專利名稱：丙烯腈、腈綸廢水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工廢水的處理方法，更具體地說涉及一種丙烯腈、腈綸生產(chǎn)中工業(yè)綜合廢水的處理方法。
丙烯腈聚合制腈綸方法分為濕法和干法兩大類。濕法生產(chǎn)腈綸廢水一般分為丙烯腈系列廢水和腈綸廢水兩大部分。丙烯腈系列廢水C主要是指丙烯腈、硫銨、氰化鈉等生產(chǎn)排水。腈綸廢水主要是指聚合廢水A(包括單體回收、聚合物脫水洗滌等廢水)和溶劑回收廢水D及少量其它廢水E。另外在濕法腈綸生產(chǎn)中還有紡絲廢水B。聚合廢水A的特征是CODcr濃度較高，含大量CN-、AN、乙腈、B-丙烯磺酸鈉、低聚物、EDTA、NH3-N、SO42-等；溶劑回收廢水D的特征是CODcr濃度相對較高，含有大量的紡絲用溶劑如NaSCN、二甲基甲酰胺(DMF)等。紡絲廢水B的特征是CODcr濃度相對較低，含有NaSCN和聚合物、表面活性劑等污染物。
目前國內(nèi)外對于丙烯腈、腈綸生產(chǎn)廢水的處理方法主要以生化處理為主，將各股廢水混合，采用塔式生物濾池法、純氧曝氣法、A/O生物膜法、活性污泥表曝—生物膜法接觸氧化法等。有些還在曝氣池中投加SAT-11、SAT-13、TD1、TD2等去除CN-、SCN-的特殊菌種。但由于廢水中難生物降解物質(zhì)較多，處理后的出水CODcr不能達到國家排放標準。CN 97107031公開了一種改進的濕法紡絲腈綸生產(chǎn)廢水處理方法。該法將廢水分成三部分，先采用混凝氣浮法預(yù)處理聚合廢水A，采用生物接觸氧化法預(yù)處理紡絲廢水B和溶劑回收廢水D后，再將上述預(yù)處理過的廢水與丙烯腈系列廢水C和其它廢水E混合進行A/O生化處理，從而達到去除廢水中CODcr、NaSCN、NH3-N等污染物的目的。該法存在的問題是1、混凝氣浮法處理聚合廢水A只能去除不足50％的低聚物，而對廢水中的CODcr、AN、乙腈及各種對生物有害物及難降解物質(zhì)的去除效果不明顯，造成后續(xù)A/O段的微生物活性低、菌膠團松散、有大量孢子，處理效果較差，CODcr去除率一般為60～80％；2、在混凝氣浮法處理中加入聚鐵進行混凝處理，形成的絮凝體比重較大，不易氣浮除去，留在裝置中的殘渣較多，影響后續(xù)的生化處理；3、紡絲和溶劑回收廢水D采用生物接觸氧化法對NaSCN單獨進行預(yù)處理，增加了設(shè)備投入、運行費用和操作的復(fù)雜程度，而并未提高廢水中CODcr的總?cè)コ剩?、A/O段采用懸浮活性污泥法不利于生化池中優(yōu)勢降解菌的保留、富集，為此而投加的鐵鹽則又造成運行費用的增加；5、該法只適用于以NaSCN為溶劑的濕法紡絲腈綸生產(chǎn)廢水的處理，由于干法紡絲腈綸生產(chǎn)采用DMF為溶劑，不含NaSCN，且廢水中含有EDTA等多種助劑成分，因此不適于采用該廢水處理方法。
本發(fā)明的目的是提供一種能克服上述存在的問題，對濕法、干法紡絲腈綸生產(chǎn)均適用，并且處理效果優(yōu)于CN97107031的廢水處理方法。
本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的。
本發(fā)明的丙烯腈、腈綸廢水處理方法中，所述的廢水包括腈綸生產(chǎn)裝置中的聚合廢水A，丙烯腈系列廢水C，溶劑回收廢水D，其它廢水E，所述的廢水處理步驟包括廢水A單獨先進行好氧生化處理，目的是將廢水中的低聚物、CN-、AN、乙腈及各種一般生化處理難降解和對生物有毒害作用的物質(zhì)分解去除，并同時除去廢水中90％以上的CODcr。
