一種熒光增白劑ob-1的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種熒光增白劑OB?1的合成方法，具體操作步驟為：以2?苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸為原料，在溶劑中以硼酸為催化劑，于170~220℃反應(yīng)8~15h，然后經(jīng)過(guò)蒸餾去除溶劑獲得4?(甲基苯基)苯并噁唑；再以的4?（甲基苯基）苯并噁唑和硫磺為原料，于240~270℃反應(yīng)3~5h，邊反應(yīng)邊除去反應(yīng)生成的硫化氫，反應(yīng)完畢后采用二甲苯脫硫，然后再經(jīng)過(guò)三氯苯精制獲得熒光增白劑OB?1。本發(fā)明所提供的OB?1合成方法，合成工藝簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品純度和收率高，產(chǎn)品色澤優(yōu)良，質(zhì)量更佳。
【專利說(shuō)明】
一種熒光増白劑0B-1的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種熒光增白劑0B-1的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 焚光增白劑亦稱白色染料，它能提尚物質(zhì)的白度和光澤，是所有增白劑商品中耐 熱性能最好的產(chǎn)品，它不僅分解溫度高，白度好，用量小，而且與塑料中的添加劑有良好的 相容性，廣泛用于紡織、印染、造紙、塑料以及油漆、裝飾裝潢材料上。
[0003] 4,4'_雙(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯（即0B-1)是一種噁唑類熒光增白劑，它具有優(yōu) 良的共耐牢度、耐染度、酸度、增白效果，其熔點(diǎn)超過(guò)350°C，具有良好的耐熱、耐光性能，已 廣泛用于塑料和紡織工業(yè)，在感光方面也有較多應(yīng)用。
[0004] 熒光增白劑0B-1的合成方法有噁唑醛法和硫磺法。噁唑醛法的合成路線如下：
[0006] 噁唑醛法合成工藝復(fù)雜，產(chǎn)物需要分離提純，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0007] 硫磺法的合成路線如下：
[0009] 其中，中間體4_(甲基苯基)苯并噁唑通常采用鄰氨基苯酚與對(duì)甲基苯甲酸合成， 其中原料鄰氨基苯酚存在裸露的氨基和羥基，易發(fā)生分子內(nèi)縮合，穩(wěn)定性差，同時(shí)原料的轉(zhuǎn) 化率較低，制得的4_(甲基苯基)苯并噁唑的純度較低，最終產(chǎn)品熒光增白劑0B-1的色澤差， 因此，需要開(kāi)發(fā)一種更合理的熒光增白劑0B-1的合成工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 為了解決現(xiàn)有的熒光增白劑0B-1合成工藝存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種新的 0B-1合成工藝，原料廉價(jià)易得，產(chǎn)物純度較高，色澤優(yōu)良，質(zhì)量更佳。
[0011] 本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為：
[0012 ] -種焚光增白劑0B-1的合成方法，包括下列步驟：
[0013] (1)以2-苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸為原料，在溶劑中以硼酸為催化劑，于170~ 220 °C反應(yīng)8~15h，然后經(jīng)過(guò)蒸餾去除溶劑獲得4-(甲基苯基)苯并噁唑；
[0014]步驟(1)的合成路線為：
[0016]采用硼酸作催化劑時(shí)，在反應(yīng)初期不溶解，但反應(yīng)生成少量的水時(shí)，硼酸逐步得到 溶解，具有催化脫水的作用，從而提高反應(yīng)的收率。采用2_苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸為原 料制備4_(甲基苯基)苯并噁唑，原料穩(wěn)定，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物純度高。本實(shí)驗(yàn)的縮合反應(yīng)溫度 為170~220°C，反應(yīng)溫度過(guò)低，反應(yīng)速度低，產(chǎn)品收率低;反應(yīng)溫度過(guò)高，易造成物料沖管， 從而影響廣品收率。
