超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物以及由其制造的高性能層壓板的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物具有至少一種氰酸酯組分(A)和能夠與所述組分(A)共聚合的至少一種反應(yīng)性中間體組分(B)。組合物呈現(xiàn)出優(yōu)良的介電性質(zhì)并產(chǎn)生用于高層數(shù)的多層印制電路板(PCB)、預(yù)浸料、樹(shù)脂涂覆的銅(RCC)、薄膜粘合劑、高頻雷達(dá)罩、射頻(RF)層壓板的高性能層壓板和多種復(fù)合材料。
【專(zhuān)利說(shuō)明】超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物從及由其制造的高性能層 壓板
[000。發(fā)明背景 1.發(fā)明領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及可用作高性能和高層數(shù)的多層印制電路板(PCB)、預(yù)浸料、樹(shù)脂涂覆的 銅(RCC)、薄膜粘合劑、高頻雷達(dá)罩化i曲f requency radome)、射頻(RF)層壓板的熱固性樹(shù) 脂組合物和由樹(shù)脂組合物制造的多種其他復(fù)合材料。
[0003] 2.現(xiàn)有技術(shù)描述
[0004] 電子設(shè)備的發(fā)展繼續(xù)接近印制電路板(PCB)技術(shù)的極限。對(duì)復(fù)合材料和層壓板材 料的性能要求正變得更嚴(yán)格。在"云計(jì)算"中，智能手機(jī)工業(yè)和無(wú)線(xiàn)通信(4G和4G LTE升級(jí) 版），例如，高速高頻電路需要難W得到諸如超低介電損耗和低介電常數(shù)的電學(xué)性質(zhì)的基 板。目前的復(fù)合材料不能滿(mǎn)足最關(guān)鍵的要求中的一些，諸如在高速通信中的介電損耗。隨著 頻率升高，信號(hào)損耗于基板的量變得更顯著。因此，需要將賦予PCB所需的電學(xué)性質(zhì)的材料， 用于具有信號(hào)完整性的高頻信號(hào)的快速傳輸，同時(shí)保持對(duì)于PCB合意的熱學(xué)、物理學(xué)和機(jī)械 性質(zhì)。
[0005] 使用的多種復(fù)合材料包括聚四氣乙締(PTFE)。盡管PTFE是優(yōu)良的低介電材料，它 遭受明顯的加工問(wèn)題諸如，由于高烙體溫度和粘度而缺乏流動(dòng)性；不能形成多層板(高層 數(shù))和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。運(yùn)些加工問(wèn)題限制了PTFE在射頻(RF)應(yīng)用和受限多層數(shù)字 基板（limited multilayer digital subshate)應(yīng)用中的使用。PTFE還是高價(jià)格的材料， 運(yùn)進(jìn)一步阻止其在消費(fèi)性電子產(chǎn)品的大量生產(chǎn)中的使用。
[0006] 另一方面，由于低成本和良好的加工條件，環(huán)氧樹(shù)脂是PCB制造的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。然而， 不良的電學(xué)性質(zhì)和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)限制了環(huán)氧樹(shù)脂用作適用于平板電腦和其他計(jì) 算工業(yè)的高速通信和高溫集成電路（IC)基板。最常見(jiàn)的大量生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂層壓板是FR-4、 FR-5和多種改進(jìn)的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0007] 使用的另一種復(fù)合材料包括氯酸醋(CE),其已知用于產(chǎn)生具有中范圍介電常數(shù)和 介電損耗性質(zhì)的熱固性材料。CE被認(rèn)為可用于高性能基板應(yīng)用。運(yùn)些材料的益處包括與環(huán) 氧樹(shù)脂層壓板(FR-4)相似的加工能力和在干燥條件下良好的熱學(xué)性質(zhì)。
[000引然而，氯酸醋樹(shù)脂在若干個(gè)方面中是不利的。典型的現(xiàn)有技術(shù)氯酸醋樹(shù)脂包括： [0009]將CE與熱塑性塑料和彈性體共混W形成樹(shù)脂。不利地，發(fā)現(xiàn)此共混物產(chǎn)生半互穿 網(wǎng)絡(luò)（semi-inte;rpenetrating network)而非均一的樹(shù)脂，并且經(jīng)常引起氯酸醋和改性劑 域(domain)之間的相分離。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將徑基化聚下二締化P抓)和CE運(yùn)兩種材料混合/ 共混并且將它們直接固化而在改性CE中使用徑基化聚下二締產(chǎn)生具有明顯相分離的材料， 運(yùn)產(chǎn)生不良熱阻。還已經(jīng)確定，液體HP抓與許多CE不相容W及需要使用共聚物來(lái)將材料組 合和共混。
[0010]多種彈性體改性的氯酸醋呈現(xiàn)出低Tg和高粘著性并且不適用于多層板。例如：
[00川 Gaku等人的美國(guó)專(zhuān)利第4,780,507號(hào)公開(kāi)了一種熱固性樹(shù)脂組合物，其包含熱固 性氯酸醋樹(shù)脂組合物(A)和基于下二締的共聚物(B)(i)或環(huán)氧樹(shù)脂-基于改性的下二締的 共聚物(BKii),其中組分(BKi)或(BKii)用于改性組分(A)。先將組分預(yù)聚合成樹(shù)脂，并 且然后通過(guò)控制不同組分之間的反應(yīng)的時(shí)間和溫度形成非粘性的樹(shù)脂材料。公開(kāi)了固體聚 下二締-共-乙締基芳族聚合物改性CE的用途。然而，運(yùn)些材料具有低于215°C的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度。
[0012] 美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公布2013/0245161A1公開(kāi)了并入環(huán)氧樹(shù)脂、氯酸醋和聚下二締-苯 乙締-二乙締基苯S元共聚物的樹(shù)脂，然而，運(yùn)些遭受100°C和135°C之間的極低的Tg和〉 0.005的高耗散因數(shù)(dissipation factor)。
[0013] Baixing等人的CN101824157公開(kāi)了用于通過(guò)徑基封端的聚下二締改性氯酸醋樹(shù) 脂的方法，其包括W下步驟：W5至30重量百分?jǐn)?shù)的添加量將徑基封端的聚下二締橡膠添加 到氯酸醋樹(shù)脂中；加熱并烙化混合物W被均勻地混合;加熱混合物至120+/-15DEG C進(jìn)行預(yù) 聚合，持續(xù)10至60分鐘；進(jìn)行鑄造(casting)和固化;在130至200DEG C均勻地加熱7至10小 時(shí)W固化；W及獲得改性的氯酸醋樹(shù)脂。然而，已發(fā)現(xiàn)運(yùn)些CE具有低TG和高粘著性，并因此 在多層PCB技術(shù)中沒(méi)有可用性。
