專利名稱：3-芳基苯并呋喃酮穩(wěn)定劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新型的3-芳基苯并呋喃酮，包含一種有機物質、優(yōu)選聚合物或潤滑劑的組合物，新型穩(wěn)定劑及其用于穩(wěn)定有機物抗氧化、熱或光誘發(fā)降解的用途。
某些3-芳基苯并呋喃酮在文獻中是已知的，尤其是由Morvan等人在Bull.Soc.Chim.Fr.(1979年，583頁)中做了說明。
使用某些3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮作為有機聚合物的穩(wěn)定劑尤其在US-A-4325863;US-A-4338244和US-A-5175312中做了公開。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，經(jīng)選擇的一組3-芳基苯并呋喃-2-酮特別適用于用作對氧化、熱或光誘發(fā)的降解敏感的有機物的穩(wěn)定劑。
因此，本發(fā)明涉及式Ⅰ化合物
其中，當n為1時，R1是萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基，5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基(thiathrenyl)，二苯并呋喃基，苯并呋喃基，呫噸基，酚氧硫雜環(huán)己二烯，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，中氮茚基，異吲哚基，吲哚基，吲唑基，嘌呤基，喹嗪基，異喹啉基，喹啉基，2，3-二氮雜萘基，1，5-二氮雜萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，喋啶基，咔唑基，β-咔啉基，菲啶基，吖啶基， 啶基，菲咯啉基，吩嗪基，異噻唑基，吩噻嗪基，異噁唑基，呋咱基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，芴基或吩噁嗪基，這些基團可以是未取代的或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-4烷氨基、苯氨基或二(C1-4烷基)氨基所取代，或R1是式Ⅱ基團
以及，當n為2時，R1是未取代的或被C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基;或是-R12-X-R13R2，R3，R4和R5各彼此獨立地是氫，氯，羥基，C1-25烷基，C7-9苯基烷基，未取代的或被C1-4烷基取代的苯基，未取代的或被C1-4烷基取代的C5-8環(huán)烷基;C1-18烷氧基，C1-18烷硫基，C1-4烷氨基，二(C1-4)氨基，C1-C25烷酰氧基，C1-25烷酰氨基，C3-C25鏈烯酰氧基，被氧、硫或N-R14間隔的C3-25烷酰氧基;C6-C9環(huán)烷羰氧基，苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基;條件是當R2是氫或甲基時，R7或R9不為羥基或C1-25烷酰氧基;或R2和R3或R3和R4或R4和R5各對取代基與所連的碳原子一起形成苯環(huán);R4也可以是-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH，或當R3，R5和R6是氫時，R4另外是式Ⅲ基團 其中R1與以上n為1的定義相同，R6是氫或式Ⅳ基團
其中R4不為式Ⅲ基團或R1與以上n為1的定義相同，R7，R8，R9和R10各彼此獨立地是氫，鹵素，羥基，C1-25烷基，被氧、硫或 間隔的C2-C25烷基;C1-C25烷氧基，被氧、硫或 間隔的C2-C25烷氧基;C1-C25烷硫基，C3-C25鏈烯基，C3-C25鏈烯氧基，C3-C25炔基，C3-C25炔氧基，C7-C9苯烷基，C7-C9苯烷氧基，未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基;未取代的或C1-C4烷基取代的苯氧基;未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基;C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷酰基，被氧、硫或 間隔的C3-C25烷?；?C1-C25烷酰氧基，被氧、硫或 間隔的C3-C25烷酰氧基;C1-C25烷酰氨基，C3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或 間隔的C3-C25鏈烯酰基，C3-C25鏈烯酰氧基，被氧、硫或 間隔的C3-C25鏈烯酰氧基;C6-C9環(huán)烷碳基，C6-C9環(huán)烷基羰氧基，苯甲?；駽1-C12烷基取代的苯甲酰基;苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基;

