烯酮亞胺化合物、聚酯膜、太陽(yáng)能電池模塊用背板及太陽(yáng)能電池模塊的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及烯酮亞胺化合物、聚酯膜、太陽(yáng)能電池模塊用背板及太陽(yáng)能電池模塊。
【背景技術(shù)】
[0002] 太陽(yáng)能電池模塊通常具有從太陽(yáng)光入射的受光面?zhèn)绕鹨来螌盈B玻璃或前置板/ 透明的填充材料（密封材料）/太陽(yáng)能電池元件/密封材料/背板而成的結(jié)構(gòu)。太陽(yáng)能電 池元件通常具有以EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物）等樹脂（密封材料）包埋、并進(jìn)一步在 其上貼附太陽(yáng)能電池用保護(hù)板的結(jié)構(gòu)。太陽(yáng)能電池用保護(hù)板中、尤其配置于最外層的太陽(yáng) 能電池模塊用背板發(fā)揮保護(hù)太陽(yáng)能電池元件的作用。設(shè)想在將太陽(yáng)能電池模塊設(shè)置于屋外 的情況下背板會(huì)曝露于風(fēng)雨或長(zhǎng)期置于高溫多濕環(huán)境下，因此要求優(yōu)異的耐候性。
[0003] 在太陽(yáng)能電池模塊用背板中一直使用聚酯膜、尤其聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（以下 為PET)膜。聚酯膜具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械特性及耐化學(xué)藥品性等，因此被優(yōu)選用作太陽(yáng) 能電池模塊用背板。但是，這些膜缺乏耐水解性，因此因水解使分子量降低、脆化加劇、機(jī)械 性質(zhì)降低，從而無(wú)法作為太陽(yáng)能電池用背板而長(zhǎng)期保持實(shí)用性的強(qiáng)度。
[0004] 為此，為了提高聚酯膜的耐水解性，在專利文獻(xiàn)1及2中提出了在聚酯膜中添加烯 酮亞胺化合物作為封端劑的技術(shù)。在此，烯酮亞胺化合物通過(guò)與聚酯的末端羧基反應(yīng)而發(fā) 揮抑制聚酯的水解的作用。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :美國(guó)專利3692745號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-130482號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 如專利文獻(xiàn)1及2所提出的那樣，通過(guò)使聚酯膜中含有烯酮亞胺化合物，可以提高 聚酯膜的耐水解性。但是，通過(guò)本發(fā)明人等的研究可以明確：若在聚酯膜中含有烯酮亞胺化 合物，則聚酯膜著色成黃色。在將此種聚酯膜用作太陽(yáng)能電池模塊的背板的情況下，背板的 光反射率降低，導(dǎo)致太陽(yáng)能電池模塊的發(fā)電效率降低，因此構(gòu)成問(wèn)題。
[0011] 另外，在將著色后的聚酯膜用作太陽(yáng)能電池模塊的背板的情況下，存在使太陽(yáng)能 電池模塊整體的設(shè)計(jì)性變差的問(wèn)題。
[0012] 為此，本發(fā)明人等為了解決此種現(xiàn)有技術(shù)的課題而以提供提高耐水解性、并且降 低了黃著色的聚酯膜為目的進(jìn)行了研究。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明人等為了解決上述的課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使用具有特 定結(jié)構(gòu)的烯酮亞胺化合物，可以提高聚酯膜的耐水解性，并且抑制聚酯膜著色成黃色。
[0015] 具體而言，本發(fā)明具有以下的構(gòu)成。
[0016] [1] -種聚酯樹脂組合物，其特征在于，其包含下述通式（1)所示的烯酮亞胺化合 物和聚酯。
[0017] 【化1】
[0018]
[0019] (通式⑴中，Rn、R12、R21及R22中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 r25分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠 環(huán)，R21、R22及R25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。R3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a及b分別獨(dú)立地表示0~3的整數(shù)。）
[0020] [2]根據(jù)[1]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮亞胺化合物以下述 通式（2)來(lái)表示。
[0021] 【化2】
[0022]
[0023] (通式⑵中，Rn、R12、R21及R22中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 R25分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠 環(huán)，R21、R22及R25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。R3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a表示〇~2的整數(shù)，b表示0~3的整數(shù)。n表示1~ 4的整數(shù)，Q表示n價(jià)的連結(jié)基。）
[0024] [3]根據(jù)[1]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮亞胺化合物以下述 通式（3-1)來(lái)表示。
[0025] 【化3】
[0026]
[0027](通式（3-1)中，Rn、R12及R22中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 r25分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠 環(huán)，R22及R25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。R3表示可以具有取代基的烷基或可 以具有取代基的芳基。另外，a及b分別獨(dú)立地表示0~3的整數(shù)。n表示1~4的整數(shù)， L2表示n價(jià)的連結(jié)基。）
[0028] [4]根據(jù)[1]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮亞胺化合物以下述 通式（3-2)來(lái)表示。
[0029]【化4】
[0030]
[0031](通式（3-2)中，Rn、R12、R21及R22中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代基 的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15 及R25分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的 烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及Rie可以在彼此相鄰的取代基之間形 成稠環(huán)，r21及r25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。r3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a表示〇~2的整數(shù)，b表示0~3的整數(shù)。n表示1~ 4的整數(shù)，L2表示n價(jià)的連結(jié)基。）