[0014] CE樹(shù)脂的明顯的缺點(diǎn)是，它們?cè)馐芩治?。水分在高頻應(yīng)用的故障中起重要作 用。水貢獻(xiàn)高Dk(SO)并且具有高極性;結(jié)果是，甚至少量的水可W對(duì)基板材料的物理和電學(xué) 性質(zhì)具有有害作用。如果水與樹(shù)脂體系反應(yīng)，它可W促進(jìn)在熱學(xué)性能期間的脫層。由于與改 性樹(shù)脂的反應(yīng)，本發(fā)明的樹(shù)脂具有降低的水分吸收。此外，由于緊密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，商業(yè)的CE 是脆的，并且結(jié)果是，對(duì)于智能手機(jī)和其他便攜式設(shè)備的跌落測(cè)試，由CE制成的薄基板是易 碎的。
[001引例如，參見(jiàn)；
[0016] 化等人的美國(guó)專(zhuān)利第8,404,764號(hào)公開(kāi)了包含W下成分的樹(shù)脂組合物=(A)IOO重 量份的氯酸醋樹(shù)脂；（B)5至25重量份的包含氮和氧的雜環(huán)化合物；（C)5至75重量份的聚苯 酸樹(shù)脂;和(〇)5至100重量份的苯甲燒順下締二酷亞胺(9116]17111161：11曰]16 1]1曰16；[1111(16)的低聚 物。通過(guò)使用特定比例的特定組分，樹(shù)脂組合物被教導(dǎo)提供低介電常數(shù)和低耗散因數(shù)的特 征并且可W被制成可W在印制電路板中使用的預(yù)浸料。其中已經(jīng)提供了報(bào)道，示出了呈現(xiàn) 出接近0.0055的耗散因數(shù)并且顯示低于185°C的Tg的聚苯酸/氯酸醋樹(shù)脂。
[0017] Mori等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第20070203308A1號(hào)和化ager等人的美國(guó)專(zhuān)利第6,245， 841號(hào)公開(kāi)了在電路板、結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、封裝樹(shù)脂等中使用的可固化組合物，包含至少一種 選自由氯酸醋和氯酸醋預(yù)聚物組成的組的化合物、大體上可溶于甲苯并且在固化狀態(tài)中大 體上不含徑基殘基的阻燃劑和固化催化劑。盡管解決了吸濕性的問(wèn)題，但由于高烙體粘度， 使用常規(guī)程序加工此產(chǎn)品是困難的。此外，熱塑性塑料（聚苯酸、締丙基或液晶聚合物 化CD))僅溶于外來(lái)溶劑(exotic solvent)(甲苯、二甲苯等）。
[0018] Lawrence St.等人的美國(guó)專(zhuān)利第5,571，609號(hào)公開(kāi)了電基板材料，其包含：W25至 50體積％的量的熱固性基質(zhì)，熱固性基質(zhì)包括聚下二締或聚異戊二締樹(shù)脂和包含不飽和的 下二締或異戊二締的聚合物；WlO至40體積％的量的玻璃纖維織物；W5至60體積％的量的 顆粒填充劑，優(yōu)選地陶瓷填充劑;阻燃劑和過(guò)氧化物固化引發(fā)劑。優(yōu)選的組合物具有18%玻 璃織物、41 %顆粒填充劑和30 %熱固性基質(zhì)。上述組分比率且特別地，相對(duì)高范圍的顆粒填 充劑是本發(fā)明的重要特征，因?yàn)榇颂畛涞膹?fù)合材料產(chǎn)生具有非常小的粘著性的預(yù)浸料并且 可W因此被操作員容易地處理。不利地，由于沒(méi)有控的粘合，此產(chǎn)品不適合于高層數(shù)的板。
[0019] 美國(guó)專(zhuān)利第7,425,371號(hào)公開(kāi)了被確定為在高性能預(yù)浸料、層壓板和復(fù)合材料的 制造W及由熱固性樹(shù)脂組合物制造的預(yù)浸料、層壓板和復(fù)合材料中有用的熱固性樹(shù)脂體 系。該參考文獻(xiàn)公開(kāi)了用SMA對(duì)CE的改性，但此組合物沒(méi)有用于4G和W外的應(yīng)用的電學(xué)性 能，并且沒(méi)有給出實(shí)例來(lái)說(shuō)明由用SMA改性CE產(chǎn)生的任何益處。大部分的電學(xué)性質(zhì)通過(guò)將烙 融的二氧化娃與環(huán)氧樹(shù)脂、醋、彈性體諸如SMA、和阻燃劑共混來(lái)實(shí)現(xiàn)。此外，組合物要求保 護(hù)化學(xué)上共混的產(chǎn)品，而不是反應(yīng)中間體。
[0020] 因此，本領(lǐng)域中仍存在對(duì)用于高性能層壓板的超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物的 需求。本領(lǐng)域中特別需要的是用于高性能和高層數(shù)的多層印制電路板(PCB)、預(yù)浸料、樹(shù)脂 涂覆的銅(RCC)、薄膜粘合劑、高頻雷達(dá)罩、射頻(RF)層壓板的超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組 合物和由樹(shù)脂組合物制成的多種其他復(fù)合材料。本領(lǐng)域中還需要的是呈現(xiàn)出適用于但不限 于4G和第S代合作伙伴計(jì)劃(3GPP)的優(yōu)良介電性質(zhì)的熱固性樹(shù)脂組合物。
[0021] 發(fā)明概述
[0022] 本發(fā)明提供了用于高性能層壓板的超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物。提供了用于 高性能和高層數(shù)的多層印制電路板(PCB )、預(yù)浸料、樹(shù)脂涂覆的銅(RCC )、薄膜粘合劑、高頻 雷達(dá)罩、射頻(RF)層壓板的超低損耗介電熱固性樹(shù)脂組合物和由樹(shù)脂組合物制成的多種其 他復(fù)合材料。還提供的是呈現(xiàn)出適用于但不限于4G和第S代合作伙伴計(jì)劃(3GPP)的優(yōu)良介 電性質(zhì)的熱固性樹(shù)脂組合物。
[0023] 更具體地，本發(fā)明提供了具有W下形式的熱固性樹(shù)脂：
[0024] Tn-[W-(Z)f/(H)i-f-W]n-i-[W-(Z)f/(H)i-f-(0CN)f/(R)i-f]n+2
[0025] 其中T'是1，3,5-取代的S嗦部分(C3化）；"W"是在S嗦和組分A或組分B之間的連 接原子；"Z"是組分(A); 是組分(B); "0CN"是氯酸醋末端基團(tuán)；"R"是組分B的反應(yīng)性末端 基團(tuán)；V'是大于或等于1的整數(shù);并且吁"是組分A的重量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)。
[0026] 本發(fā)明提供了經(jīng)由W下的化學(xué)附接的熱固性樹(shù)脂組合物：
[0027] a.至少一種氯酸醋組分(A);
[002引 b.至少一種反應(yīng)性中間體組分(B)，所述組分B能夠與所述組分
[0029] (A)共聚合；
[0030] 組分(A)是選自由2,2-雙(4-氯氧基苯基）亞異丙基（2,2-1313(4-切日]1日1:〇9116]171) isp;rop5d5ddene)、雙酪F氯酸醋、Primaset PT樹(shù)脂、Primaset LECY及其混合物組成的組的 成員。優(yōu)選地，組分(A)由W下式代表：