[0017] (2)以步驟（1)制得的4-(甲基苯基）苯并噁唑和硫磺為原料，于240~270°C反應(yīng)3 ~5h，邊反應(yīng)邊除去反應(yīng)生成的硫化氫，反應(yīng)完畢后采用二甲苯脫硫，然后再經(jīng)過(guò)三氯苯精 制獲得熒光增白劑0B-1。
[0018] 作為優(yōu)選，步驟（1)中所述溶劑為溶劑油或二苯醚，溶劑的選擇需要能溶解2-苯并 噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸，同時(shí)具有較高的沸點(diǎn)。
[0019] 作為優(yōu)選，步驟（1)中所述2-苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸的投料摩爾比為1:1.1-1.3,所述溶劑質(zhì)量為2-苯并噁唑酮質(zhì)量的30-60倍，所述硼酸質(zhì)量為2-苯并噁唑酮質(zhì)量的 0 ?卜0.3倍。
[0020] 作為優(yōu)選，步驟(2)中所述4_(甲基苯基)苯并噁唑和硫磺摩爾比為1:2.5-3。
[0021] 作為優(yōu)選，步驟(2)中所述脫硫的具體步驟為向反應(yīng)液中加入二甲苯加熱回流1-2 小時(shí)后，降溫至100 °C趁熱過(guò)濾，餅干烘干后即為0B-1粗品，所述二甲苯的質(zhì)量為4_(甲基苯 基)苯并噁唑和硫磺總質(zhì)量的6-8倍。
[0022]作為優(yōu)選，步驟（2)中所述精制的具體步驟為將0B-1粗品加入三氯苯中，升溫至 130-160°C，攪拌20-40分鐘后，迅速降溫至室溫，過(guò)濾，烘干濾餅得0B-1精品。
[0023]本發(fā)明的有益效果為：
[0024]本發(fā)明所提供的0B-1合成方法，合成工藝簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品純 度和收率高，產(chǎn)品色澤優(yōu)良，質(zhì)量更佳。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 以下結(jié)合實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的限 定。
[0026] 實(shí)施例1
[0027] (1)將1.358(0.01111〇1)2-苯并噁唑酮、1.58(0.011111〇1)對(duì)甲基苯甲酸、40.58高沸 點(diǎn)溶劑油和〇.14g硼酸加入三口瓶中，于170°C反應(yīng)15h后，經(jīng)蒸餾去除高沸點(diǎn)溶劑油，烘干 獲得1.98g 4-(甲基苯基)苯并噁唑，HPLC純度為98.35 %，收率為92.73 %。
[0028] (2)將1.988(0.0093!11〇1)步驟（1)所得的4-(甲基苯基）苯并噁唑和0.748 (0.023mol)硫磺加入三口瓶中，于240°C反應(yīng)5h，邊反應(yīng)邊采用15%Na0H水溶液吸收反應(yīng)生 成的硫化氫，反應(yīng)完畢后向反應(yīng)液中加入15.6g二甲苯加熱回流1小時(shí)后，降溫至100°C趁熱 過(guò)濾，餅干烘干后得0B-1粗品，將0B-1粗品加入50g三氯苯中，加熱至130°C，攪拌20分鐘后， 迅速降溫至室溫，過(guò)濾，烘干濾餅得OB-1精品3.57g，HPLC純度為98.6%，收率為91.42%。 [0029] 實(shí)施例2
[0030] (1)將1.358(0.01111〇1)2-苯并噁唑酮、1.638(0.012111〇1)對(duì)甲基苯甲酸、548二苯醚 和0.27g硼酸加入三口瓶中，于200°C反應(yīng)10h后，經(jīng)蒸餾去除二苯醚，烘干獲得1.99g 4-(甲 基苯基)苯并噁唑，HPLC純度為98.63 %，收率為93.42 %。
