羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物、其制備方法、及包含該膠乳組合物的用于浸漬模 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含反應(yīng)性乳化劑的穩(wěn)定的羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物， 其制備方法，及包含該膠乳組合物的用于浸漬模塑的膠乳組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在日常生活，包括家務(wù)、食品工業(yè)、電子工業(yè)和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中，應(yīng)用廣泛的一次性膠 乳手套是通過(guò)天然橡膠或羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳的浸漬模塑來(lái)制造的。近來(lái)，由 于天然橡膠的天然蛋白質(zhì)而導(dǎo)致的過(guò)敏和不穩(wěn)定的供求的問(wèn)題，致使羧酸改性的基于腈的 手套在一次性手套市場(chǎng)上受到了關(guān)注。
[0003] 此羧酸改性的基于腈的手套是通過(guò)將固化劑涂布的模型浸入由乳化膠乳形成的 膠乳中來(lái)制造的。大量的乳化劑被用來(lái)乳液聚合，而此乳化劑成為在手套的制造期間起泡 和形成孔洞的起因物質(zhì)。
[0004] 在手套的制造期間，孔洞可在手套中形成穿孔，導(dǎo)致瑕疵手套的產(chǎn)生。因此，為了 消泡，引入了消泡劑或需要熟化的過(guò)程。引入消泡劑可在手套中導(dǎo)致缺陷，因?yàn)樗鱿輨?本身可起到異物的作用。另外，熟化不合需要地增加了加工時(shí)間。
[0005] 此外，當(dāng)在制造過(guò)程的浸出期間沒(méi)有充分除去乳化劑時(shí)，其可殘留于手套中，并在 使用者戴上所述手套之后與水接觸時(shí)導(dǎo)致起泡或松弛。此殘留于手套中的乳化劑為殘留于 手套中的化學(xué)品（如鈣和脫模劑）之一，并已知對(duì)手套的質(zhì)量有不利的影響。
[0006] 因此，需要開(kāi)發(fā)包含具有如下性能的乳化劑的穩(wěn)定膠乳：所述乳化劑不會(huì)導(dǎo)致由 于聚合期間大量泡沫的產(chǎn)生而引起的浸漬模塑產(chǎn)品中的缺陷，或由于在浸漬模塑產(chǎn)品的表 面上的流出而引起的使用手感的降低。為解決這些問(wèn)題，許多的研究已經(jīng)在進(jìn)行。
[0007] 由此，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了穩(wěn)定膠乳的研究，所述穩(wěn)定膠乳不會(huì)在聚合期間產(chǎn) 生大量的泡沫，或不會(huì)致使由在浸漬模塑產(chǎn)品的表面上的流出而引起的使用手感降低。結(jié) 果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：當(dāng)通過(guò)加入不同于常規(guī)的吸附/解吸型乳化劑的反應(yīng)性乳化劑 來(lái)制備膠乳時(shí)，使得在不產(chǎn)生大量的泡沫的同時(shí)，可以通過(guò)采用少量的反應(yīng)性乳化劑而得 到穩(wěn)定膠乳。本發(fā)明建立在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008][技術(shù)問(wèn)題]
[0009] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供包含反應(yīng)性乳化劑的羧酸改性的基于腈的共聚物膠 乳組合物，通過(guò)所述膠乳組合物減少了在膠乳聚合期間泡沫產(chǎn)生，因而獲得了高質(zhì)量的穩(wěn) 定膠乳而不需引入用于消除泡沫的消泡劑或熟化過(guò)程。
[0010] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供制備所述膠乳組合物的方法。
[0011] 本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供包含所述膠乳組合物的用于浸漬模塑的膠乳組合 物。