或者在式Ⅱ中，各對取代基R7和R8或R8和R11與所連碳原子一起形成苯環(huán)，R11是氫，C1-C25烷基，C1-C25烷硫基，C3-C25鏈烯基，C3-C25炔基，C7-C9苯烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷?；谎?、硫或 間隔的C3-C25烷?；?C1-C25烷酰氨基，C3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或 間隔的C3-C25鏈烯?；?C6-C9環(huán)烷基羰基，苯甲?；駽1-C12烷基取代的苯甲酰基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫，R12和R13彼此獨立地是未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基，R14是氫或C1-C8烷基，R15是羥基，[-O 1/rMr+]，C1-C18烷氧基或 R16和R17彼此獨立地是氫，CF3，C1-C12烷基或苯基，或R16和R17與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)亞烷基環(huán);
R18和R19彼此獨立地是氫，C1-C4烷基或苯基，R20是氫或C1-C4烷基，
R21是氫，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;C1-C25烷基，被氧、硫或 間隔的C2-C25烷基;未取代的或在苯基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;被氧、硫或N-R14間隔且未取代或在烷基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基;或R20和R21與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán);
R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫，C1-C25烷?；珻3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或 間隔的C3-C25烷?；?被膦酸二(C1-C6烷基)酯取代的C2-C25烷?；?C6-C9環(huán)烷基羰基，噻吩甲?；?，呋喃甲?；?，苯甲?；駽1-C12烷基取代的苯甲?；?
R24和R25彼此獨立地是氫或C1-C18烷基，
R26是氫或C1-C18烷基，R27是一直鍵，C1-C18亞烷基，被氧、硫或 間隔的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基，C2-C20亞烷基(烷叉)，C7-C20苯基亞烷基(烷叉)，C5-C8環(huán)亞烷基，C7-C8二環(huán)亞烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基 R28是羥基，[-O○1/rMr+]，C1-C18烷氧基或-N R29是氧，-NH-或 R30是C1-C18烷基或苯基，R31是氫或C1-C18烷基，M是r價金屬陽離子，X是一直鍵，氧，硫或-NR31-，n是1或2，P是0，1或2，q是1，2，3，4，5或6，r是1，2或3，以及s是0，1或2。
萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基，5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基(thiathrenyl)，二苯并呋喃基，苯并呋喃基，呫噸基，酚氧硫雜環(huán)己二烯，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，中氮茚基，異吲哚基，吲哚基，吲唑基，嘌呤基，喹嗪基，異喹啉基，喹啉基，2，3-二氮雜萘基，1，5-二氮雜萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，喋啶基，咔唑基，β-咔啉基，菲啶基，吖啶基，白啶基，菲咯啉基，吩嗪基，異噻唑基，吩噻嗪基，異噁唑基，呋咱基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，芴基或吩噁嗪基，這些基團可以是未取代的或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-4烷氨基、苯氨基或二(C1-4烷基)氨基所取代)一般是1-萘基，2-萘基，1-苯氨基-4-萘基，1-甲基萘基，2-甲基萘基，1-甲氧基-2-萘基，2-甲氧基-1-萘基，1-二甲氨基-2-萘基，1，2-二甲基-4-萘基，1，2-二甲基-6-萘基，1，2-二甲基-7-萘基，1，3-二甲基-6-萘基，1，4-二甲基-6-萘基，1，