[0031
[0032] 其中Xi和X2單獨(dú)地代表R并且R是選自由-CH(C曲)-、-C此-、-C(C曲）2-、二環(huán)戊二締 (DCP)和官能化的DCP組成的組的成員;n是大于1的整數(shù);并且Y代表至少一個(gè)官能團(tuán)。
[0033] 組分B是選自由熱塑性塑料、小有機(jī)分子、橡膠和無(wú)機(jī)/有機(jī)金屬聚合物組成的組 的反應(yīng)性改性劑。
[0034] 發(fā)明詳述
[0035] 本發(fā)明提供了呈現(xiàn)出適用于但不限于4G和第S代合作伙伴計(jì)劃(3GPP)的優(yōu)良介 電性質(zhì)的熱固性樹(shù)脂組合物，所述第=代合作伙伴計(jì)劃是長(zhǎng)期演進(jìn)化TE)標(biāo)準(zhǔn)的主要改善。 4G-LTE升級(jí)版提供了將推動(dòng)移動(dòng)速度和質(zhì)量很好地進(jìn)入未來(lái)的新一波移動(dòng)功能。與在4G-LTE上的300Mbps相比，4G-LTE升級(jí)版提供了 IGbps的峰數(shù)據(jù)速率和10-30倍快于其前身的下 載速度。此速度僅能通過(guò)新的軟件和硬件W及新的超低DK/Df材料的組合才是可能的，該材 料在保持信號(hào)完整性中起重要作用。用于4G LTE基站的功率放大板（power amplifer board)和在服務(wù)器、網(wǎng)絡(luò)工具和Wi-Fi中的背板需要用于新通信技術(shù)的具有低Dk/Df的基 板。除電學(xué)性質(zhì)W外，提供優(yōu)良的熱學(xué)性質(zhì)、機(jī)械性質(zhì)和其他物理性質(zhì)的組合物對(duì)于運(yùn)些新 技術(shù)是必需的。本發(fā)明提供了運(yùn)些新穎的組合物W解決運(yùn)些新技術(shù)的電學(xué)性質(zhì)。
[0036] 在本發(fā)明中提供了熱固性樹(shù)脂組合物，其包含至少一種氯酸醋(組分A)、可W與CE (組分A)經(jīng)歷共聚合的一種或更多種反應(yīng)性中間體(組分B)。此外，本發(fā)明的最終組合物可 溶于一般有機(jī)溶劑。在選擇與CE反應(yīng)W形成熱固性組合物的反應(yīng)性中間體(組分B)時(shí)，考慮 較低的介電性質(zhì)和良好的機(jī)械性質(zhì)、W及任選的阻燃性質(zhì)。當(dāng)熱塑性塑料或彈性體改性劑 首先與氯酸醋反應(yīng)W產(chǎn)生新聚合物材料時(shí)，可W獲得均相體系。
[0037] 本發(fā)明的組合物包括:具有W下形式的氯酸醋樹(shù)脂：
[003引 Tn-[W-(Z)f/(H)i-f-W]n-i-[W-(Z)f/(H)i-f-(0CN)f/(R)i-f]n+2
[0039] 其中；
[0040] T = l，3,5-取代的S嗦部分(C3化）；
[0041 ] W=在S嗦和組分A或組分B之間的連接原子；
[0042] Z =代表本發(fā)明的組分A并且包括如下文描述的氯酸醋；
[0043] H=代表本發(fā)明的組分B并且包括如下文描述的反應(yīng)性熱塑性塑料或其他添加劑；
[0044] OCN=氯酸醋末端基團(tuán)；
[0045] R =代表組分B的反應(yīng)性末端基團(tuán)并且可W包括但不限于諸如W下的基團(tuán)：0H、甜、 畑2、締丙基、乙締基、苯酪、酢和簇酸；
[0046] n為大于或等于1的整數(shù)；
[0047] f是本發(fā)明的樹(shù)脂中組分A的重量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)；
[004引其中Z代表本發(fā)明的至少一種氯酸醋(組分A)。
[0049]可W使用多種CE,包括但不限于2,2-雙（4-氯氧基苯基）亞異丙基（W商標(biāo)名 Primaset BADCY從Lonza獲得）、雙-(4-氯氧基-3,5-二甲基苯基）甲燒、氯酸醋化的酪-二環(huán) 戊二締（切anated phenol-di巧clopentadine)、雙-(4-氯氧基苯基）硫酸、雙（4-氯氧基苯 基)酸、1,3-雙(4-氯氧基苯基-1-(1-亞甲基)苯、間苯二酪二氯酸醋、稠環(huán)氯酸醋單體諸如 糞和蔥釀、氣代脂族二氯酸醋、雙酪F氯酸醋、Primaset PT樹(shù)脂、Primaset LECY及其混合 物。
[00 加；
[0化1 ] 其中：Xi和X2單獨(dú)地代表至少R、Ar、S〇2、O或S。R選自-CH(C曲）-、-C出-、-C(C曲）2-、 二環(huán)戊二締(DCP)和官能化的DCP;Ar選自官能化的或非官能化的苯、聯(lián)苯、糞、苯酪酪醒樹(shù) 月旨(曲eno 1 novo Iac )、雙酪A、雙酪A酪醒樹(shù)脂、雙酪F和雙酪F酪醒樹(shù)脂;n是大于1的整數(shù);并 且Y代表包括但不限于氨、脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或面素的官能團(tuán)。氯酸醋可W由本領(lǐng)域任何 技術(shù)人員通過(guò)任何酪與氯化氯在TEA的存在下在低溫下的反應(yīng)生產(chǎn)。經(jīng)由本發(fā)明，通過(guò)廣泛 的實(shí)驗(yàn)，令人驚訝地并且出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)，在與組分B的反應(yīng)中需要大分?jǐn)?shù)(50%或更多）的 ZW實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂組合物的熱學(xué)性能。為實(shí)現(xiàn)最優(yōu)的介電性質(zhì)，需要20%或更多的B。
[0052] 代表本發(fā)明的組分B的H選自反應(yīng)性改性劑。運(yùn)些添加劑包括但不限于熱塑性塑 料、小有機(jī)分子、橡膠和無(wú)機(jī)/有機(jī)金屬聚合物。添加劑上的反應(yīng)性基團(tuán)包括但不限于徑基、 酪基、琉基、環(huán)氧基、順下締二酷亞胺基、胺類(lèi)、硫醇類(lèi)、硫酪類(lèi)和含憐基團(tuán)。添加劑還可W包 含二次反應(yīng)性基團(tuán)（seconda巧reactive group),包括但不限于締丙基類(lèi)、乙締基類(lèi)、丙締 酸醋類(lèi)、面素、乙氧基類(lèi)、甲氧基類(lèi)和烘類(lèi)。熱塑性塑料添加劑(thermoplastic additive) 包括但不限于，分子量在100和l〇,〇〇〇g/mol之間的徑基化聚下二締化P抓)諸如來(lái)自Cray Valley的Krasol LBH 2000、Krasol LBH 3000、Krasol LBH-P 2000、Krasol LBH-P 3000、 化Iy bd R-4甜化0、化Iy bd R-20LM;來(lái)自Ni卵on-Soda的G-1000、G-2000、G-3000;氨化的 徑基化聚下二締化冊(cè)BD)諸如來(lái)自Cray Vall巧的1(抑3〇1化抓斗2000、1(抑3〇1化抓-?3000、61-1000、61-2100、61-3000和環(huán)氧化的聚下二締類(lèi)和環(huán)氧化的徑基化聚下二締;分 子量在100-20,000g/mol之間且包括端點(diǎn)并且每分子具有至少2個(gè)徑基或環(huán)氧基的官能團(tuán) 的反應(yīng)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)諸如Silmer OH C50、0H J10、0H Di-10、0H Di-50、EP C50、EP 110、01-50、511*6證的6?01-100;或包含3-9%之間的地官能團(tuán)的聚甲基苯基娃氧 燒諸如Wacker的si Ires 604。