再將經(jīng)過上述預(yù)處理的廢水A和未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，進行A/O串聯(lián)生化處理。A/O串聯(lián)生化處理的目的是進一步去除廢水中的CODcr同時脫除NH3-N后排放，排水水質(zhì)能夠達到GB8978-1996綜合廢水一級排放標準。
另外，上述的廢水處理方法還包括對濕法腈綸生產(chǎn)中的紡絲廢水B的處理。對廢水B可以單獨先進行混凝-氣浮法預(yù)處理，目的是除去廢水中的難生物降解物質(zhì)和60％以上的SCN-以及70～80％的CODcr，然后再和上述經(jīng)過預(yù)處理的廢水A以及未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，進行A/O串聯(lián)生化處理。
下面結(jié)合附圖進一步詳述本發(fā)明丙烯腈、腈綸廢水處理方法的具體步驟。
附

圖1為腈綸生產(chǎn)廢水處理工藝流程示意圖如圖所示，本發(fā)明的廢水處理方法中廢水的種類包括腈綸生產(chǎn)裝置中的聚合廢水A，丙烯腈系列廢水C，溶劑回收廢水D，及廠區(qū)其它易生化處理廢水E。所述的廢水處理步驟為廢水A單獨先進行好氧生化處理；再將經(jīng)過上述預(yù)處理的廢水A和未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，經(jīng)格柵沉沙池去除廢水中的漂浮物和沙子等固體物質(zhì)后進行A/O串聯(lián)生化處理；上述的廢水處理方法還可以包括對濕法腈綸生產(chǎn)中的紡絲廢水B的處理，廢水B可以單獨先進行混凝-氣浮法預(yù)處理，然后再和上述經(jīng)過預(yù)處理的廢水A以及未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，進行A/O串聯(lián)生化處理。
上述的A/O生化處理的方法為A段采用上流式厭氧污泥床的厭氧裝置；O段采用含有軟性纖維狀固定載體的好氧生物接觸氧化池。A/O生化處理系統(tǒng)是指廢水經(jīng)過調(diào)節(jié)均質(zhì)過程后，按CODcr∶P＝100∶0.4～0.8的比例投加磷鹽，按每升廢水中以CaCO3計250～300mg的堿度的量投加NaHCO3、Na2CO3或NaOH，然后廢水進入含有軟性纖維狀固定載體的A/O生化處理系統(tǒng)處理；其控制條件可以為缺氧停留時間 2～10h，好氧停留時間 12～24h，容積負荷 0.2～2.0Kg CODcr/m3·d，水溫 15～36℃，pH 6～9，A/O反應(yīng)池溶解氧DO A段＜0.1mg/L，O段＞2.0mg/L，污泥濃度 2～10g/L，污泥回流比 1∶1～1∶5。
A/O生化處理系統(tǒng)包括廢水調(diào)節(jié)均質(zhì)過程。按CODcr∶P＝100∶0.4～0.8的比例投加磷鹽，和按每升廢水中250～300mg的堿度(以CaCO3計)的量投加NaHCO3、Na2CO3或NaOH，然后廢水先進入A段與由O段二沉池返回的部分完成硝化反應(yīng)的廢水進行脫氮反應(yīng)，脫氮后的廢水再進入O段進行好氧生化處理，除去廢水中的CODcr、BOD5并使NH3-N氧化為硝態(tài)氮，然后進入二沉池，上清液部分排放，另一部分回流至A段進行脫氮。在A/O生化處理中控制的條件為缺氧停留時間2～10h；好氧停留時間12～24h；容積負荷0.2～1.0Kg CODcr/m3·d0.025～0.5Kg NH3-N/m3·d水溫15～36℃pH 6～9反應(yīng)池溶解氧DO A段＜0.1mg/LO段＞1.5mg/L活性污泥量 2～30g/L回流比 1∶1～5∶1