[0031] (2)將1.998(0.0093!11〇1)步驟（1)所得的4-(甲基苯基）苯并噁唑和0.83 8 (0.026mol)硫磺加入三口瓶中，于250°C反應(yīng)4h，邊反應(yīng)邊采用15%Na0H水溶液吸收反應(yīng)生 成的硫化氫，反應(yīng)完畢后向反應(yīng)液中加入19.7g二甲苯加熱回流1.5小時(shí)后，降溫至100°C趁 熱過(guò)濾，餅干烘干后得0B-1粗品，將0B-1粗品加入50g三氯苯中，加熱至150°C，攪拌30分鐘 后，迅速降溫至室溫，過(guò)濾，烘干濾餅得0B-1精品3.68g，HPLC純度為97.29 %，收率為 92.93%〇 [0032] 實(shí)施例3
[0033] (1)將1.358(0.01111〇1)2-苯并噁唑酮、1.778(0.013111〇1)對(duì)甲基苯甲酸、81 8二苯醚 和〇.41g硼酸加入三口瓶中，于220°C反應(yīng)8h后，經(jīng)蒸餾去除二苯醚，烘干獲得1.99g 4-(甲 基苯基)苯并噁唑，HPLC純度為99.03 %，收率為94.02 %。
[0034] (2)將1.998(0.0094!11〇1)步驟（1)所得的4-(甲基苯基）苯并噁唑和0.98 (0.028mol)硫磺加入三口瓶中，于270°C反應(yīng)3h，邊反應(yīng)邊采用15%Na0H水溶液吸收反應(yīng)生 成的硫化氫，反應(yīng)完畢后向反應(yīng)液中加入23.2g二甲苯加熱回流2小時(shí)后，降溫至100°C趁熱 過(guò)濾，餅干烘干后得0B-1粗品，將0B-1粗品加入50g三氯苯中，加熱至160°C，攪拌40分鐘后， 迅速降溫至室溫，過(guò)濾，烘干濾餅得0B-1精品3.57g，HPLC純度為99.2%，收率為90.96%。
[0035]以上僅列舉本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限制于此，本領(lǐng)域技 術(shù)人員在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)所作的任何改變均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熒光增白劑OB-1的合成方法，其特征在于:所述合成方法包括下列步驟： (1) 以2-苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸為原料，在溶劑中以硼酸為催化劑，于170~220°C 反應(yīng)8~15h，然后經(jīng)過(guò)蒸餾去除溶劑獲得4-(甲基苯基)苯并噁唑； (2) 以步驟（1)制得的4-(甲基苯基）苯并噁唑和硫磺為原料，于240~270°C反應(yīng)3~5h， 邊反應(yīng)邊除去反應(yīng)生成的硫化氫，反應(yīng)完畢后采用二甲苯脫硫，然后再經(jīng)過(guò)三氯苯精制獲 得熒光增白劑OB-1。2. 如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟（1)中所述溶劑為高沸點(diǎn)溶劑油或 二苯醚。3. 如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:步驟（1)中所述2-苯并噁唑酮和對(duì)甲基 苯甲酸的投料摩爾比為1:1.1-1.3,所述溶劑質(zhì)量為2-苯并噁唑酮質(zhì)量的30-60倍，所述硼 酸質(zhì)量為2-苯并噁唑酮質(zhì)量的0.1-0.3倍。4. 如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中所述4-(甲基苯基）苯并噁唑 和硫磺摩爾比為1:2.5-3。5. 如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中所述脫硫的具體步驟為向反 應(yīng)液中加入二甲苯加熱回流1-2小時(shí)后，降溫至100°C趁熱過(guò)濾，餅干烘干后即為OB-1粗品， 所述二甲苯的質(zhì)量為4_(甲基苯基)苯并噁唑和硫磺總質(zhì)量的6-8倍。6. 如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:步驟(2)中所述精制的具體步驟為將OB-1粗品加入三氯苯中，升溫至130-160°C，攪拌20-40分鐘后，迅速降溫至室溫，過(guò)濾，烘干濾 餅得〇Β -1精品。
【文檔編號(hào)】C07D263/64GK105820135SQ201610263921
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年4月26日
【發(fā)明人】葉月江
【申請(qǐng)人】浙江珊瑚化工有限公司