5-二甲基-2-萘基，1，6-二甲基-2-萘基，1-羥基-2-萘基，2-羥基-1-萘基，1，4-二羥基-2-萘基，7-菲基，1-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，3-苯并[b]噻吩基，5-苯并[b]噻吩基，2-苯并[b]噻吩基，4-二苯并呋喃基，4，7-二苯并呋喃基，4-甲基-7-二苯并呋喃基，2-呫噸基，8-甲基-2-呫噸基，3-呫噸基，2-酚氧硫雜環(huán)己二烯基，2，7-酚氧硫雜環(huán)己二烯基，2-吡咯基，3-吡咯基，5-甲基-3-吡咯基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，2-甲基-4-咪唑基，2-乙基-4-咪唑基，2-乙基-5-咪唑基，3-吡唑基，1-甲基-3-吡唑基，1-丙基-4-吡唑基，2-吡嗪基，5，6-二甲基-2-吡嗪基，2-中茚氮基，2-甲基-3-異吲哚基，2-甲基-1-異吲哚基，1-甲基-2-吲哚基，1-甲基-3-吲哚基，1，5-二甲基-2-吲哚基，1-甲基-3-吲唑基，2，7-二甲基-8-嘌呤基，2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基，2-喹嗪基，3-異喹啉基，6-異喹啉基，7-異喹啉基，異喹啉基，3-甲氧基-6-異喹啉基，2-喹啉基，6-喹啉基，7-喹啉基，2-甲氧基-3-喹啉基，2-甲氧基-6-喹啉基，6-2，3-二氮雜萘基，7-2，3-二氮雜萘基，1-甲氧基-6-2，3-二氮雜萘基，1，4-二甲氧基-6-2，3-二氮雜萘基，1，8-二氮雜萘-2-基，2-喹喔啉基，6-喹喔啉基，2，3-二甲基-6-喹喔啉基，2，3-二甲氧基-6-喹喔啉基，2-喹唑啉基，7-喹唑啉基，2-二甲基氨基-6-喹唑啉基，3-噌啉基，6-噌啉基，7-噌啉基，3-甲氧基-7-噌啉基，2-喋啶基，6-喋啶基，7-喋啶基，6，7-二甲氧基-2-喋啶基，2-咔唑基，3-咔唑基，9-甲基-3-咔唑基，β-咔啉-3-基，1-甲基-β-咔啉-3-基，1-甲基-β-咔啉-6-基，3-菲啶基，2-吖啶基，3-吖啶基，2- 啶基，1-甲基-5- 啶基，5-菲咯啉基，6-菲咯啉基，1-吩嗪基，2-吩嗪基，3-異噻唑基，4-異噻唑基，5-異噻唑基，2-吩噻嗪基，3-吩噻嗪基，10-甲基-3-吩噻嗪基，3-異噁唑基，4-異噁唑基，5-異噁唑基，4-甲基-3-呋咱基，2-吩噁嗪基或10-甲基-2-吩噁嗪基。
特別優(yōu)選的上述取代基是萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基，5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基，二苯并呋喃基，苯并呋喃基，呫噸基，酚氧硫雜環(huán)己二烯基，吡咯基，異吲哚基，吲哚基，吩噻嗪基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，芴基或吩噁嗪基，這些取代基可以是未取代的，或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、苯氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代，典型地是1-萘基，2-萘基，1-苯氨基-4-萘基，1-甲基萘基，2-甲基萘基，1-甲氧基-2-萘基，2-甲氧基-1-萘基，1-二甲氨基-2-萘基，1，2-二甲基-4-萘基，1，2-二甲基-6-萘基，1，2-二甲基-7-萘基，1，3-二甲基-6-萘基，1，4-二甲基-6-萘基，1，5-二甲基-2-萘基，1，6-二甲基-2-萘基，1-羥基-2-萘基，2-羥基-1-萘基，1，4-二羥基-2-萘基，7-菲基，1-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，3-苯并[b]噻吩基，5-苯并[b]噻吩基，2-苯并[b]噻吩基，4-二苯并呋喃基，4，7-二苯并呋喃基，4-甲基-7-二苯并呋喃基，2-占噸基，8-甲基-2-占噸基，3-占噸基，2-吡咯基，3-吡咯基，2-吩噻嗪基，3-吩噻嗪基，10-甲基-3-吩噻嗪基。
鹵素取代基合適地是氯、溴或碘。優(yōu)選氯。
至多25個碳原子的烷?；ㄖф溁蚍侵ф溁鶊F，典型地有甲?；阴；?，丙?；□；祯；乎；；?，辛?；甚；?，癸?；货；?，十二?；；?，十四酰基，十五?；?，十六?；?，十七?；?，十八?；?，二十?；蚨；?。優(yōu)選C2-C18烷?；?，最佳C2-C12，如C2-C6烷?；?。特別優(yōu)選乙?；?。
被膦酸二(C1-C6烷基)酯取代的C2-C25烷酰基一般是(CH3CH2O)2POCH2CO-，(CH3O)2POCH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-，(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-.