上述廢水A的好氧生化處理可以采用含有軟性纖維狀固定載體的膜法生物炭廢水處理方法。其步驟為廢水A經(jīng)沉淀池去除懸浮物后，調(diào)節(jié)pH＝3～9，優(yōu)選pH＝6～8；按廢水CODcr∶P＝100∶0.4～0.8的比例投加磷鹽；然后進入投加了碳黑和/或粉末活性炭的生物炭接觸氧化池進行好氧生化預(yù)處理。碳黑是由天然氣、煤氣或原料油在密閉爐內(nèi)裂解制成的由數(shù)個至數(shù)十個碳原子組成的極微小的粉末顆粒，其粒徑范圍為9～130nm，多數(shù)為40～50nm。粉末活性炭是指由木材、果殼、煤類制成的細粉狀活性炭，粒度為0.12～2.75mm。這些粉末顆粒一部分與微生物菌體結(jié)合在一起，另一部分則游離地懸浮在水中。碳黑或粉末活性炭可以吸附廢水中的污染物，增加其在處理系統(tǒng)中的停留時間，縮短污染物與微生物的空間距離，使生化降解反應(yīng)更易于進行。碳黑顆粒更可以透過細胞膜進入菌體內(nèi)部，影響并改變細菌的遺傳性狀，誘變或誘導(dǎo)出高效分解有機物的酶系統(tǒng)，使原本不能生物降解的有機物得以降解，使廢水得到深度凈化。經(jīng)過曝氣生化處理，使聚合廢水A中的CODcr、AN、NaSCN及低聚物等轉(zhuǎn)化為NH3-N，SO42-、CO2等無機物而去除，出水在二沉池中依靠重力自然沉降，分離出的生物炭絮體返回接觸氧化池。
碳黑或粉末活性炭可以單獨使用也可混合使用。加入方式可以以任何一種合適的方式加入到生化處理裝置中，如連續(xù)或間歇地以水漿液的形式通過管道加入或固體直接加入。碳黑的總投加量可以是活性污泥量的5～50％，優(yōu)選10～15％，碳黑也可以按0.02～20g/L(反應(yīng)器容積)，優(yōu)選0.04～10g/L加入；粉末活性炭的總投加量可以為碳黑的3～5倍，也可以按0.1～50g/L，優(yōu)選0.2～20g/L加入。隨著新生活性污泥的生成，需要經(jīng)常補加碳黑或粉末活性炭，碳黑或粉末活性炭加入的間隔周期為1～150天，優(yōu)選30～60天。上述的好氧生化處理過程的控制條件可以為生化處理負荷≤5Kg CODcr/m3·d，最好為0.5～3Kg CODcr/m3·d；進水CODcr濃度 800～2000 mg/L水溫5～40℃，最好為15～35℃；pH 5～10，最好為6～9；溶解氧濃度 2～5mg/L，最好為4～10g/L。
上述的廢水B混凝氣浮法的處理過程為紡絲廢水B經(jīng)均質(zhì)調(diào)節(jié)池，調(diào)節(jié)pH＝5～8，最好為6～7，水溫＜40℃，先加入混凝劑使水中溶解的污染物析出，然后加入絮凝劑使細小懸浮物聚集為大的懸浮物，最后經(jīng)氣浮裝置從廢水中除去。上述的混凝劑可以為聚合氯化鋁或聚合硫酸鐵，聚鋁的投加量為20～120mg/L廢水，最好為60～100mg/L；pH為5.5～7；聚鐵的投加量可以為50～150mg/L廢水，所述的絮凝劑是指陰離子聚丙烯酰胺，投加量為1.5～10mg/L廢水。
顯然，對于干法紡絲腈綸生產(chǎn)方法，其廢水主要為聚合廢水A、溶劑回收后產(chǎn)生的廢水及少量清洗、液封等其它廢水。該廢水只需采用上述方法流程中的生物炭接觸氧化預(yù)處理聚合廢水A然后與其它廢水E混合進行A/O生物氧化及脫氮處理，無須絮凝-氣浮預(yù)處理。
本發(fā)明方法特點和優(yōu)點1、本發(fā)明方法對丙烯腈、腈綸生產(chǎn)廢水的處理效果為CODcr、BOD5、NaSCN、AN、NH3-N等主要污染物的去除率分別為90～95％、95～98％、98～100％、98～100％、85～90％。該方法可使任何丙烯腈、腈綸生產(chǎn)廢水處理后的排水指標全部達到國家GB 8978-1996綜合廢水一級標準。