反應(yīng)性氣改性劑包括但不限于氣化的熱塑性塑料，諸如反應(yīng) 性聚偏氣乙締(PVDF)、改性的氣乙締乙締基酸(fIuoroethylene vinyl ether)(FEVE)諸如 1皿1'1〇11，和氣化的控諸如但不限于冊(cè)-化。2〔。2)。-(^其中11 =整數(shù)>1。其他反應(yīng)性改性劑 包括CardinoK酪封端的聚苯基麟酸醋（Fyrol-PMP ,Nofia)、D0P0、Dantocol、DHE(來(lái)自 Lonza)、娃氮燒（siIanane)和反應(yīng)性聚憐臘(polyphosphazene)諸如酪改性的聚亞苯基憐 臘(POIyphenyIen邱hos地azene)、OCN-R-NCO及其預(yù)聚物、PPO衍生物諸如來(lái)自Sabic的SA-900 和 SA-9000、來(lái)自 Lonza 的 Pr imaset?PPI-600。
[0053] 之前公開(kāi)的和使用的組合物和方法已經(jīng)示出，由于兩種物質(zhì)之間的不相容性，液 體徑基化聚下二締不能改性氯酸醋。如之前描述的，運(yùn)導(dǎo)致樹(shù)脂中顯著的相分離和固化材 料中的降低的熱學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)。然而，經(jīng)由本發(fā)明，通過(guò)廣泛的實(shí)驗(yàn)，令人驚訝地并且 出乎預(yù)料地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用合適的HP抓的比率和結(jié)構(gòu)可W制備具有高Tg和低介電性質(zhì)的均相 樹(shù)脂和固化材料。在本發(fā)明中，當(dāng)液體HP抓被用作組分削寸，它包含具有徑基官能度在2-3之 間（優(yōu)選地2)和分子量在SOODa和100，000化之間（優(yōu)選地在1000化和5000化之間）、多分散 性在1和3之間（優(yōu)選地1和2.5之間）的直鏈和支鏈的液體HP抓(優(yōu)選地直鏈HP抓）。此外，液 體HP抓必須具有1°醇或2°醇末端基團(tuán)，優(yōu)選地1°醇，W與組分A反應(yīng)。為了最佳性質(zhì)，當(dāng)用作 組分B時(shí)，液體HP抓應(yīng)當(dāng)具有10-90 %之間的1，2-乙締基，優(yōu)選地在20-75 %之間并且1，4-反 式與1，4-順式基團(tuán)的比率在3:1至1.8:1之間。
[0054] 令人驚訝地并且出乎預(yù)料地，使用的組分B具有非常低的Tg但已經(jīng)出乎預(yù)料地發(fā) 現(xiàn)，用恰當(dāng)選擇的組分A與組分B的比率，本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物或組合物獲得非常高的Tg。用于 生產(chǎn)樹(shù)脂組合物的組分B具有低介電性質(zhì)、低水敏感性(moisture susceptibility);低CTE 和良好的機(jī)械性質(zhì)。當(dāng)本發(fā)明的樹(shù)脂完全固化時(shí)，氯酸醋的缺點(diǎn)被消除。一些組分B，諸如控 彈性體，可能需要阻燃劑材料W通過(guò)層壓板的V0。組分B的范圍從約5%-50%，優(yōu)選地從約 10 % -35 %，并且最優(yōu)選地從約20 %-35 %。存在的組分B優(yōu)選地為20 %并且最優(yōu)選地為 30%。優(yōu)選地，樹(shù)脂中每個(gè)組分的含量包含50-95重量％的組分A;5-50重量％、優(yōu)選地在15-30重量％之間的組分B，并且可W包含多達(dá)30重量％的阻燃劑。
[0055]本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可W通過(guò)W下程序制備：
[0化6] 將選擇的組分A在135°C和200°C之間，優(yōu)選地在175°C和190°C之間加熱持續(xù)1和5 小時(shí)之間的時(shí)間，優(yōu)選地2-3小時(shí)。在下一步中，將組分B升溫到130°C并添加到組分A中。然 后，將反應(yīng)混合物加熱到100 °C和195 °C之間，優(yōu)選地110°C和135 °C之間并攬拌W使每個(gè)組 分一起反應(yīng)。反應(yīng)的進(jìn)程通過(guò)在95°C下監(jiān)測(cè)樹(shù)脂的粘度和折射率來(lái)追蹤。當(dāng)樹(shù)脂在95°C下 的粘度在IOOcP和200，OOOcP之間、優(yōu)選地在2500cP和90，OOOcP之間時(shí)，認(rèn)為反應(yīng)完全，并且 反應(yīng)被冷卻W停止反應(yīng)W給出純樹(shù)脂(neat reSin)。可選擇地，可W任選地向新的熱固性 樹(shù)脂發(fā)明組合物中并入一種或更多種溶劑W巧滅反應(yīng)并控制樹(shù)脂粘度。
[0057] 隨著溶劑的添加，應(yīng)當(dāng)小屯、W保證不存在相分離并且在溶解時(shí)獲得均相樹(shù)脂?？?W使用在與樹(shù)脂組合物的結(jié)合中有用的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何溶劑。特別有用的溶劑 包括甲基乙基酬(MEK)、二甲苯、甲苯、DMF及其混合物。MEK是本發(fā)明的最優(yōu)選的溶劑。當(dāng)使 用時(shí)，溶劑W10-60重量％的量存在于熱固性樹(shù)脂中，優(yōu)選地15-30重量％并且最優(yōu)選地20-25重量％。在室溫下樹(shù)脂溶液的粘度應(yīng)當(dāng)在50-lOOOcP之間，優(yōu)選地在200-600CP之間。
[0058] 本發(fā)明的樹(shù)脂可W通過(guò)在使用或不使用催化劑下加熱被固化成固體材料。本發(fā)明 的組分B不僅改善最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)，而且還充當(dāng)氯酸醋的固化的催化劑。因 此，本發(fā)明的樹(shù)脂的固化在與常規(guī)氯酸醋樹(shù)脂相比的顯著降低的溫度下發(fā)生。向本發(fā)明添 力化pm水平的金屬絡(luò)合物鹽諸如No vocure-200 (可從Novose t,化C, NJ獲得)進(jìn)一步減少固化 溫度和固化時(shí)間。