[0032] [5]根據(jù)[1]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮亞胺化合物以下述 通式⑷來(lái)表示。
[0033]【化5】
[0034]
[0035](通式（4)中，R21及R22的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以 具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。R15及R25分別 獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或 可以具有取代基的芳氧基。另外，r15可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，r21、r22及r25 可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。r3表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基 的芳基。另外，a表示0~2的整數(shù)，b表示0~5的整數(shù)。n表示1~4的整數(shù)，Li表示n 價(jià)的連結(jié)基。）
[0036] [6]根據(jù)[5]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的通式⑷中的R21及R22 的至少一個(gè)表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0037] [7]根據(jù)[5]或[6]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的通式⑷中的R22 表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0038] [8]根據(jù)[1]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮亞胺化合物以下述 通式（5)來(lái)表示。
[0039]【化6】
[0040]
[0041] (通式（5)中，Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可 以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代 基的芳氧基。Rie、R%、R%及R#分別獨(dú)立地表不可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的 芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼 此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，r21、r22及r25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，r31、r32及r35可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，R41、R42及r45可以在彼此相鄰的取代基之 間形成稠環(huán)。私及1?6表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a及d 分別獨(dú)立地表示0~2的整數(shù)，b及C分別獨(dú)立地表示0~3的整數(shù)。1^3表示單鍵或二價(jià) 的連結(jié)基。）
[0042] [9]根據(jù)[8]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的通式（5)中的Rn、R12、 R21、R22、R31、R32、R41及R42的至少一個(gè)表不可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳 氧基。
[0043] [10]根據(jù)[8]或[9]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的通式（5)中的 R21、R22、R31及R32的至少一個(gè)表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0044] [11]根據(jù)[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮 亞胺化合物的分子量為500以上。
[0045] [12]根據(jù)[1]~[11]中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的烯酮 亞胺化合物的烯酮亞胺價(jià)（總分子量/烯酮亞胺的官能團(tuán)數(shù)）為420以下。
[0046] [13]根據(jù)[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，其含有相對(duì) 于上述的聚酯為〇. 1~2. 0質(zhì)量％的上述的烯酮亞胺化合物。
[0047] [14]根據(jù)[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，其還含有顏 料。
[0048] [15]根據(jù)[14]所述的聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述的顏料為氧化鈦。
[0049] [16]-種聚酯膜，其由[1]~[15]中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物形成。
[0050] [17]-種太陽(yáng)能電池模塊用背板，其特征在于，其使用了[16]所述的聚酯膜。
[0051] [18] -種太陽(yáng)能電池模塊，其特征在于，其使用了 [17]所述的太陽(yáng)能電池模塊用 背板。
[0052] [19] -種烯酮亞胺化合物，其特征在于，其以通式（6)來(lái)表示。
[0053]【化7】
[0054]
[0055](通式（6)中，R21及R22的至少一個(gè)表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代 基的芳氧基。Rie及R%分別獨(dú)立地表不可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可 以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，r15可以在彼此相鄰的取代基之 間形成稠環(huán)，R21、R22及R25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。R3表示可以具有取代基 的烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a表示0~2的整數(shù)，b表示0~5的整數(shù)。n表 示1~4的整數(shù)，Q表示n價(jià)的連結(jié)基。）