2、本發(fā)明針對丙烯腈、腈綸工業(yè)廢水中各股廢水的不同特點，分別采用不同的處理方法進行處理。用本方法流程處理腈綸工業(yè)廢水具有流程簡單實用、處理效果穩(wěn)定、去除效率高的特點。對于濕法、干法的腈綸生產(chǎn)廢水均適用，不同之處是因干法無紡絲廢水B而省去紡絲廢水B的絮凝-氣浮預(yù)處理步驟。
3、本發(fā)明首次采用碳黑和粉末活性炭誘發(fā)微生物降解廢水中通常不能被降解或難降解的有機污染物，并利用它們既吸附廢水中的有機物又可附著在微生物體上的特點，在碳黑和粉末活性炭與微生物菌體的協(xié)同作用下，提高生物凈化廢水的效率，并誘導(dǎo)或誘變產(chǎn)生出特異的生物菌株或生物酶系統(tǒng)。廢水中的CODcr去除率大幅提高。特別是腈綸聚合廢水A經(jīng)生物炭預(yù)處理后，由于一些常規(guī)生化法難降解和不能降解的聚合物和一些對生物有害的物質(zhì)被降解為CO2、NH3-N，避免對后續(xù)生化處理產(chǎn)生不利影響。
4、本發(fā)明首次將腈綸紡絲廢水B與溶劑回收廢水D分開處理。腈綸紡絲廢水B單獨進行混凝氣浮預(yù)處理，去除大部分難生化物質(zhì)，省去了接觸氧化預(yù)處理步驟。絮凝-氣浮預(yù)處理與生物接觸氧化預(yù)處理相比，絮凝—氣浮預(yù)處理使廢水的BOD5/CODcr由原來的0.17～0.22提高到0.4～0.6，大幅改善廢水的可生化性，提高了后續(xù)A/O生化處理效果。而生物接觸氧化預(yù)處理不僅不能提高廢水的可生化性，反而使BOD5/CODcr由0.17～0.22降至0.15～0.2，增加了后續(xù)A/O生化處理的難度，降低了處理效果。溶劑回收廢水D由于具有較好的可生物降解性，因此直接進行A/O生化處理，這樣可以減少混凝氣浮操作單元的設(shè)備體積、藥劑用量和運行費用，并對廢水的總體處理效果無任何影響。
5、腈綸紡絲廢水B經(jīng)混凝氣浮預(yù)處理后，CODcr去除70～80％，NaSCN去除50％以上。再經(jīng)進一步生化處理后廢水的CODcr可降到20～50mg/L，CODcr總?cè)コ蕿?0～95％。而生物接觸氧化預(yù)處理接A/O生化處理的CODcr總?cè)コ蕛H為70～80％。另外，混凝氣浮預(yù)處理方法具有處理時間少(生物接觸氧化時間為16～20h，而絮凝-氣浮僅需1.5h)，節(jié)省占地面積(絮凝-氣浮裝置的占地面積僅為生物接觸氧化裝置占地面積的1/5～1/4)，運行費用低(絮凝-氣浮方法一般為生物接觸氧化的3/4左右)等優(yōu)點。
6、腈綸聚合廢水A生物炭預(yù)處理和后續(xù)A/O生化系統(tǒng)中的O段均采用了膜法方式，而A段采用上流式厭氧污泥床(UASB)方法，可以使特效降解菌大量固定地生長在載體上，并在一個穩(wěn)定的環(huán)境條件下保持較高的濃度，從而使處理系統(tǒng)具有較高的降解能力和抗沖擊性，且管理操作方便。
下面結(jié)合實施例進一步介紹和說明本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)效果。本發(fā)明的保護范圍以權(quán)利要求書的內(nèi)容為準，不受下述實施例的限制。下述的實施例中使用的碳黑牌號為N339，粉末活性炭為國內(nèi)某活性炭廠篩余炭。
實施例1某濕法腈綸生產(chǎn)廠排放水量水質(zhì)如表1表1