[0059] 例如，本發(fā)明的樹(shù)脂可W在120°C和190°C之間被加熱持續(xù)30分鐘和240分鐘之間， 優(yōu)選地在150°C和175°C之間被加熱持續(xù)60分鐘和180分鐘之間。然后，本發(fā)明可W在200-235°C之間被加熱持續(xù)30分鐘至240分鐘，優(yōu)選地在220-235°C之間被加熱持續(xù)30分鐘至120 分鐘。此外，本主題的樹(shù)脂可W在245°C-26(TC之間的溫度下被進(jìn)一步后固化持續(xù)30分鐘至 180分鐘。當(dāng)完全固化時(shí)，本發(fā)明的樹(shù)脂產(chǎn)生具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在180°C和400°C之間 和化nS在200°C和500°C之間的固體熱固性材料。本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物可W用，例如 但不限于，環(huán)氧樹(shù)脂、SMA、PP0、APPE填充劑、固化的CE或新樹(shù)脂組合物作為介電填充劑、催 化劑和一種或更多種阻燃劑來(lái)配制。最常見(jiàn)的商業(yè)的阻燃劑將適用于新組合物。使用反應(yīng) 性憐阻燃劑諸如Fyrol-PMP、D0P0、D0P0-冊(cè)、Nofia或W下結(jié)構(gòu)W及非反應(yīng)性憐阻燃劑，由樹(shù) 脂組合物制成的樹(shù)脂層壓板可W被制成Vo而不具有面化的阻燃劑。
[0060]
[0061] 向本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物任選地添加一種或更多種催化劑W提高固化的速 率。選擇的催化劑可W適用于CE固化，諸如鉆或銅乙酷丙酬化物、鉆或銅辛酸鹽等或其混合 物。取決于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其他任選的催化劑可W包括自由基催化劑諸如過(guò)氧化二 異丙苯，取決于使用的催化劑，催化劑水平的范圍從ppm水平至小于3重量％。
[0062] 本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物還提供具有或不具有粘著性的預(yù)浸料。組合物在沒(méi)有 相分離、具有超低介電常數(shù)和超低介電損耗的高Tg層壓板的制備中特別有用。運(yùn)些電學(xué)性 質(zhì)幫助解決高速模擬和數(shù)字電路應(yīng)用遇到的信號(hào)速度和信號(hào)完整性問(wèn)題。
[0063] 本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物可用于在使用或不使用溶劑的連續(xù)工藝中制造預(yù)浸 料。本發(fā)明的組合物的粘度可W關(guān)于熱/烙預(yù)浸料而調(diào)整并且關(guān)于預(yù)浸料生產(chǎn)提供大量的 成本節(jié)省。通常使用忍材料(core material)制造預(yù)浸料，所述忍材料包括但不限于玻璃織 物纖維、碳纖維、凱芙拉纖維化evlar fiber)、光譜纖維（spectra f化er)、芳絕纖維或石英 纖維的卷。熱固性樹(shù)脂組合物也可W被直接涂覆至任何聚合物膜用于建造PCB。它也可W使 用狹縫式模具(slot-die)涂覆技術(shù)或用于樹(shù)脂涂覆的銅(RCC)的其他相關(guān)的涂覆技術(shù)被直 接涂覆至銅。
[0064] 由本組合物制成的預(yù)浸料材料可W被轉(zhuǎn)化成層壓板。層壓過(guò)程通常在將一個(gè)或更 多個(gè)預(yù)浸料層在導(dǎo)電錐諸如銅錐的一個(gè)或更多個(gè)片材之間堆疊之后進(jìn)行。此過(guò)程常常被描 述為覆銅錐層壓板(CXL)并通常為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知。向預(yù)浸料堆施加壓力和溫 度導(dǎo)致層壓板的形成。從本發(fā)明生產(chǎn)的層壓板呈現(xiàn)出高Tg而不沒(méi)有任何相分離。依靠本發(fā) 明的組合物，也可能制備具有中等Tg(>15(TC)、具有很大柔性的層壓板。柔性的層壓板對(duì) 于各種可彎曲的電子設(shè)備非常有用。
[00化]實(shí)施例1-20:
[0066] 展示W(wǎng)下實(shí)施例W提供對(duì)本發(fā)明的更完整的理解。被提出W說(shuō)明本發(fā)明的原理和 實(shí)踐的具體技術(shù)、條件、材料、比例和報(bào)告的數(shù)據(jù)是示例性的并且不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制本發(fā) 明的范圍。
[0067] 實(shí)施例1
[0068] 將100.1846g BAD切(從Lonza可獲得)加熱至190°C并攬拌2小時(shí)W降低結(jié)晶度。將 反應(yīng)混合物冷卻至175 °C并分成2份添加43.275 Ig 2° HP抓。在添加第一份20.3303g后，反應(yīng) 混合物的溫度降至158°(：，將混合物加熱至160-170°(：并添加第二份22.3303旨的2°冊(cè)抓(使 溫度降至138°C)。將混合物加熱回到173°C并在95°C下600cP時(shí)終止反應(yīng)。
[00~]實(shí)施例2
[0070] 在室溫下，合并8.865：3g的BAD切和3.7820g的2°冊(cè)抓并緩慢升溫至130°(：。在此溫 度下攬拌反應(yīng)混合物直到在95°C下達(dá)到720cP的樹(shù)脂粘度。將樹(shù)脂倒入到容器中并允許冷 卻至室溫。使固體樹(shù)脂烙化并在250psi下、在壓板（platen)之間壓制。在150°C下，用 novo化re (150ppm活潑金屬）固化樹(shù)脂45分鐘，之后在235 °C下固化2小時(shí)，之后在260°C下后 固化2小時(shí)。Tg = 241°C。
[0071] 實(shí)施例3
[0072] 在室溫下，合并4.9072g BAD切、6.0641g MET肌L切（從Lonza可獲得）和4.7156g 2°HP抓W形成白色漿料。將漿料加熱至184°C W烙化氯酸醋并引發(fā)反應(yīng)。當(dāng)樹(shù)脂粘度達(dá)到在 95 °C下1200cP時(shí)，通過(guò)冷卻至室溫終止反應(yīng)。
[007；3] 實(shí)施例4
[0074] 在室溫下，合并7.928g BAD切、0.226Ig SMA和3.2855g 2°冊(cè)抓為漿料。將漿料升 溫至150°C并攬拌直到SMA溶解。然后，將反應(yīng)混合物加熱至180°C并繼續(xù)反應(yīng)直到在95°C下 達(dá)到SOOOcP的粘度。冷卻至室溫，得到粘著性的終產(chǎn)品。將純樹(shù)脂在15(TC下固化2小時(shí)，之 后在235°C下固化2小時(shí)，之后在260°C下后固化2小時(shí)。恥=167°(：。
[00巧]實(shí)施例5
[0076] 在室溫下，合并7.9728g BAD切、1.10191g SMA、2.0948g 2°HP抓，并在攬拌下加熱 至174°C W溶解全部材料并引發(fā)反應(yīng)。然后將溫度降低至137°C并攬拌8.5小時(shí)W給出最終 的粘著性的半固體材料。
[0077] 實(shí)施例6
[0078] 在室溫下，合并8.6658gDT4000(從Lonza可獲得）和5.8277g2°HP抓并加熱至160 °C W將HP抓溶解到烙融的DT4000中。然后在180°C和195°C之間加熱并攬拌反應(yīng)混合物，直 到在95°C下達(dá)到700cP的粘度。
