。負(fù)載 在最^^化劑上的混^fl"補基面涂層為約160g/L。
實施例4
無沸石的混^^'務(wù)補基面涂皿化劑的制備
將^203與Cea24Zro.66Lao.o4Y鳴02粉末按50:50的比例混合。將該^^物與 水和硝酸镎溶液^^^備糾。《M足夠的硝酸鈰溶液以在最^^化劑中得到 22g/L的鈰。將漿料涂覆于400孑L^f方英寸的M上并才娥實施例2所迷的步 #最終的催化劑。負(fù)#最^1化劑上的';^^務(wù)補基面涂層為約160g/L， 鈰的負(fù)載量為22g/L (催化劑3 )。
實施例5
^t^^務(wù)補基面涂^^化劑的性能
在300-700。C的溫度范圍內(nèi)，用50ppm的入口 NO,和50ppm的NH3，測 淑娥實施例1、 2和4制備的*的^^務(wù)補基面涂，化劑^^^實施例3 制備的不舍沛的混^^補基面涂絲化劑的對于NOx的還原活性。在空速為 25,000h"下進行對比測試。結(jié)果在圖2中繪出。
該結(jié)^4明，尤其在高溫下，不"^W可將沛引入;^^ft"補基面涂層中，NOx 的轉(zhuǎn)化率水^|^^#4目同。圖2#明，在300-500。C的溫度范圍內(nèi)，在〉l^f務(wù)補 基面涂層中需，以得到to的性能^當(dāng)^fM實施例4中所述的催化劑進行測
18試時，M^到負(fù)的NOx轉(zhuǎn)化率。狄因為，該催化劑不樹4狄NH3將NOx 轉(zhuǎn)化為N2不M活性，它還將NH3氧化成NOx，因而與催化劑前的iW^且合 物相比，增加了通過催化劑后的氣體組^7中的NOx總含量。 實施例6
含有變化的在^^務(wù)補基面涂層上的鈰負(fù)載量的樣品的性能 按實施例1所述制備具有各種鈰負(fù)載量的催化劑樣品，并且在各種 NIVNOx比值下測試對于NOx的轉(zhuǎn)4匕活性。圖3顯示了主Y軸上的NOx轉(zhuǎn)化 率和次Y軸上的NH3滑;jW X軸上的NH3/NOx比值的圖。NH3/NOx比<1^ 0.8 變化至1.2。在該測試糾下，具有樹鈰負(fù)栽量的所有催化劑樣品都產(chǎn)生了很 高的NOx轉(zhuǎn)化率。含有^t鈰負(fù)載量的混/^i務(wù)補基面涂/g^化劑也產(chǎn)生了很低 的NIV滑流。 實施例7
具有變化的》V^K'務(wù)補基面涂層負(fù)載量樣品的性能
按實施例2所述的步驟，^JU已辨的〉'^^奮補基面涂層制備具有^t修 補基面涂層負(fù)載量的催化劑樣品。樣P口p^有負(fù)載量為75.1g/L、亂2 g/L、 127.8 g/L、 142.5 g/L和164 g/L的^^f務(wù)補基面'凃?qū)?。在M NHs/NO,比值下測試催 化劑樣品的NOx轉(zhuǎn)化率。圖4顯示了主Y軸上的NOx轉(zhuǎn)化率和次Y軸上的NH3 滑流對X軸上的NH3/NOx比值的圖。NH3/NOx比值^ 0.8變化至1.2。該結(jié)果 表明，為160g/L的最佳修補基面涂層負(fù)栽量對于在不同測試糾下獲得to的 NOx轉(zhuǎn)化率和低NH3滑;;1^必要的。
實施例8
長期活性測試
在500。C下，^^]含有50 ppm NOx、 50 ppm NH3、 15%02、 10%H2O、 5。/。C02和余量為N2的原料氣，使用實施例1所述的催化劑樣品，進行測試。 該測^i行100小時，沒有^^T中斷，并且每15贈收集一次數(shù)據(jù)。圖5顯示 了 NOx轉(zhuǎn)化率對在流時間(以小時計)的圖。結(jié)^4明，在500'C下沒有M^ 到該催化劑的M失活。
才緣本發(fā)明實施方案的催化劑在高溫下具有高的NOx轉(zhuǎn)化活性，并且能夠 i^f、低^f:的入口 NOx，甚至更低。^卜，才娥本發(fā)明實施方案的催化劑還具 有高的水熱穩(wěn)定性。才 本發(fā)明實施方案的催化劑可以應(yīng)用于具有過量l^溫度在約300°C到 約700。C范圍內(nèi)的氣流。 一些應(yīng)用的例子包括^局P艮于燃?xì)鉁u輪的廢氣、燃 U動機的廢氣、發(fā)電廠的廢氣、化工廠的廢，其它合適的應(yīng)用。
本發(fā)明可以以其它^^形式,而不背離其J^t征。認(rèn)為所描述的實施 方案在所有方面都只是說明性的而非限制性的。因此，由所附的權(quán)利要求書而 不是由上述說明書絲示本發(fā)明的范圍。在與權(quán)利要求的等餘的含義和范圍 內(nèi)得到的所有變化均包含在該范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 在高于約300℃的廢氣溫度下用氨選擇性地催化還原氮氧化物的催化劑，所述催化劑包含第一組分，包括選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-23、MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、β沸石及其混合物的沸石；第二組分，包括選自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鈣、鍶、鉀、釩、鎳、鎢、錒系元素、錒系元素混合物、鑭系元素、鑭系元素混合物及它們的混合物中的至少一者；和儲氧材料。