[0012] [技術(shù)方案]
[0013] 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的這些目的，這里提供了羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合 物，其包含基于100重量份的單體混合物的0. 1-10重量份的反應(yīng)性乳化劑，其中所述單 體混合物包含：40-88wt%的基于共輒二稀的單體；10-50wt%的稀屬不飽和腈單體；以及 0.I-IOwt%的稀屬不飽和酸單體。
[0014] 本發(fā)明還提供了制備包含基于共輒二烯的單體、烯屬不飽和腈單體和烯屬不飽和 酸單體的所述羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物的方法，其中在聚合開(kāi)始之前，同時(shí) 添加所述反應(yīng)性乳化劑與所述單體，并使其反應(yīng)，或者在所述聚合之后，聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到了 5-80 %時(shí)添加所述反應(yīng)性乳化劑，并使其反應(yīng)。
[0015]另外，本發(fā)明提供了包含所述羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物的用于浸漬 模塑的膠乳組合物。
[0016] [有益效果]
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物通過(guò)使用不同 于常規(guī)的吸附/解吸型乳化劑的反應(yīng)性乳化劑，減少了所述聚合期間的泡沫的產(chǎn)生，從而 改善了膠乳的質(zhì)量。另外，所述羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物避免了引入用于消 除泡沫的消泡劑或熟化過(guò)程的需求。因此，可以使得防止此消泡劑的使用而導(dǎo)致的缺陷的 產(chǎn)生，以及簡(jiǎn)化所述制造過(guò)程。
[0018] 另外，由于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的用于浸漬模塑的膠乳組合物包含所述羧酸改 性的基于腈的共聚物膠乳組合物，故其在浸漬模塑產(chǎn)品的制造期間不會(huì)導(dǎo)致在表面上的乳 化劑流出的問(wèn)題，因而提供了具有良好使用手感的浸漬模塑產(chǎn)品。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下文中，將更詳細(xì)地予以說(shuō)明本發(fā)明，以促進(jìn)對(duì)其的理解。
[0020] 在此情況下，能夠理解的是，本說(shuō)明書(shū)與權(quán)利要求中所用的詞語(yǔ)或術(shù)語(yǔ)不應(yīng)解讀 為常用詞典中定義的含義。能夠進(jìn)一步理解的是，基于發(fā)明人可適當(dāng)定義所述詞語(yǔ)或術(shù)語(yǔ) 的含義以充分解釋本發(fā)明的原則，所述詞語(yǔ)或術(shù)語(yǔ)應(yīng)該解讀為具有與其在相關(guān)領(lǐng)域和本發(fā) 明的技術(shù)思想的背景中的含義一致的含義。
[0021] 在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含烯屬不飽和腈單體、烯屬不飽和酸單體和反應(yīng)性 乳化劑的羧酸改性的基于腈的共聚物膠乳組合物。
[0022] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，基于100重量份的單體混合物，所述膠乳組合物包含0. 1-10 重量份的反應(yīng)性乳化劑，其中所述單體混合物包含：40-88wt%的基于共輒二烯的單體； 10-50wt%的稀屬不飽和腈單體；以及0.l-10wt%的稀屬不飽和酸單體。