[0079] 實(shí)施例7
[0080] 在室溫下，合并212.0447g BAD切和53.1177g 1°HP抓并加熱至150°CW烙化CE并 與HP抓合并。將反應(yīng)混合物在此溫度下攬拌8.5小時(shí)。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下達(dá)到7658CP時(shí)， 允許樹(shù)脂冷卻到l〇〇°C，并添加MEKW產(chǎn)生具有粘度為400cP、固含量75%的樹(shù)脂溶液。
[0081 ] 實(shí)施例8
[0082] 在室溫下，合并309.8981g BAD切和77.8439g 1°HP抓W形成漿料。然后，將反應(yīng)混 合物加熱至182°(：，持續(xù)1.5小時(shí)。將溫度降至153°(：，持續(xù)另外的2.5小時(shí)。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95 °C下達(dá)到4545cP時(shí)，將反應(yīng)混合物移除加熱并允許其冷卻至100°C并添加MEKW產(chǎn)生具有固 含量80%且在95°(：下粘度為450。？的樹(shù)脂溶液。
[008；3] 實(shí)施例9
[0084] 將ll.〇493g DT4000和78.5732g 1°冊(cè)抓在攬拌下加熱至170°CW將冊(cè)抓溶解于 DT4000中，產(chǎn)生澄清溶液。在此溫度下攬拌反應(yīng)直到樹(shù)脂粘度在95 °C下達(dá)到2444.19，在此 點(diǎn)反應(yīng)被移除加熱并允許反應(yīng)達(dá)到95°C。在冷卻后樹(shù)脂開(kāi)始變渾濁。M邸的添加產(chǎn)生澄清的 深棟色溶液。樹(shù)脂在150°C下固化2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)，并且在250°C下后固化2 小時(shí)。恥=143°(：。
[00化]實(shí)施例10
[00化]在IL反應(yīng)蓋中，將800g BAD切加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g HP抓。在 120°C和195 °C之間加熱并攬拌此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95 °C下為6000時(shí)，終止反應(yīng)。樹(shù)脂在 150°C下固化2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)，并且在250°C下后固化2小時(shí)。恥=241°C。 [0087] 實(shí)施例11
[008引在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg MET肌LCy加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g 1° HP抓。將此混合物加熱至140°C并攬拌直到樹(shù)脂粘度在95 °C下達(dá)到9281 cP。將反應(yīng)混合物移 除加熱并允許其冷卻至室溫W給出澄清、澄色、非粘著性的材料。
[0089] 實(shí)施例12
[0090] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg PT-30(從Lonza可獲得)加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添 加200g HP抓。在120°C和195°C之間加熱并攬拌此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下為12000cP 時(shí)終止反應(yīng)。
[0091] 實(shí)施例13
[0092] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg BAD切加熱至175°C和195°C之間持續(xù)2小時(shí)，在此時(shí)將反應(yīng) 冷卻至130°C并在攬拌下添加200g HP抓(升溫至130°C )。在120°C和135°C之間加熱并攬拌 此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95 °C下為12000cP之間時(shí)，終止反應(yīng)。用novocure-200 (ISOppm活潑 金屬)在150°C下固化樹(shù)脂2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)并且在250°C下后固化2小時(shí)。Tg = 28(TC。
[009引 實(shí)施例14
[0094] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg BAD切加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g聚硅氧烷。 在120°C和155°C之間加熱并攬拌此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下為SOOOcP之間時(shí)終止反 應(yīng)。將反應(yīng)冷卻至90°C并添加MEK W產(chǎn)生輕微混濁的黃色樹(shù)脂溶液，該溶液具有85 %的固含 量和IlOcP的樹(shù)脂粘度。樹(shù)脂在150°C下固化2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)，并且在250°C 下后固化2小時(shí)。Tg = 234°C。
[00巧]實(shí)施例15
[0096] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg MET肌L切加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g聚娃氧 燒。在120°C和155°C之間加熱并攬拌此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下為500cP和30000CP之 間時(shí)終止反應(yīng)。樹(shù)脂在150°C下固化2小時(shí)，之后在235 °C下固化2小時(shí)，并且在250°C下后固 化 2 小時(shí)。Tg = 240 °C。
[0097] 實(shí)施例16
[0098] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg DT-4000加熱至130°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g聚娃氧 燒。在120°C和155°C之間加熱并攬拌此混合物。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下為5425CP時(shí)終止反應(yīng)。 將反應(yīng)冷卻至95°C并添加產(chǎn)生澄清的深色樹(shù)脂溶液。
[0099] 實(shí)施例17