至多25個碳原子的烷酰氧基是非支鏈或直鏈的基團，一般是甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，戊酰氧基，己酰氧基，庚酰氧基，辛酰氧基，壬酰氧基，癸酰氧基，十一碳氧基，十二酰氧基，十三酰氧基，十四酰氧基，十五酰氧基，十六酰氧基，十七酰氧基，十八酰氧基，二十酰氧基或二十二酰氧基。優(yōu)選C2-C18酰氧基，最好C2-C12(如C2-C6烷酰氧基。最佳乙酰氧基。
C3-C25鏈烯?；侵ф溁蚍侵ф溁鶊F，典型地有丙烯?；?，2-丁烯?；?，3-丁烯酰基，異丁烯酰基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯?；?，正-2-辛烯?；?2-十二烯?；?，異十二烯酰基，油酰基，正-2-十八烯酰基或正-4-十八烯?；?，優(yōu)選C3-C18鏈烯?；?，最好是C3-C12(如C3-C6)，最佳C3-C4鏈烯酰基。
由氧、硫或 間隔的C3-C25鏈烯?；湫偷厥荂H3OCH2CH2CH＝CHCO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCO-.
C3-C25鏈烯酰氧基是支鏈或非支鏈基團，一般包括丙烯酰氧基，2-丁烯酰氧基，3-丁烯酰氧基，異丁烯酰氧基，正-2，4-戊二烯酰氧基，3-甲基-2-丁烯酰氧基，正-2-辛烯酰氧基，正-2-十二烯酰氧基，異十二烯酰氧基，油酰氧基，正-2-十八烯酰氧基或正-4-十八烯酰氧基。優(yōu)選C3-C18鏈烯酰氧基，最好是C3-C12(典型地是C3-C6)、最佳C3-C4鏈烯酰氧基。
由氧、硫或 間隔的C3-C25鏈烯酰氧基一般是CH3OCH2CH2CH＝CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCOO-.
由氧、硫或 間隔的C3-C25烷?；话闶荂H3-O-CH2CO-，CH3-S-CH2CO-，CH3-NH-CH2CO-，CH3-N(CH3)-CH2CO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-orCH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-.
由氧、硫或 間隔的C3-C25烷酰氧基一般是CH3-O-CH2COO-，CH3-S-CH2COO-，CH3-NH-CH2COO-，CH3-N(CH3)-CH2COO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-or CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-.