處理采用附圖1的方法流程，連續(xù)式操作。經(jīng)2個月的穩(wěn)定運行結(jié)果如下1、聚合廢水A生物炭預(yù)處理首先經(jīng)沉淀池沉降4h去除部分懸浮顆粒及低聚物后，進入均質(zhì)池，調(diào)整pH至6～8，再進入生物炭接觸氧化池進行處理，碳黑及粉末活性炭以逐步遞減的方式加入，加入量的多少以生化出水中基本不含碳黑及粉末活性炭為準。處理后的出水在二沉池中自然沉降，將活性污泥與廢水分離，污泥返回反應(yīng)池，上清液去A/O生化處理。
聚合廢水A生物炭法預(yù)處理的控制條件為水力停留時間接觸氧化池16h；沉淀池2h；填料軟性纖維填料；負荷2.4Kg CODcr/m3·d；800～2000mg CODcr/L水溫20～35℃；pH 6～8；磷鹽投加量 CODcr∶P＝100∶0.5；碳黑投加量 第1-3天1g/L；第4-10天0.5g/L；第16天以后0.2g/L，直至碳黑占活性污泥量的30％；粉末活性炭投加量第1-3天3g/L；第4-10天1.5g/L；第11天以后0.6g/L，直至粉末活性炭占活性污泥量的90％；投加周期60d；反應(yīng)池DO3～4mg/L；預(yù)處理運行結(jié)果見表2。
表2 濕法腈綸生產(chǎn)中聚合廢水A預(yù)處理結(jié)果
由表2可見，聚合廢水A經(jīng)生物炭預(yù)處理后CODcr去除率為90.0～93.9％，NaSCN去除率為92～100％，低聚物去除率為88.5～93.2％，NH3-N增加了0.33～3.5倍。
2、紡絲廢水B預(yù)處理(方法1)紡絲廢水B先進均質(zhì)池、調(diào)節(jié)池將pH調(diào)至6～8后，進行混凝氣浮處理，氣浮后廢水排往二級處理站，浮渣去脫水處理。
紡絲廢水B混凝氣浮預(yù)處理條件聚鋁投加量80mg/L；陰離子PAM投加量2mg/L；混凝pH6～7；預(yù)處理結(jié)果見表3。
表3 紡絲廢水B采用聚鋁預(yù)處理結(jié)果
由表3可見紡絲廢水B經(jīng)絮凝預(yù)處理后CODcr去除率為77.4～80.9％，NaSCN去除率為51.7～68.3％。
3、紡絲廢水B預(yù)處理(方法2)與2相同的紡絲廢水B采用聚鐵作為混凝劑進行混凝氣浮預(yù)處理，操作同2。
紡絲廢水B混凝氣浮預(yù)處理條件聚鐵投加量80mg/L；陰離子PAM投加量2mg/L；混凝pH6～7；預(yù)處理結(jié)果見表4。
表4 紡絲廢水B采用聚鐵預(yù)處理結(jié)果
由表4可見紡絲廢水B經(jīng)聚鐵絮凝預(yù)處理后CODcr去除率為76.5～80.9％，NaSCN去除率為47.6～70.0％，處理效果與聚鋁相近。在使用中可根據(jù)具體情況任選其一。
4、A/O生化處理經(jīng)預(yù)處理后的聚合、紡絲廢水B與溶劑回收水、丙烯腈生產(chǎn)廢水按生產(chǎn)排水量比例混合后，進入A/O生化處理系統(tǒng)處理，去除廢水中的CODcr、NH3-N等污染物。A/O生化處理的控制條件為水力停留時間 A段 4h；O段 16h； 沉淀 2h；處理負荷 0.6～0.8Kg CODcr/m3·d；0.1～0.2Kg NH3-N/m3·d水溫 20～35℃pH7～9溶解氧(DO)A段 ＜0.1mg/L，O段 2～4mg/L污泥濃度 A段 15g/L，O段 5g/L回流比4∶1經(jīng)A/O生化處理后的總出水水質(zhì)如表5表5 總出水水質(zhì)
試驗表明本處理方法出水的各項指標均達到國家GB8978-1996綜合廢水一級排放標準。
實施例2某干法紡絲腈綸生產(chǎn)廠排放的廢水水量水質(zhì)如表6表6
處理方法采用附圖1的方法流程(不包括紡絲廢水B)。操作方法為連續(xù)式。處理條件與結(jié)果如下1、聚合廢水A生物炭預(yù)處理首先經(jīng)沉淀池沉降4h去除部分懸浮顆粒及低聚物后，進入均質(zhì)池，調(diào)整pH至6～8，再進入生物炭接觸氧化池進行處理，碳黑及粉末活性炭以逐步遞減的方式加入，加入量的多少以生化出水中基本不含碳黑及粉末活性炭為準。處理后的出水在二沉池中自然沉降，將活性污泥與廢水分離，污泥返回反應(yīng)池，上清液去A/O生化處理。
