專利名稱：Tdi生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及光氣法生產(chǎn)TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
甲苯二異氰酸酯(TDI)是材料聚氨酯(PU)的主要原材料，廣泛用于生產(chǎn)聚氨基甲酸泡沫、塑料、涂料、彈性體和粘和劑等。其生產(chǎn)過程已經(jīng)被公開。在中國發(fā)明專利中都有描述，如專利 CN200710106678. 8 號、CN1149579A 號和 CN201010115308. 2 號等。在光氣法生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯中，其中過量的光氣被堿液破壞，所排出的廢液為含有I 3%的氯化鈉、5 10%的碳酸鈉和I 5%的氫氧化鈉等無機(jī)物的廢鹽水，其中不可避免的夾帶著各種有機(jī)雜質(zhì)。廢鹽水生物需氧量(BOD5)S 2 5mg/L，總有機(jī)碳含量(TOC)為50 200mg/L0廢水中有機(jī)物復(fù)雜，其中主要含有如苯胺<50mg/L，鄰苯二甲酸二乙酯〈10mg/L，直鏈烷烴<20mg/L，總有機(jī)物含量<200mg/L。處理此高鹽含量的廢水，生化系統(tǒng)是不適用的，除非降低廢水中的含鹽量濃度。目前，含高濃度氯離子化工廢水的處理是環(huán)境保護(hù)的難點之一，降低或除去廢水中的氯化物含量，其處理費用是非常昂貴的，這大大加劇了企業(yè)的負(fù)擔(dān)?，F(xiàn)階段國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)以及其他一些行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)中均沒有對含鹽量這一指標(biāo)進(jìn)行規(guī)范。所以較多的企業(yè)依照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的相關(guān)規(guī)定，主要針對化學(xué)需氧量(COD)等指標(biāo)進(jìn)行控制，而對廢水中的氯化物不進(jìn)行處理。當(dāng)廢水中氯化物含量高時，會破壞水體的自然生態(tài)平衡，使水質(zhì)惡化，嚴(yán)重時還會污染地下水和飲用本源。此外，水中氯化物濃度過高會使土壤發(fā)生鹽化.并嚴(yán)重影響植物的生長。已有越來越多的企業(yè) 開始研究含鹽廢水的處理，希望能夠找到一種經(jīng)濟(jì)可行的方法，降低廢水的氯化物。更為先進(jìn)的理念是可以使這部分含鹽廢水循環(huán)利用到生產(chǎn)當(dāng)中。各種廢鹽水的循環(huán)使用已有許多報道，例如美國專利us 7，858，727B2中介紹，聚碳酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氯化鈉廢水用于離子膜電解，電解產(chǎn)生的氯氣和堿液循環(huán)利用到聚碳酸酯生產(chǎn)。而對于氯化鈉廢水中有機(jī)物，如殘留溶劑和催化劑的去除，只是簡單的用蒸汽進(jìn)行蒸餾，再用活性炭進(jìn)行吸附。離子膜組件在電解過程中對電解液所含的有機(jī)物雜質(zhì)是非常敏感的，特別是對于任何再生凈化的鹽水，要更加注意其安全性，必須保證鹽水中有機(jī)物含量達(dá)標(biāo)。而大部分的含鹽廢水中所含的有機(jī)物組分較為復(fù)雜，僅僅利用蒸餾和活性炭吸附的方法，很難滿足離子膜的要求，其安全性得不得保證。中國專利CN 1402749A公開了《在鹽水循環(huán)下的制備聚碳酸酯的方法和裝置》。該方法包括(a)將廢鹽水流與臭氧混合以降低廢鹽水中有機(jī)物雜質(zhì)濃度；(b)酸化上述臭氧化鹽水以除去碳酸鹽；(c)濃縮上述鹽水以形成其中NaCl濃度為至少10 20% (重量)的處理鹽水；(d) 20 30% NaCl鹽水溶液電解制備氯。鹽水中的有機(jī)污染物通過臭氧的氧化，被完全氧化成C02、H2O和NO3以及中間產(chǎn)物，降低廢鹽水中有機(jī)物含量。臭氧具有極強(qiáng)的氧化能力，可以氧化水中的無機(jī)物，降低COD含量，這是較為理想的處理方法，但缺點也是較為明顯的，其處理費用是非常高昂的，使得這一方法的經(jīng)濟(jì)性大大降低，導(dǎo)致此方法未能得到廣泛推廣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于避免現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種可靠的副鹽處理方法，該方法運行成本低，無廢水排放，不污染環(huán)境，最為關(guān)鍵的是廢鹽水循環(huán)利用，并提供了生產(chǎn)TDI的原材料，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為一種TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，其特征在于包括如下步驟
a.將甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽廢水用鹽酸或氯化氫進(jìn)行酸化中和，調(diào)整溶液PH值小于7，除去碳酸鹽并產(chǎn)生脫碳酸鹽鹽水；
b.除去脫碳酸鹽鹽水中含有的潤滑油微小的油滴；
c.步驟b處理的廢鹽水含有有機(jī)物苯胺、鄰苯二甲酸二乙酯等化學(xué)污染物，將步驟b處理后的廢鹽水與次氯酸鈉充分混合，以氧化除去有機(jī)污染物，廢鹽水與次氯酸鈉反應(yīng)時間不低于20min ；
d.將氧化處理過的廢鹽水通過金屬·過濾器除去雜質(zhì)，再通過裝填活性炭的設(shè)備以除去微量的有機(jī)物，使經(jīng)過活性炭處理過的鹽水的總有機(jī)碳(TOC)含量〈30 mg/L，然后進(jìn)入電解
工序；