C6-C9環(huán)烷羰基一般是環(huán)戊基羰基，環(huán)己基羰基，環(huán)庚基羰基或環(huán)辛基羰基。優(yōu)選環(huán)己基羰基。
C6-C9環(huán)烷羰氧基一般是環(huán)戊基羰氧基，環(huán)己基羰氧基，環(huán)庚基羰氧基或環(huán)辛基羰氧基。優(yōu)選環(huán)己基羰氧基。
最好帶有1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯甲?；话闶荗-，m-，或p-甲基苯甲酰基，2，3-二甲基苯甲?；?，2，4-二甲基苯甲?；?，2，5-二甲基苯甲酰基，2，6-二甲基苯甲?；?，4-二甲基苯甲?；?，3，5-二甲基苯甲?；?-甲基-6-乙基苯甲?；?，4-叔丁基苯甲?；?-乙基苯甲?；?，2，4，6-三甲基苯甲?；?，6-二甲基-4-叔丁基苯甲?；?，5-二叔丁基苯甲酰基。優(yōu)選取代基是C1-C8烷基，最佳C1-C4烷基。
最好帶有1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基一般是O-，m-或p-甲基苯甲酰氧基，2，3-二甲基苯甲酰氧基，2，4-二甲基苯甲酰氧基，2，5-二甲基苯甲酰氧基，2，6-二甲基苯甲酰氧基，3，4-二甲基苯甲酰氧基，3，5-二甲基苯甲酰氧基，2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基，4-叔丁基苯甲酰氧基，2-乙基苯甲酰氧基，2，4，6-三甲基苯甲酰氧基，2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或3，5-二叔丁基苯甲酰氧基。優(yōu)選的取代基是C1-C8烷基，優(yōu)選C1-C4烷基。
至多25個碳原子的烷基是支鏈或非支鏈基團，一般是甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一基，1-甲基十一基，十二基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三基，十四基，十五基，十六基，十七基，十八基，二十基或二十二基。R2和R4優(yōu)選的定義一般是C1-C18烷基。特別優(yōu)選的R4定義是C2-C4烷基。
C3-C25鏈烯基是支鏈或非支鏈基團，一般包括丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，正-2-辛烯基，正-2-十二烯基，異十二烯基，油基，正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。優(yōu)選C3-C18鏈烯基，最好C3-C12(一般為C3-C6)、最佳C3-C4鏈烯基。
C3-C25鏈烯氧基是支鏈或非支鏈基團，一般包括丙烯氧基，2-丁烯氧基，3-丁烯氧基，異丁烯氧基，正-2，4-戊二烯氧基，3-甲基-2-丁烯氧基，正-2-辛烯氧基，正-2-十二烯氧基，異十二烯氧基，油基氧基，正-2-十八烯氧基或正-4-十八烯氧基。優(yōu)選C3-C18鏈烯氧基，最好C3-C12(一般為C3-C6)、最佳C3-C4鏈烯氧基。
C3-C25炔基是支鏈或非支鏈基團，一般包括丙烯基(-CH2-C≡CH)，2-丁炔基，3-丁炔基，正-2-辛炔基或2-十二炔基。優(yōu)選C3-C18炔基，最好C3-C12(一般為C3-C6)、最佳C3-C4烷基。
C3-C25炔氧基是支鏈或非支鏈基團，一般包括丙炔氧基(-OCH2-C≡CH)，2-丁炔氧基，3-丁炔氧基，正-2-辛炔氧基或正-2-十二炔氧基。優(yōu)選C3-C18炔氧基，優(yōu)選C3-C12(一般為C3-C6)、最佳C3-C4炔氧基。
被氧、硫或 間隔的C2-C25烷基一般是CH3-O-CH2-，CH3-S-CH2-，CH3-NH-CH2-，CH3-N(CH3)-CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-or CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-.
C7-C9苯基烷基一般可以是芐基，α-甲基芐基，α，α-二甲基芐基或2-苯基乙基。芐基和α，α-二甲基芐基為優(yōu)選。
未取代的或在苯基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基一般是芐基，α-甲基芐基，α，α-二甲基芐基，2-苯基乙基，2-甲基芐基，3-甲基芐基，4-甲基芐基，2，4-二甲基芐基，2，6-二甲基芐基或4-叔丁基芐基。優(yōu)選芐基。
被氧、硫或 間隔且為未取代的或在烷基部分被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C25烷基苯基是支鏈或非支鏈基團，如苯氧甲基，2-甲基苯氧甲基，3-甲基苯氧甲基，4-甲基苯氧甲基，2，4-二甲基苯氧甲基，2，3-二甲基苯氧甲基，苯基硫甲基，N-甲基-N-苯基甲基，N-乙基-N-苯基甲基，4-叔丁基苯氧甲基，4-叔丁基苯氧基乙氧基甲基，2，4-二叔丁基苯氧基甲基，2，4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基，苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基，芐氧甲基，芐氧基乙氧基甲基，N-芐基-N-乙基甲基或N-芐基-N-異丙基甲基。