聚合廢水A生物炭法預(yù)處理的控制條件為水力停留時間接觸氧化池16h；沉淀池2h；填料軟性纖維填料；負荷2.2Kg CODcr/m3·d；水溫20～35℃；pH 6～8；磷鹽投加量 CODcr∶P＝100∶0.8；碳黑投加量 第1-5天1g/L；第6-15天0.5g/L；第16天以后0.2g/L，直至碳黑占活性污泥量的50％；粉末活性炭投加量第1-3天4g/L；第4-10天2g/L；第11天以后1g/L，直至粉末活性炭占活性污泥量的150％；投加周期30d；反應(yīng)池溶解氧DO3～5mg/L；經(jīng)2個月的運行預(yù)處理結(jié)果見表7。
表7 干法腈綸生產(chǎn)中聚合廢水A預(yù)處理結(jié)果
由表7可見，經(jīng)生物炭預(yù)處理后聚合廢水A中的CODcr去除率為89.4～92.3％，DMF去除率為94.9～96.9％，低聚物去除率為88.1～94.2％，NH3-N增加了0.7～3.24倍。
2、A/O生化處理經(jīng)預(yù)處理后的腈綸廢水與丙烯腈生產(chǎn)廢水及其它廢水E按生產(chǎn)排水量比例混合后，進入A/O生化處理系統(tǒng)處理，去除廢水中的CODcr、NH3-N等污染物。
A/O生化處理的控制條件為水力停留時間A段4h；O段16h； 沉淀 2h；處理負荷0.5～0.8Kg CODcr/m3·d0.1～0.2Kg NH3-N/m3·d水溫15～35℃pH 7～9溶解氧(DO)A段＜0.1mg/L，O段＞1.5mg/L污泥濃度 8～20g/L回流比4∶1經(jīng)A/O生化處理后的總出水水質(zhì)如表8表8 總出水水質(zhì)
試驗表明本處理方法出水的各項指標均達到國家GB8978-1996綜合廢水一級排放標準。
權(quán)利要求
1.一種丙烯腈、腈綸廢水處理方法，所述的廢水包括腈綸生產(chǎn)裝置中的聚合廢水A，丙烯腈系列廢水C，溶劑回收廢水D，其它廢水E，所述的廢水處理步驟包括廢水A單獨先進行好氧生化處理；再將經(jīng)過上述預(yù)處理的廢水A和未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，進行A/O串聯(lián)生化處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢水處理方法，其特征在于所述的廢水還包括濕法腈綸生產(chǎn)中的紡絲廢水B，對廢水B單獨先進行混凝-氣浮法預(yù)處理后，再和上述經(jīng)過預(yù)處理的廢水A以及未經(jīng)過預(yù)處理的廢水C、D、E混合，進行A/O串聯(lián)生化處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的廢水處理方法，其特征在于所述的A/O生化處理為A段采用上流式厭氧污泥床的厭氧裝置；O段采用含有軟性纖維狀固定載體的好氧生物接觸氧化池。