[0100] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg BADCy加熱至155°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g含氣聚合 物。將此混合物加熱至155°C并攬拌。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95°C下為2500CP時(shí)終止反應(yīng)。樹(shù)脂在150 °C下固化2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)，并且在250°C下后固化2小時(shí)。恥=266°C。
[0101] 實(shí)施例18
[0102] 在IL反應(yīng)蓋中，將SOOg METHYL切加熱至155°C，在此時(shí)在攬拌下添加200g含氣聚 合物。將此混合物加熱至165 °C并攬拌。當(dāng)樹(shù)脂粘度在95 °C下為SOOOcP之間時(shí)終止反應(yīng)。樹(shù) 脂在150°C下固化2小時(shí)，之后在235°C下固化2小時(shí)，并且在250°C下后固化2小時(shí)。Tg = 241 〇C。
[0…引 實(shí)施例19
[0104] 在IL反應(yīng)蓋中合并700g BAD切和300g cardinol并在攬拌下加熱至110°C。當(dāng)樹(shù)脂 粘度在95°C下為7250CP時(shí)終止反應(yīng)。
[0…引 實(shí)施例20
[0106] 在IL反應(yīng)蓋中合并SOOg BAD切和200g D皿并在攬拌下加熱至110°C。當(dāng)樹(shù)脂粘度 在95 °C下為2125cP時(shí)終止反應(yīng)并允許反應(yīng)冷卻至95 °C并添加MEK W給出澄清溶液。
[0107] 已經(jīng)W相當(dāng)全面的細(xì)節(jié)如此描述了發(fā)明，將理解的是，不需要嚴(yán)格遵守運(yùn)些細(xì)節(jié)， 本領(lǐng)域技術(shù)人員可W想到另外的變化和修改，運(yùn)些都落在如由所附的權(quán)利要求限定的本發(fā) 明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熱固性樹(shù)脂組合物，具有以下形式： Tn-[ff-(Z)f/(H)l-f-ff]n-1-[ff-(Z)f/(H)l-f-(0CN)f/(R)l-f]n+2 其中"T"是1，3,5_取代的三嗪部分(C3N3); "W"是在三嗪和組分A或組分B之間的連接原 子；"Z"是組分(A); "H"是組分(B); "OCN"是氰酸酯末端基團(tuán)；"R"是組分B的反應(yīng)性末端基 團(tuán)；"η"是大于或等于1的整數(shù);并且?'是組分A的重量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)； 其中所述熱固性樹(shù)脂組合物通過(guò)將以下化學(xué)附接來(lái)形成： a. 至少一種氰酸酯組分(A); b. 至少一種反應(yīng)性中間體組分(B)，所述組分B能夠與所述組分(A)共聚合。2. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述組分(A)是選自由2,2_雙(4-氰氧 基苯基)亞異丙基、雙酚F氰酸酯、雙酚E氰酸酯、雙酸Μ氰酸酯、氧基聯(lián)苯酚的二氰酸酯、間苯 二酚氰酸酯、氰酸酯化的酚醛樹(shù)脂、氰酸酯化的酚-二環(huán)戊二烯、聯(lián)苯基氰酸酯、萘酚芳烷基 氰酸酯及其混合物組成的組的成員。3. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述組分(Α)由下式定義：其中Χι和Χ2單獨(dú)地代表R，并且R是選自由_(^(013)-、-(^2-、-(：(01 3)2-、二環(huán)戊二烯 (DCP)和官能化的DCP組成的組的成員;η是大于1的整數(shù);并且Y代表至少一個(gè)官能團(tuán)。4. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述組分(Α)由下式定義： V ^丫 U τ ^_ιπ γ 其中XjPX2單獨(dú)地代表至少R、Ar、S02、0或S; η是大于1的整數(shù);并且Υ代表至少一個(gè)官能 團(tuán)。5. 如權(quán)利要求4所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中R是選自由-CH-(CH3)-、-CH2-、-C (CH3) 2-、二環(huán)戊二烯(DCP)和官能化的DCP組成的組的成員。6. 如權(quán)利要求4所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中Ar是選自由官能化的或非官能化的苯、 聯(lián)苯、萘、苯酚酚醛樹(shù)脂、雙酸A、雙酸A酚醛樹(shù)脂、雙酚F和雙酚F酚醛樹(shù)脂組成的組的成員。7. 如權(quán)利要求4所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中Y是選自由氫、脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)和鹵 素組成的組的成員。8. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述組分(A)由下式定義：其中心是1^^502、0或3;11是大于1的整數(shù);并且￥代表至少一個(gè)官能團(tuán)。9. 如權(quán)利要求8所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中R是選自由-CH (CH3) -、-CH2-、-C (CH3) 2-、 二環(huán)戊二烯(DCP)和官能化的DCP組成的組的成員。10. 如權(quán)利要求8所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中Ar是選自由官能化的或非官能化的 苯、聯(lián)苯、萘、苯酚酚醛樹(shù)脂、雙酚A、雙酚A酚醛樹(shù)脂、雙酚F和雙酚F酚醛樹(shù)脂組成的組的成 員。11. 如權(quán)利要求8所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中Y是選自由氫、脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)和 鹵素組成的組的成員。12. 如權(quán)利要求8所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中X2是R、Ar、S02、0或S。13. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中在與組分B的反應(yīng)中，Z具有至少50 % 的重量％。14. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中組分B是選自由熱塑性塑料、小有機(jī)分 子、橡膠和無(wú)機(jī)/有機(jī)金屬聚合物組成的組的反應(yīng)性改性劑。15. 