[0023] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式，所述單體混合物可包含40-88wt%，優(yōu)選45-80wt%的量的 基于共輒二烯的單體。當(dāng)以小于40wt%的量采用所述基于共輒二烯的單體時(shí)，所得的浸漬 模塑產(chǎn)品可能會(huì)變得僵硬并具有低劣的使用手感。當(dāng)以大于88wt%的量采用所述基于共輒 二烯的單體時(shí)，所得的浸漬模塑產(chǎn)品可具有降低的耐油性和低的拉伸強(qiáng)度。
[0024] 具體地，所述基于共輒二烯的單體可以是1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、 2-乙基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯、異戊二烯或其組合，優(yōu)選為1，3- 丁二烯或異戊二烯，且 更優(yōu)選為1，3-丁二烯。
[0025] 根據(jù)再一個(gè)實(shí)施方式，所述單體混合物可包含10_50wt%，優(yōu)選15-45wt%的量的 烯屬不飽和腈單體。當(dāng)以小于l〇wt%的量采用所述烯屬不飽和腈單體時(shí)，所得的浸漬模塑 產(chǎn)品可具有降低的耐油性和低的拉伸強(qiáng)度。當(dāng)以大于50wt%的量采用所述烯屬不飽和腈單 體時(shí)，所得的浸漬模塑產(chǎn)品可能會(huì)變得僵硬并具有低劣的使用手感。
[0026] 具體地，所述烯屬不飽和腈單體可以是丙烯腈、甲基丙烯腈、富馬酸腈、a-氯代 腈、a_氰乙基丙烯腈或其組合，優(yōu)選為丙烯腈或甲基丙烯腈，且更優(yōu)選為丙烯腈。
[0027] 根據(jù)再一個(gè)實(shí)施方式，所述單體混合物可包含0.I-IOwt%，優(yōu)選0.5_9wt%，且更 優(yōu)選l_8wt%的量的稀屬不飽和酸單體。當(dāng)以小于0.Iwt%的量采用所述稀屬不飽和酸單 體時(shí)，所得的浸漬模塑產(chǎn)品可具有低的拉伸強(qiáng)度。當(dāng)以大于l〇wt%的量采用所述烯屬不飽 和酸單體時(shí)，所得的浸漬模塑產(chǎn)品可能會(huì)變得僵硬并具有低劣的使用手感。
[0028] 具體地，所述烯屬不飽和酸單體可以是具有羧基、磺酸鹽基或酸酐基的一種單體。 更具體地，所述烯屬不飽和酸單體可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、馬 來(lái)酸酐、檸康酸酐、苯乙烯磺酸鹽、富馬酸單丁酯、馬來(lái)酸單丁酯、馬來(lái)酸單-2-羥丙酯或其 組合，優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸，且更優(yōu)選為甲基丙烯酸。
[0029] 根據(jù)再一個(gè)實(shí)施方式，基于100重量份的單體混合物，所述羧酸改性的基于腈的 共聚物膠乳組合物可包含〇.1-10重量份，優(yōu)選〇.1-5重量份的量的反應(yīng)性乳化劑。
[0030] -般而言，乳化劑對(duì)乳液聚合中的聚合速率、顆粒尺寸和分布、分子量和顆粒形狀 具有重要的影響。目前所用的離子型低分子量吸附/解吸型乳化劑不會(huì)與即將形成的共聚 物膠乳形成化學(xué)鍵。因此，當(dāng)采用所述共聚物膠乳生產(chǎn)浸漬模塑產(chǎn)品時(shí)，此乳化劑可能會(huì)凝 聚并經(jīng)受從所述共聚物膠乳中的相分離。此外，所述相態(tài)分離的乳化劑當(dāng)其被水潤(rùn)濕時(shí)，可 被釋放出來(lái)，因而在所述乳化劑最初存在的部分導(dǎo)致了表面缺陷的產(chǎn)生。因此，這種乳化劑 可能不利地影響浸漬模塑產(chǎn)品的物理性能。
[0031] 然而，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的反應(yīng)性乳化劑與所得的共聚物膠乳形成了化 學(xué)鍵，因而提高了共聚物膠乳的聚合期間的聚合速率，并減少了泡沫的產(chǎn)生。因此，當(dāng)采用 所述共聚物膠乳制備浸漬模塑產(chǎn)品時(shí)，可以抑制反應(yīng)性乳化劑從所述膠乳中的相分離，從 而改善了熱穩(wěn)定性。還可以防止所述反應(yīng)性乳化劑流出至所述浸漬模塑產(chǎn)品的表面。結(jié)果， 可以防止完成的浸漬模塑產(chǎn)品的質(zhì)量的降低。
[0032] 所述反應(yīng)性乳化劑可以是選自聚氧乙烯-1-(芳氧基甲基）烷基醚磺酸鹽（