[0056] [20]根據(jù)[19]所述的烯酮亞胺化合物，其特征在于，上述的通式（6)中的R22表 示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0057] [21]根據(jù)[19]所述的烯酮亞胺化合物，其特征在于，其以下述通式（7)來(lái)表示。
[0058]【化8】
[0059]
[0060](通式（7)中，Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42中的全少一個(gè)表不口」以具有取代 基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。R15、R%、R%及分別獨(dú)立地表不可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。 另外，Rn、R12及R15可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，R21、R22及R25可以在彼此相鄰 的取代基之間形成稠環(huán)，R31、R32及R35可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)，R41、R42及R45 可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。私及R6表示可以具有取代基的烷基或可以具有 取代基的芳基。另外，a及d分別獨(dú)立地表示0~2的整數(shù)，b及c分別獨(dú)立地表示0~3 的整數(shù)。L3表示單鍵或二價(jià)的連結(jié)基。）
[0061] [22]根據(jù)[21]所述的烯酮亞胺化合物，其特征在于，上述的通式（7)中的R21、R22、 R31及R32的至少一個(gè)表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0062] 發(fā)明效果
[0063] 根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu)的烯酮亞胺化合物，可以提高聚酯膜的耐水 解性、并且抑制聚酯膜著色成黃色。由此，可以提高太陽(yáng)能電池模塊用背板的光反射率，并 且提高太陽(yáng)能電池模塊的發(fā)電效率。另外，通過(guò)抑制聚酯膜的黃著色，可以得到設(shè)計(jì)性優(yōu)異 的太陽(yáng)能電池模塊用背板。
[0064] 進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使烯酮亞胺化合物的分子量為一定以上，可以抑制制造工 序中的烯酮亞胺化合物的揮散。由此可以得到能夠提高制造適應(yīng)性這一進(jìn)一步的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0065] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。以下記載的構(gòu)成要件的說(shuō)明基于代表性的實(shí)施 方式或具體例來(lái)進(jìn)行，但是本發(fā)明不受此類實(shí)施方式的限定。另外，本說(shuō)明書中使用"~"表 示的數(shù)值范圍是指包含"~"前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的范圍。
[0066] (烯酮亞胺化合物）
[0067] 本發(fā)明中使用的烯酮亞胺化合物以下述通式（1)來(lái)表示。
[0068] 【化9】
[0069]
[0070] 在此，通式（1)中，Rn、R12、R21及R22中的至少一個(gè)分別獨(dú)立地表示可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基， R15及R25分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基 的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及Rie可以在彼此相鄰的取代基之間形 成稠環(huán)，R21、R22及R25可以在彼此相鄰的取代基之間形成稠環(huán)。1?3表示可以具有取代基的 烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a及b分別獨(dú)立地表示0~3的整數(shù)。
[0071]Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的烷基的烷基部分的碳數(shù)優(yōu)選為1~20、 更優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為1~6。Rn、R12、R21及R22所表示的烷基可以為直鏈，也可以 為支鏈，還可以為環(huán)狀。作為Rn、R12、R21及R22所表示的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、異丁基等。其中，更優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基。
[0072] 在Rn、R12、R21及R22具有取代基的情況下，只要不使烯酮亞胺基與羧基的反應(yīng)性過(guò) 度降低，則取代基并無(wú)特別限制。作為取代基，可同樣地例示上述的取代基。
[0073]Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的芳基的芳基部分的碳數(shù)優(yōu)選為6~20、 更優(yōu)選為6~12。作為Rn、R12、R21及R22所表示的芳基，可列舉苯基、萘基等，其中，特別優(yōu) 選苯基。在Rn、R12、R21及R22具有取代基的情況下，作為取代基，可同樣地例示上述的取代 基。
[0074] 芳基包括雜芳基。雜芳基是指：表示芳香族性的五元、六元或七元的環(huán)或其稠環(huán)的 環(huán)構(gòu)成原子的至少1個(gè)被雜原子取代后的基團(tuán)。作為雜芳基，可例示例如：咪唑基、吡啶基、 喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮雜革基。 雜芳基中所含的雜原子優(yōu)選為氧原子、硫原子、氮原子，其中，優(yōu)選氧原子或氮原子。
[0075] Rn、R12、R21及R22所表示的雜芳基可以進(jìn)一步具有取代基，只要不使烯酮亞胺基與 羧基的反應(yīng)性過(guò)度降低，則取代基并無(wú)特別限制。
[0076] Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的烷氧基的烷氧基部分的碳數(shù)優(yōu)選為1~ 20、更優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為1~6。Rn、R12、R21及R22所表示的烷氧基可以為直鏈， 也可以為支鏈，還可以為環(huán)狀。作為Rn、R12、R21及R22所表示的烷氧基的優(yōu)選例，可列舉在 上述的Rn、R12、R21及R22所表示的烷基的末端連結(jié)有-〇-的基團(tuán)。在Rn、R12、R21及R22具有 取代基的情況下，作為取代基，可同樣地例示上述的取代基。
[0077] Rn、R12、R21及R22所表示的可以具有取代基的芳氧基的芳氧基部分的碳數(shù)優(yōu)選為 6~20、更優(yōu)選為6~12。作為Rn、R12、R21及R2