C7-C9苯基烷氧基一般是芐氧基，α-甲基芐氧基，α，α-二甲基芐氧基或2-苯基乙氧基。優(yōu)選芐氧基。
最好含1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C4烷基取代的苯基一般是O-，m-或p-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，2，5-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2-甲基-6-乙基苯基，4-叔丁基苯基，2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。
最好含1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C4烷基取代的苯氧基一般是O-，m-或p-甲基苯氧基，2，3-二甲基苯氧基，2，4-二甲基苯氧基，2，5-二甲基苯氧基，2，6-二甲基苯氧基，3，4-二甲基苯氧基，3，5-二甲基苯氧基，2-甲基-6-乙基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，2-乙基苯氧基或2，6-二乙基苯氧基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基一般是環(huán)戊基，甲基環(huán)戊基，二甲基環(huán)戊基，環(huán)己基，甲基環(huán)己基，二甲基環(huán)己基，三甲基環(huán)己基，叔丁基環(huán)己基，環(huán)庚基或環(huán)辛基。優(yōu)選環(huán)己基和叔丁基環(huán)己基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基一般是環(huán)戊氧基，甲基環(huán)戊氧基，二甲基環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基，甲基環(huán)己氧基，二甲基環(huán)己氧基，三甲基環(huán)己氧基，叔丁基環(huán)己氧基，環(huán)庚氧基或環(huán)辛氧基。優(yōu)選環(huán)己氧基和叔丁基環(huán)己氧基。
至多25個碳原子的烷氧基是支鏈或非支鏈基團，一般是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十四氧基，十六氧基或十八氧基。優(yōu)選C1-C12、最好C1-C8(如C1-C6)烷氧基。
被氧、硫或 間隔的C2-C25烷氧基一般是CH3-O-CH2CH2O-，CH3-S-CH2CH2O-，CH3-NH-CH2CH2O-，CH3-N(CH3)-CH2CH2O-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-or CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.
至多25個碳原子的烷硫基是支鏈或非支鏈基團，一般是甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，戊硫基，異戊硫基，己硫基，庚硫基，辛硫基，癸硫基，十四烷硫基，十六烷硫基或十八烷硫基。優(yōu)選C1-C12烷硫基，最好是C1-C8(如C1-C6)烷硫基。
至多4個碳原子的烷氨基是支鏈或非支鏈基團，一般是甲氨基，乙氨基，丙氨基，異丙氨基，正丁氨基，異丁氨基或叔丁氨基。
二(C1-C4)烷氨基還規(guī)定這兩部分彼此獨立地是支鏈或非支鏈的，一般是二甲氨基，甲乙氨基，二乙氨基，甲基-正丙氨基，甲基異丙氨基，甲基-正丁氨基，甲基異丁氨基，乙基異丙氨基，乙基正丁氨基，乙基異丁氨基，乙基叔丁氨基，二乙氨基，二異丙氨基，異丙基-正丁氨基，異丙基異丁氨基，二正丁氨基或二異丁氨基。
至多25個碳原子的烷酰氨基是非支鏈的或支鏈基團，一般是甲酰氨基，乙酰氨基，丙酰氨基，丁酰氨基，戊酰氨基，己酰氨基，庚酰氨基，辛酰氨基，壬酰氨基，癸酰氨基，十一酰氨基，十二酰氨基，十三酰氨基，十四酰氨基，十五酰氨基，十六酰氨基，十七酰氨基，十八酰氨基，二十酰氨基或二十二酰氨基。優(yōu)選C2-C18，最好C2-C12(如C2-C6)烷酰氨基。
C1-C18亞烷基是支鏈或非支鏈基團，一般是亞甲基，亞乙基，亞丙基，1，3-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，7-亞庚基，1，8-亞辛基，1，10-亞癸基，1，12-亞十二烷基或1，18-亞十八烷基。優(yōu)選C1-C12亞烷基，特別優(yōu)選C1-C8亞烷基。
優(yōu)選含1-3個、最好1或2個支鏈或非支鏈烷基的C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán)一般是亞環(huán)戊基，甲基亞環(huán)戊基，二甲基亞環(huán)戊基，亞環(huán)己基，甲基亞環(huán)己基，二甲基亞環(huán)己基，三甲基亞環(huán)己基，叔丁基亞環(huán)己基，亞環(huán)庚基，亞環(huán)辛基或亞環(huán)癸基。亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基為優(yōu)選的。被氧、硫或 間隔的C2-C18亞烷基一般是-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-or-CH2CH2-S-CH2CH2-.