e.電解工序生產(chǎn)的次氯酸鈉作為處理廢鹽水的原料，返回步驟c;電解工序生產(chǎn)的氫氧化鈉、氯氣、氫氣作為生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的原料，返回生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的所需工序中，實現(xiàn)完全閉路循環(huán)利用。所述步驟b除去脫碳酸鹽鹽水中含有的潤滑油等微小的油滴，采用纖維聚結(jié)器或斜板分離器降小油滴聚結(jié)成大油滴，進(jìn)行靜態(tài)分離除去油滴，脫碳酸鹽鹽水靜態(tài)分離的停留時間不低于120min。本發(fā)明的有益效果是將光氣法甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢鹽水處理后用于電解鹽水，電解產(chǎn)物循環(huán)用于甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)當(dāng)中，作為甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)的原材料，完成整個生產(chǎn)工藝的循環(huán)利用，此理念不僅解決了廢水的排放問題，而且優(yōu)化了產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，大大降低了生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯(TDI)的成本。


圖1為甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)裝置循環(huán)示意 圖2為本發(fā)明流程示意圖。
具體實施例方式以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。實施例1 :見圖2，一種TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，其特征在于包括如下步驟
a、將甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽廢水通過管道混合器用12%的鹽酸進(jìn)行中和，調(diào)整溶液pH值為5 6，除去碳酸鹽；
b、將廢水通過纖維床聚結(jié)器，將小顆粒油滴聚結(jié)，通往靜態(tài)分離器分離，停留時間為120min;
C、靜態(tài)分離器下部的水相與次氯酸鈉混合，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間為20min;
d、將氧化處理過的廢鹽水通過金屬過濾器，過濾器材料為316L，濾芯為聚丙烯，經(jīng)過活性炭吸附塔后，進(jìn)入電解廠化鹽工序，然后進(jìn)入電解工序；
e、電解工序生產(chǎn)的次氯酸鈉作為處理廢鹽水的原料，返回步驟C，電解工序生產(chǎn)的氫氧化鈉、氯氣、氫氣作為生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的原料，返回生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的所需工序中，實現(xiàn)完全閉路循環(huán)利用(如圖1所示)。表(一)列出了處理過的廢鹽水各項指標(biāo)值。根據(jù)電解工序工藝要求，無機(jī)銨〈O. 4mg/L，總銨量〈1. 0mg/L，T0C〈30mg/L。由表(一)得出，經(jīng)處理的廢鹽水完全達(dá)到電解工序工藝要求。
權(quán)利要求
1.一種TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，其特征在于包括如下步驟 a、將甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽廢水用鹽酸或氯化氫進(jìn)行酸化中和，調(diào)整溶液PH值小于7，除去碳酸鹽并產(chǎn)生脫碳酸鹽鹽水； b、除去脫碳酸鹽鹽水中含有的潤滑油微小的油滴； C、將步驟b處理后的廢鹽水與次氯酸鈉充分混合，以氧化除去有機(jī)污染物，廢鹽水與次氯酸鈉反應(yīng)時間不低于20min ； d、將氧化處理過的廢鹽水通過金屬過濾器除去雜質(zhì)，再通過裝填活性炭的設(shè)備以除去微量的有機(jī)物，使經(jīng)過活性炭處理過的鹽水的總有機(jī)碳(TOC)含量〈30 mg/L,然后進(jìn)入電解工序。
2.如權(quán)利要求1所述的TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，其特征在于還包括步驟e :電解工序生產(chǎn)的次氯酸鈉作為處理廢鹽水的原料，返回步驟c ;電解工序生產(chǎn)的氫氧化鈉、氯氣、氫氣作為生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的原料，返回生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的所需工序中，實現(xiàn)完全閉路循環(huán)利用。
3.如權(quán)利要求1所述的TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，其特征在于所述步驟b除去脫碳酸鹽鹽水中含有的潤滑油微小的油滴，采用纖維聚結(jié)器或斜板分離器降小油滴聚結(jié)成大油滴，進(jìn)行靜態(tài)分離除去油滴，脫碳酸鹽鹽水靜態(tài)分離的停留時間不低于120min。
全文摘要
本發(fā)明涉及TDI生產(chǎn)過程中含鹽廢水的處理方法，包括如下步驟a、含鹽廢水用鹽酸或氯化氫進(jìn)行酸化中和，除去碳酸鹽并產(chǎn)生脫碳酸鹽鹽水；b、將脫碳酸鹽鹽水通過聚結(jié)器或斜板分離器以分離廢水中的微小油滴；c、將處理后的廢鹽水與次氯酸鈉混合，以氧化除去有機(jī)污染物；d、對氧化后的廢水進(jìn)行過濾，再用活性炭除去微量的有機(jī)物，然后進(jìn)入電解工序。本發(fā)明將光氣法甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢鹽水處理后循環(huán)用于其生產(chǎn)當(dāng)中，完成整個生產(chǎn)工藝的循環(huán)利用，達(dá)到廢水零排放標(biāo)準(zhǔn)，帶來了顯著的經(jīng)濟(jì)效益，實現(xiàn)了經(jīng)濟(jì)與環(huán)境保護(hù)的和諧持續(xù)發(fā)展。
文檔編號C02F103/36GK103058427SQ20131002941
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月25日
發(fā)明者李小利, 毛志紅, 付振波, 李春欣, 任若飛, 陳文強(qiáng) 申請人:甘肅銀光聚銀化工有限公司