如權(quán)利要求14所述的熱固性樹(shù)脂組合物，包含選自由烯丙基類(lèi)、乙烯基類(lèi)、丙烯酸 酯類(lèi)、鹵素、乙氧基類(lèi)和甲氧基類(lèi)組成的組的二次反應(yīng)性基團(tuán)。16. 如權(quán)利要求14所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述熱塑性塑料添加劑選自由以下 組成的組：（i)分子量在100和10000g/m 〇l之間的羥基化聚丁二烯(HPBD)，（ii)氫化的羥基 化聚丁二烯(HHPBD)，（iii)分子量在100-20000g/mol且包括端點(diǎn)并且每分子具有至少2個(gè) 羥基或環(huán)氧基的官能團(tuán)的反應(yīng)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，或（iv)包含3-9%之間的0H官能 團(tuán)的聚甲基苯基硅氧烷。17. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中R是選自由OH、SH、NH2、烯丙基、乙烯基、 酚、酐、羧酸和炔類(lèi)組成的組的成員。18. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中組分B的范圍從約5重量％至50重 量％。19. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中組分B的范圍從約20重量％至35重 量％。20. 如權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述樹(shù)脂中每個(gè)組分的含量包含50-95重量％組分A、5-50重量％組分B和多達(dá)30重量％阻燃劑。21. -種熱固性樹(shù)脂組合物，具有用于在高速模擬和數(shù)字電路應(yīng)用的多層印制電路板 中使用的介電常數(shù)和低介電損耗，所述熱固性樹(shù)脂組合物包含： Tn-[ff-(Z)f/(H)l-f-ff]n-1-[ff-(Z)f/(H)l-f-(0CN)f/(R)l-f]n+2 其中"T"是1，3,5_取代的三嗪部分(C3N3); "W"是在三嗪和組分A或組分B之間的連接原 子；"Z"是組分(A); "H"是組分(B); "0CN"是氰酸酯末端基團(tuán)；"R"是組分B的反應(yīng)性末端基 團(tuán)；"η"是大于或等于1的整數(shù);并且?'是組分A的重量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)； 其中所述熱固性樹(shù)脂組合物通過(guò)將以下化學(xué)附接來(lái)形成： a. 至少一種氰酸酯組分(A); b. 至少一種反應(yīng)性中間體組分(B)，所述組分B能夠與所述組分(A)共聚合； 其中來(lái)自分段c的所述介電常數(shù)和介電損耗[DK/Df]取決于組分(A)和組分(B)的重量 百分?jǐn)?shù)的比率。22. 如權(quán)利要求21所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述熱固性樹(shù)脂組合物用于預(yù)浸料/ 預(yù)浸漬的復(fù)合材料纖維和粘合劑。23. 如權(quán)利要求22所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中所述預(yù)浸料/預(yù)浸漬的復(fù)合材料纖維 被轉(zhuǎn)化成層壓板，其中一個(gè)或更多個(gè)預(yù)浸料層在導(dǎo)電箱的一個(gè)或更多個(gè)片材之間堆疊。24. 如權(quán)利要求21所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中在3-10GHZ范圍，所述介電常數(shù)和介 電損耗[DK/DFK2.2/0.0008，并且所述組分(B)具有大于35%的重量百分?jǐn)?shù)。25. -種制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，包括以下步驟： a. 選擇至少一種氰酸酯組分(A); b. 加熱所述組分(A)至給定溫度，持續(xù)一段時(shí)間； c. 選擇至少一種反應(yīng)性中間體組分(B)，所述組分B能夠與所述組分(A)共聚合； d. 加熱組分(B); e. 向組分(A)添加組分(B)以形成反應(yīng)混合物； f. 加熱所述反應(yīng)混合物并攪拌所述反應(yīng)混合物以使組分一起反應(yīng)以形成樹(shù)脂； g. 通過(guò)監(jiān)測(cè)所述樹(shù)脂在反應(yīng)溫度下的粘度和折射率來(lái)監(jiān)測(cè)所述反應(yīng)的進(jìn)展，當(dāng)所述樹(shù) 脂在所述反應(yīng)溫度下的所述粘度在l〇〇cP和200,000cP之間時(shí)所述反應(yīng)完成，其中所述樹(shù)脂 被冷卻以停止所述反應(yīng)以得到以下形式的均相樹(shù)脂： Tn-[ff-(Z)f/(H)l-f-ff]n-1-[ff-(Z)f/(H)l-f-(0CN)f/(R)l-f]n+2 其中T是1，3，5-取代的三嗪部分(C3N3); W是在三嗪和組分A或組分B之間的連接原子;Z 是組分(A) ;H是組分(B) ;0CN是氰酸酯末端基團(tuán);R是組分B的反應(yīng)性末端基團(tuán);η是大于或等 于1的整數(shù);并且f是組分Α的重量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)。26. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中所述組分(A)被加熱至 135 °C和200 °C之間的溫度，持續(xù)1和5小時(shí)之間。27. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中所述組分(B)被加熱至約 130°C并被添加至組分(A)中。28. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中所述反應(yīng)混合物被加熱 至100°C和195°C之間。29. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中當(dāng)所述樹(shù)脂在95°C下的 所述粘度在l〇〇cP和200,000cP之間時(shí)，所述樹(shù)脂完成。30. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中在室溫下，所述樹(shù)脂的所 述粘度的范圍在50-1000cP之間。31. 如權(quán)利要求25所述的制造熱固性樹(shù)脂組合物的方法，其中組分B是選自由熱塑性塑 料、小有機(jī)分子、橡膠和無(wú)機(jī)/有機(jī)金屬聚合物組成的組的反應(yīng)性改性劑。
【文檔編號(hào)】C08G73/00GK105873979SQ201480071436
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日
【發(fā)明人】薩亞爾·達(dá)斯, 帕特里克·希普曼
【申請(qǐng)人】諾佛賽特有限責(zé)任公司