一種高強高耐磨丁腈手套用羧基丁腈膠乳的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及羧基丁腈膠乳的制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種高強高耐磨丁腈手套用羧基丁腈膠乳的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]羧基丁腈膠乳主要用于制作帶襯里的勞保手套和無內(nèi)襯的工業(yè)、家用和醫(yī)用手套，由于具有良好的耐油性、成膜性、耐磨性及拉伸強度，因而被廣泛使用。一般羧基丁腈膠乳主要由丙烯腈、丁二烯和甲基丙烯酸等單體共聚而形成的一種高分子乳液，CN1347925專利中介紹了一種厚型浸漬制品襯里手套用羧基丁腈膠乳的制備方法，通過在丁腈膠乳中引入丙烯酸、丙烯酸酯單體，提高膠乳的粘結(jié)性能，用該方法生產(chǎn)的膠乳，可以滿足帶內(nèi)襯手套的基本性能要求。
[0003]CN1367186專利中介紹了一種特高強力的浸漬制品用羧基丁腈膠乳的制備方法，該方法通過引入第四、第五單體，采用氧化還原引發(fā)體系，單體和乳化劑分三次加入，從而提高膠乳的穩(wěn)定性和制品的物理性能。該方法由于使用單體種類太多，并且分多次加入，在操作和控制上不方便。CN102887977專利中，通過在羧基丁腈膠乳中引進(jìn)苯乙烯結(jié)構(gòu)，從而兼有羧基丁腈和丁苯的性能，可以明顯改善膠乳的一些性能，但通過該方法生產(chǎn)，由于苯乙烯是非常容易聚合的單體，在聚合時，很難得到結(jié)構(gòu)較均一的結(jié)構(gòu)，控制不好，容易起凝膠。
[0004]目前，在國內(nèi)，生產(chǎn)羧基丁腈膠乳的廠家主要供應(yīng)帶內(nèi)襯的勞保手套廠家使用，無內(nèi)襯的丁腈手套及高端制品主要依賴進(jìn)口，如日本瑞翁、韓國LG、馬來西亞Synthomer等廠家。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所解決的技術(shù)問題在于提供一種高強高耐磨丁腈手套用羧基丁腈膠乳的制備方法，以解決上述【背景技術(shù)】中的問題。
[0006]本發(fā)明所解決的技術(shù)問題采用以下技術(shù)方案來實現(xiàn):一種高強高耐磨丁腈手套用羧基丁腈膠乳的制備方法，包括以下步驟:(1)羧基丁腈膠乳的合成，(2)膠乳脫氣及后處理；
[0007]所述羧基丁腈膠乳的合成具體步驟為:按照重量份依次加入去離子水、電解質(zhì)、pH緩沖劑、硫醇、反應(yīng)型乳化劑、丙烯腈、不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、引發(fā)劑，充氮抽真空，反復(fù)三次，加入丁二烯，開始升溫至25?35°C，反應(yīng)6?8小時，開始第一次補加反應(yīng)型乳化劑和硫醇，繼續(xù)升溫至36?40°C時，反應(yīng)4?6小時，第二次補加反應(yīng)型乳化劑和硫醇，最后升溫至45?60°C，反應(yīng)4?6小時，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%時，停止反應(yīng)。
[0008]所述膠乳脫氣及后處理具體步驟為:聚合完的膠乳，先加入去離子水，將膠乳稀釋至總固物為39-41 %，開始經(jīng)過脫氣塔，膠乳從塔頂部進(jìn)入，底部通入蒸氣，頂部出來的帶丙烯腈的蒸汽進(jìn)入冷凝裝置，冷凝后的腈水回到聚合繼續(xù)使用，塔底部膠乳回收，并調(diào)節(jié)總固物為43-45 %，pH為8-9后，包裝供客戶使用。
[0009]所述去離子水、電解質(zhì)、pH緩沖劑、硫醇、反應(yīng)型乳化劑、丙烯腈、不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、引發(fā)劑、丁二烯按重量配比為丙烯腈:28?35份；丁二烯:60?70份；不飽和羧酸:2?7份；不飽和羧酸酯:0?5份；反應(yīng)型乳化劑:2.5?5.0份；電解質(zhì):0.1?0.5份;pH緩沖劑:0.1?0.5份;硫醇:0.5?1.5份；引發(fā)劑:0.2?0.5份;去離子水:110?140 份。
[0010]所述不飽和羧酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯中的一種或幾種混合。
[0011]所述反應(yīng)型乳化劑為對苯乙烯磺酸鈉，或者與丙烯酸磺酸鈉、甲基丙烯酸磺酸鈉、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉、烯丙基醚類磺酸鈉、丙烯酰胺基磺酸鈉、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸鈉中的一種或幾種混合。
[0012]所述電解質(zhì)為氯化鉀、碳酸鉀或碳酸鈉中的一種或幾種混合。
[0013]所述pH緩沖劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或磷酸氫鉀中的一種或幾種混合。