4.據(jù)權(quán)利要求1所述的廢水處理方法，其特征在于所述的好氧生化處理為含有軟性纖維狀固定載體的膜法生物炭廢水處理方法，其步驟為廢水A經(jīng)沉淀池去除懸浮物后，調(diào)節(jié)pH＝3～9；按廢水CODcr∶P＝100∶0.4～0.8的比例投加磷鹽；然后進入投加了碳黑和/或粉末活性炭的生物炭接觸氧化池進行好氧生化處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的廢水處理方法，其特征在于所述的廢水A經(jīng)沉淀池去除懸浮物后，調(diào)節(jié)pH＝6～8；所述的碳黑的總投加量是活性污泥量的5～50％，粉末活性炭的總投加量為碳黑的3～5倍；或碳黑按0.02～20g/L加入，粉末活性炭按0.1～50g/L；碳黑或粉末活性炭加入的間隔周期為1～150天。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的廢水處理方法，其特征在于所述的碳黑的總投加量是活性污泥量的10～15％；碳黑按0.04～10g/L加入；粉末活性炭按0.2～20g/L加入；碳黑或粉末活性炭的加入間隔周期為30～60天。
7.據(jù)權(quán)利要求2所述的廢水處理方法，其特征在于廢水B的混凝氣浮法處理過程為紡絲廢水B經(jīng)均質(zhì)調(diào)節(jié)池，調(diào)節(jié)pH＝5～8，水溫＜40℃，先加入混凝劑使水中溶解的污染物析出，然后加入絮凝劑使細小懸浮物聚集為大的懸浮物，最后經(jīng)氣浮裝置從廢水中除去。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的廢水處理方法，其特征在于所述的混凝劑為聚合氯化鋁或聚合硫酸鐵，聚鋁的投加量為20～120mg/L廢水，聚鐵的投加量為50～150mg/L廢水；所述的絮凝劑是指陰離子聚丙烯酰胺，投加量為1.5～10mg/L廢水。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、3、4、5、6之一所述的廢水處理方法，其特征在于所述的好氧生化處理過程的控制條件為生化處理負荷 ≤5Kg CODcr/m3·d；進水CODcr濃度 800～2000mg/L；水溫 5～40℃；pH 5～10；溶解氧濃度 2～5mg/L。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的廢水處理方法，其特征在于A/O生化處理系統(tǒng)是指廢水經(jīng)過調(diào)節(jié)均質(zhì)過程后，按CODcr∶P＝100∶0.4～0.8的比例投加磷鹽，按每升廢水中以CaCO3計250～300mg的堿度的量投加NaHCO3、Na2CO3或NaOH，然后廢水進入含有軟性纖維狀固定載體的A/O生化處理系統(tǒng)處理；其控制條件為缺氧停留時間 2～10h，好氧停留時間 12～24h，容積負荷 0.2～2.0Kg CODcr/m3·d，水溫 15～36℃，pH 6～9，A/O反應(yīng)池溶解氧DO A段＜0.1mg/L，O段＞2.0mg/L，污泥濃度 2～10g/L，污泥回流比 1∶1～1∶5。
全文摘要
本發(fā)明涉及丙烯腈、腈綸工業(yè)綜合廢水的處理方法。該方法既適用于干法也適用于濕法腈綸生產(chǎn)廢水。具體方法為將丙烯腈、腈綸生產(chǎn)廢水中的聚合廢水采用投加碳黑或粉末活性炭的接觸氧化法進行生物預(yù)處理;濕法腈綸生產(chǎn)廢水中的紡絲廢水采用混凝氣浮法進行物化預(yù)處理。預(yù)處理后的廢水與其它各股廢水混合,再經(jīng)過生物A/O方法進行生物氧化及脫氮處理。處理后出水達到國家排放標準。
文檔編號C02F3/30GK1385380SQ0111586
公開日2002年12月18日 申請日期2001年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月11日
發(fā)明者高明華, 葉晶菁, 薛金城, 趙璞, 梁云, 侯秀華, 劉凌旭, 高琳琳, 柴本忠 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院