一種嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物及其制備方法，所屬銥配合物的化學(xué)式如下。式(I)本化合物是一種離子型銥配合物，其制備方法是：取代的2-氯嘧啶或4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸或2，4-二氟苯基硼酸先制得配體，由配體和化合物三氯化銥(IrCl3·3H2O)反應(yīng)獲得氯橋聯(lián)，在與聯(lián)咪唑反應(yīng)、與鹽進(jìn)行離子交換得到。嘧啶類(lèi)衍生物的銥配合物作為電致磷光材料具有以下特點(diǎn)：相同的器件，嘧啶類(lèi)銥配合物較2-苯基吡啶器件壽命更長(zhǎng)；此配合物中的N原子電子云更突出，增加了和其他分子的相互作用，提高了能量轉(zhuǎn)移效率。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于電致磷光材料領(lǐng)域，具體涉及一種新型的嘧啶類(lèi)銥配合物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]自上個(gè)世紀(jì)70年代Pope等人首次用晶制備了有機(jī)電致發(fā)光器件以來(lái)，有機(jī)電致磷光材料受到各國(guó)科學(xué)家的青睞，并獲得了飛速發(fā)展。電致磷光由于論量子產(chǎn)率可以達(dá)到100%，因而被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)高效發(fā)光、延長(zhǎng)器件壽命的最佳途徑。
[0003]OLEDs是利用有機(jī)材料在電注入下發(fā)光的器件，它具有全固態(tài)、自主發(fā)光、亮度高、視角寬(達(dá)170度以上)、響應(yīng)速度快(約幾十納秒)、厚度薄、可使用柔性基板、低電壓直流驅(qū)動(dòng)(3~10V)、功耗低、工作溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。而且，基于有機(jī)材料的器件制作工藝簡(jiǎn)單，易于大面積制備，環(huán)境友好，可采用操作溫度較低的薄膜制備方法，如旋涂、噴墨打印、浸潰等工藝，因此OLED具有制作成本低的優(yōu)點(diǎn)。OLED在新一代平板顯示技術(shù)及固態(tài)照明方面具有無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)和巨大的應(yīng)用潛力，因此引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者們的廣泛關(guān)注與研究。
[0004]目前研究的電致磷光材料主要是鋨、銥、鉬、釕等有機(jī)重金屬配合物，但大多局限于中性配合物，對(duì)于離子型的配合物報(bào)道的較少，而且性能不好。相對(duì)于中性銥配合物，陽(yáng)離子型銥配合物作為發(fā)光材料與中性銥配合物相比，具有以下幾個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn):首先，合成條件溫和易行，通常產(chǎn)率較高，產(chǎn)物純化比較簡(jiǎn)單；其次，基于陽(yáng)離子型銥配合物的電致發(fā)光器件可以采用惰性金屬作電極并得到高效器件；再次，此類(lèi)配合物具有良好的氧化一還原可逆性，有利于提高器件穩(wěn)定性；最后，陽(yáng)離子型銥配合物攜帶抗衡離子PF6--，有利于電荷傳輸，降低器件能耗。因此，離子型銥配合物是一類(lèi)具有巨大潛力和市場(chǎng)前景的發(fā)光材料。但是如果要實(shí)現(xiàn)全色顯示，就必須要有紅綠藍(lán)三基色。為此，我們發(fā)明了一類(lèi)基于嘧啶類(lèi)和聯(lián)咪唑配體的離子型銥配合物，通過(guò)對(duì)有機(jī)配體取代基的改變來(lái)改變發(fā)光效率和發(fā)射波長(zhǎng)，得到了紅綠藍(lán)三類(lèi)離子型磷光材料，對(duì)開(kāi)發(fā)不同顏色的磷光材料具有重要意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是為了合成一類(lèi)具有不同顏色的新型離子型磷光材料嘧啶類(lèi)銥配合物。
[0006]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種嘧啶類(lèi)銥配合物的合成方法。
[0007]技術(shù)方案
[0008]嘧啶類(lèi)氮雜銥配合物，其特征在于所述銥配合物的化學(xué)式如下:
[0009]

【權(quán)利要求】
1.一種嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物，其特征在于所述銥配合物的化學(xué)式如下:
其中％、R2為H或甲基，R3> E4為H或F，Z為六氟磷酸根或高氯酸根。
2.一種嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于所述方法包括以下步驟: (1)將2-氯嘧啶或4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸或2，4- 二氟苯基硼酸加入到溶劑中，再加入碳酸鉀溶液、三苯基膦以及醋酸鈀，反應(yīng)時(shí)間為15~30小時(shí)，制得C八N配體，其化學(xué)式如下:
式(II) 其中1^、1?2為11或甲基，1?3、1?4為!1或？ (2)將IrCl3*3H20、相應(yīng)的C八N配體以及溶劑加入到三頸燒瓶中氮?dú)獗Ｗo(hù)下，80°C~120°C遮光回流10~20小時(shí)，得到銥的氯橋聯(lián)化合物，其化學(xué)式如下:
其中其中1^、1?2為11或甲基，1?3、1?4為!1或？ (3)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將銥的氯橋聯(lián)化合物、2，2'-二聯(lián)咪唑溶于溶劑中，加熱到40°C~90°C，攪拌3到10小時(shí)，加入鹽，在25°C~50°C下攪拌I~4小時(shí)，得到如式I所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物。
3.根根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(I)碳酸鉀溶液的濃度為I~6mol/L，其中碳酸鉀溶液的體積約30~50ml。
4.根根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(I)三苯基膦與嘧啶類(lèi)衍生物的摩爾比為1: 8~12之間。
5.根根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(I)醋酸鈀與嘧啶類(lèi)衍生物的摩爾比為1: 30~40之間。
6.根根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(I)嘧啶類(lèi)衍生物和苯基硼酸衍生物的摩爾比為1:1~2。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(1)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(2)IrCl3.3H20與相應(yīng)的C八N配體摩爾比為2~3: I。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟 (2)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種與水的混合物,其中，至少與水的體積比為3: I~10:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(3)銥的氯橋聯(lián)化合物和聯(lián)咪唑摩爾比為1: 2~3。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(3)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種與水的混合物,其中，至少與水的體積比為3: I~10:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述嘧啶類(lèi)配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于:步驟(3)所用的鹽為高氯酸鹽、六氟磷酸鹽中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104177439SQ201310209770
【公開(kāi)日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月23日
【發(fā)明者】韋傳東, 葛國(guó)平, 李春艷 申請(qǐng)人:寧波大學(xué)