2. 權(quán)利要求l的催化劑，進一步包含it^l^緣。
3. 權(quán)利要求1的催化劑，其中氮氧4緣M口處存在的量為約1 ppm到約 10,000 ppm。
4. 權(quán)利要求3的催化劑，其中氮氧化物#口處存在的量為約1 ppm到約 50 ppm。
5. 權(quán)利要求1的催化劑，其中所ii^^J顯度高于約560°C。
6. 相^J要求1的催化劑，其中所述催化劑包含基于重奮計的50:10:30比例 的第一組分、第二組#儲^#料，其中所i^二組分的重量是以金屬重量基 準(zhǔn)計。
7. 權(quán)利要求1的催化劑，其中所述儲氧材料選自Cei-aZra02和 Ce!^ZrcLaiid02,其中Lan選自于Y、 La、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Ho、 Yb
8. 外5U']要求1的催化劑，其中所述催化劑為粉末。
9. 積^要求8的催化劑，其中所述粉末中存在約20wtVo到約100wt。/o的沸石。
10. 權(quán)利要求9的催化劑，其中所^^末中存在約50%的沸石。
11. 權(quán)利要求l的催化劑，其中所述沸石為選自質(zhì)子型、氨型、鈉型及其混 ^的形式。
12. 權(quán)利要求1的催化劑，其中所述沸石包含ZSM-5。
13. 似'j要求1的催化劑，其中所述沸石包含p沸石a
14. 權(quán)利要求1的催化劑，其中所述沸石包含p沸石和ZSM-5。
15. 權(quán)利要求14的催化劑，其中p沸石和ZSM-5以1:1的比例存在。
16. 權(quán)利要求l的催化劑，其中所^二組分為鈰。
17. 權(quán)利要求l的催化劑，其中所it^二組分為鐵。
18. 權(quán)利要求l的催化劑，其中相對于所述沸石和所迷儲糾舞悉重量，以總^r屬^ti十，所^二組分的存在量為約l到約30wt0/。。
19. 權(quán)利要求l的催化劑，其中所述催化劑以一定形狀被擠出。
20. 權(quán)利要求l的催化劑，其中所述催化劑涂覆在^SJH"上。
21. 權(quán)利要求20的催化劑，其中所iil^選自耐火材料、陶質(zhì)狄、蜂窩結(jié)構(gòu)、 ，、金屬基材、陶瓷泡沫、網(wǎng)狀泡沫及其"給物，其中所述催化劑;iL^JiJ所itijH"上，其中所iiJ^具有大量的孑Ut^孔隙。
22. 權(quán)矛涹求1的催化劑，其中所i^二組分用所i^一組分處理并與所述儲W料踏，以得到最纏化劑。
23. 權(quán)矛J^求2的催化劑，其中所述催化劑包括約50wt。/。的所錄"^且分、約10wt。/。的所^二組分、約30^%的所^^儲^##約10V。wt。/o的所i^才;ilU匕物，其中所^二組分的重量百分比M于金屬重量基準(zhǔn)的。
24. 相^要求2的催化劑，其中所述iL^IU緣選自于Al203、 SiO" TiO"ZrO" Sn。2、它們的復(fù)^^和》'^^。
25. 權(quán)利要求2的催化劑，其中所錄一組分包含P沸石和ZSM-5,所述第二組分包，，所述儲lt^料包含Cea24ZrQ.66Lao.04Y。.0602，并J^斤iiiL^^化物包含氧化鋁。
26. 在約l，000h—和約150,000 hr"之間的空速下，選棒It^i^氣流中的入口氮氧化物的方法，其中所述氣流包含氮氧化物，所述方法包括將所述氣^^催化劑存在下與^^觸，所述催化劑包掩第一組分，包^t自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM-18、 ZSM-23、MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其^^的沸石；第二餘包絲自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷亀鉬、錫、錸、鉭> 鋨、鋇、硼、4丐、鍶、鉀、釩、鎳、鎢、錒系元素、錒系元素';a^、鑭系元素、鑭系元素^^及它們的混合物中的至少一者；和
27. 權(quán)利要求26的方法，其中所述催化劑還包含iL^lL化物。
28. W'J要求26的方法，其中所述^^r入口氮IUt^以約0.5到約4的摩 爾財在。
29. ;k^要求26的方法，其中將所述氣流與#^約300。C到約700。C的廢氣 溫度下接觸。
30. 權(quán)利要求26的方法，其中所^口氮氧4緣的存在量為約l卯m到約 10,000 ppm。
31. W'J要求:30的方法，其中所iiA口氮氧^^的存在量為約lppm到約 50 ppm。