[0014]所述引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨中的一種或兩種混合。
[0015]與已公開技術(shù)相比，本發(fā)明存在以下優(yōu)點:本發(fā)明采用反應(yīng)型的乳化劑，直接參與單體反應(yīng)；不需配制乳化劑，簡化操作，節(jié)省成本；同時，乳化劑參與反應(yīng)，形成產(chǎn)物，提高了最終產(chǎn)品收率；產(chǎn)品不僅聚合膠乳穩(wěn)定好，而且結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，具有高強高耐磨的特性。
【具體實施方式】
[0016]為了使本發(fā)明的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、工作流程、使用方法達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面將結(jié)合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0017]—種高強高耐磨丁腈手套用羧基丁腈膠乳的制備方法，包括以下步驟:(1)羧基丁腈膠乳的合成，(2)膠乳脫氣及后處理；
[0018]所述羧基丁腈膠乳的合成具體步驟為:按照重量份依次加入去離子水、電解質(zhì)、pH緩沖劑、硫醇、反應(yīng)型乳化劑、丙烯腈、不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、引發(fā)劑，充氮抽真空，反復(fù)三次，加入丁二烯，開始升溫至25?35°C，反應(yīng)6?8小時，開始第一次補加反應(yīng)型乳化劑和硫醇，繼續(xù)升溫至36?40°C時，反應(yīng)4?6小時，第二次補加反應(yīng)型乳化劑和硫醇，最后升溫至45?60°C，反應(yīng)4?6小時，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%時，停止反應(yīng)。
[0019]所述膠乳脫氣及后處理具體步驟為:聚合完的膠乳，先加入去離子水，將膠乳稀釋至總固物為39-41 %，開始經(jīng)過脫氣塔，膠乳從塔頂部進(jìn)入，底部通入蒸氣，頂部出來的帶丙烯腈的蒸汽進(jìn)入冷凝裝置，冷凝后的腈水回到聚合繼續(xù)使用，塔底部膠乳回收，并調(diào)節(jié)總固物為43-45 %，pH為8-9后，包裝供客戶使用。
[0020]實施例1
[0021](1)羧基丁腈膠乳的合成
[0022]首先對聚合釜抽真空，依次投入去離子水120份，電解質(zhì)0.3份，pH緩沖劑0.3份，反應(yīng)型乳化劑2.5份，丙烯腈30份，不飽和羧酸5份，不飽和羧酸酯2份，硫醇0.6份，引發(fā)劑0.3份。充氮氣抽真空反復(fù)三次，加入丁二烯60份，開始升溫至25?35°C，反應(yīng)6?8小時，開始第一次補加0.3份乳化劑和0.2份硫醇；繼續(xù)升溫至36?40°C時，反應(yīng)4?6小時，開始第二次補加0.2份乳化劑和0.2份硫醇；繼續(xù)升溫至45?60°C，反應(yīng)4?6小時，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上時，停止反應(yīng)。
[0023](2)膠乳脫氣及后處理
[0024]聚合完的膠乳，先加入去離子水，將膠乳稀釋至總固物為40± 1 %，開始經(jīng)過脫氣塔，膠乳從塔頂部進(jìn)入，底部通入蒸氣，頂部出來的帶丙烯腈的蒸汽進(jìn)入冷凝裝置(冷凝后的腈水回到聚合繼續(xù)使用)，塔底部膠乳回收，并調(diào)節(jié)總固物為44±1%，pH為8.5±0.5%后，包裝供客戶使用。
[0025]實施例2
[0026](1)羧基丁腈膠乳的合成
[0027]首先對聚合釜抽真空，依次投入去離子水120份，電解質(zhì)0.3份，pH緩沖劑0.3份，反應(yīng)型乳化劑2.8份，丙烯腈30份，不飽和羧酸5份，不飽和羧酸酯2份，硫醇0.6份，引發(fā)劑0.3份。充氮氣抽真空反復(fù)三次，加入丁二烯60份，開始升溫至25?35°C，反應(yīng)6?8小時，開始第一次補加0.1份乳化劑和0.2份硫醇；繼續(xù)升溫至36?40°C時，反應(yīng)4?6小時，開始第二次補加0.1份乳化劑和0.2份硫醇；繼續(xù)升溫至45?60°C，反應(yīng)4?6小時，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上時，停止反應(yīng)。
[0028](2)膠乳脫氣及后處理
[0029]膠乳脫氣及后處理，同實施例1。
[0030]實施例3
[0031](1)羧基丁腈膠乳的合成
[0032]首先對聚合釜抽真空，依次投入去離子水120份，電解質(zhì)0.3份，pH緩沖劑0.3份，反應(yīng)型乳化劑2.4份，丙烯腈32份，不飽和羧酸5份，硫醇0.6份，引發(fā)劑0.3份。充氮氣抽真空反復(fù)三次，加入丁二烯60份，開始升溫至25?35°C，反應(yīng)6?8小時，開始第一次補加0.4份乳化劑和0.2份硫醇；繼續(xù)升溫至36?40°C時，反應(yīng)4?6小時，開始第二次