32. 催化劑組*，包含和用于用^K^棒^iiM^f^^氮氧化物的催化劑，所述催化劑包舍第一組分，包^i^自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM隱12、 ZSM-18、 ZSM-23、 MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其〉'^^的沸石； 第二組分，包絲自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉤、鍶、鉀、釩、鎳、鴒、婀系元素、錒系元素';a^、鑭系元素、鑭系元素^^4勿及它們的混合物中的至少^"者；和 儲^#料，其中所述催化劑置于所iWt上。
33. 權(quán)利要求32的催化劑組楊，其中所述催化劑還包含^^^^緣。
34. 權(quán)利要求32的催化劑組合物，其中所述沸石和所迷儲ll^料中的至少 一種以修補基面涂層的形式置于所ilijN"上。
35. 在高于約300'C的廢氣溫度下用嚴(yán)選棒I^W^f說原氮氧化物的催化 劑，所述催 包舍第一組分，包^i^自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM-18、 ZSM國23、 MCM畫沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其〉'^^的沸石；第二組分，包滅自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、 鋇、硼、釣、鍶、鉀、釩、鎳、鴒、辨系元素、錒系元素^^、鑭系元素、鑭系元素〉1^及它們的混合物中的至少一者；其中，所述氮氧"f緣以約l卯m到約SO卯m的量存在。
36. 在約1,000 hr"和約150,000 hr"之間的空速下選棒l^te^氣流中嶺低襯的氮氧4緣的方法，其中所述氣流包^f氐^J:的氮氧^^，所#法包括:將所述氣^^催化劑的存在下與^^觸，所述催化劑包括第一組分，包^i^自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM國12、 ZSM國18、 ZSM-23、MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其;^^的沸石；第二組分，包絲自鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鈣、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、辨系元素、婀系元素;1^、鑭系元素、鑭系元素混M及它們的混合物中的至少一者；其中所述氮氧4緣以約1卯m到約50 ppm的量存在。
37. 在高于約300。C的廢氣溫度下用募逸擇'^^催^ii原氮氧化物的催化劑，所述催化劑包舍第一組分，包絲自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM-12、 ZSM-18、 ZSM-23、MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其〉'^^的沸石；和第二組分，包*自鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉤、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、餌系元素、锎系元素;^4勿、鑭系元素、鑭系元素^^7及它們的混^^中的至少一^"。
38. 在約1,000 hr^和約150,000 hr^之間的空速下選棒Iti^kiii^氣流中的氮氧化物的方法，其中所述氣流包含氮氧化物，所述方法包括將所述氣^^催化劑的存在下與^^觸，所述催化劑包舍.第一組分，包^i^自ZSM-5、 ZSM-ll、 ZSM幽12、 ZSM-18、 ZSM-23、MCM-沸石、絲光沸石、八面沸石、鎂堿沸石、p沸石及其^^的沸石；和第二組分，包含選自鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鉤、鍶、鉀、釩、鎳、鵠、錒系元素、餌系元素^^;、鑭系元素、鑭系元素混^^及它們的濕合物中的至少4。
全文摘要
提供一種用氨選擇性還原氮氧化物(NOx)的催化劑和方法。該催化劑包含第一成分、第二成分、任選的儲氧材料和任選的無機氧化物；第一成分含有沸石及其混合物。第二成分包含選自如下物質(zhì)的至少一種鈰、鐵、銅、鎵、錳、鉻、鈷、鉬、錫、錸、鉭、鋨、鋇、硼、鈣、鍶、鉀、釩、鎳、鎢、錒系元素、錒系元素的混合物、鑭系元素、鑭系元素的混合物和它們的混合物。該催化劑在高溫下用氨選擇性還原氮氧化物為氮氣。該催化劑具有高的水熱穩(wěn)定性。該催化劑對廢氣中的低含量的氮氧化物的轉(zhuǎn)化具有高活性。
文檔編號B01D53/56GK101505857SQ200780018013
公開日2009年8月12日 申請日期2007年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月9日
發(fā)明者E·德岡斯, R·馬雷拉, S·J·戈爾登, S·伊列斯加亞 申請人:田中貴金屬工業(yè)株式會社