C2-C18亞烯基一般是亞乙烯基，甲基亞乙烯基，辛烯基亞乙基或十二烯基亞乙基。優(yōu)選C2-C8亞烯基。
C2-C20亞烷基(烷叉)一般可以是亞乙基，亞丙基，亞丁基，亞戊基，4-甲基亞戊基，亞庚基，亞壬基，亞十三烷基，亞十九烷基，1-甲基亞乙基，1-乙基亞丙基或1-乙基亞戊基。優(yōu)選C2-C8亞烷基。
C7-C20苯基亞烷基一般可以是亞芐基，2-苯基亞芐基或1-苯基-2-亞己基。優(yōu)選C7-C9苯基亞烷基。
C5-C8環(huán)亞烷基是具有兩個自由價鍵和至少一個環(huán)單元的飽和烴基，一般是亞環(huán)戊基，亞環(huán)己基，亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基。優(yōu)選亞環(huán)己基。
C7-C8雙環(huán)亞烷基可以是雙環(huán)亞庚基或雙環(huán)亞辛基。
未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基一般是1，2-，1，3-，1，4-亞苯基，1，2-，1，3-，1，4-，1，6-，1，7-，2，6-或2，7-亞萘基。優(yōu)選1，4-亞苯基。
優(yōu)選含1-3個、最佳1或2個支鏈或非支鏈烷基的C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)亞烷基(烷叉)一般是亞環(huán)戊基，甲基亞環(huán)戊基，二甲基亞環(huán)戊基，亞環(huán)己基，甲基亞環(huán)己基，二甲基亞環(huán)己基，三甲基亞環(huán)己基，叔丁基亞環(huán)己基，亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基。優(yōu)選亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基。
一-、二-或三價金屬陽離子最好是堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子或鋁陽離子，典型地為Na+，K+，Mg+，Ca++或Al+++。
式Ⅰ重要的化合物是這樣的化合物，其中當n為1時，R1是未取代的或在對位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代的苯基;在1-5個烷基取代基中共含最多18個碳原子的一至五-取代的烷基苯基;萘基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，四聯(lián)苯基，菲基，蒽基，芴基，咔唑基，噻吩基，吡咯基，吩噻嗪基或5，6，7，8-四氫萘基，它們可以是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基或氨基取代。
式Ⅰ優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中當n為2時，R1是-R12-X-R13-，R12和R13是亞苯基，X是氧或-NR31-，且R31是C1-C4烷基。
式Ⅰ進一步優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中當n為1時，R1是萘基，菲基，噻吩基，二苯并呋喃基，咔唑基，芴基，它們可以是未取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，羥基，鹵素，氨基，C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代，或式Ⅱ基團 R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫，鹵素，溴，羥基，C1-C18烷基，被氧或硫間隔的C2-C18烷基;C1-C18烷氧基，被氧或硫間隔的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基，C3-C12鏈烯氧基，C3-C12炔氧基，C7-C9苯基烷基，C7-C9苯基烷氧基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;苯氧基，環(huán)己基，C5-C8環(huán)烷氧基;C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C12烷?；谎趸蛄蜷g隔的C3-C12烷?；?C1-C12烷酰氧基，被氧或硫間隔的C3-C12烷酰氧基;C1-C12烷酰氨基，C3-C12鏈烯?；?，C3-C12鏈烯酰氧基，環(huán)己羰基，環(huán)己羰氧基，苯甲?；駽1-C4烷基取代的苯甲酰基;苯甲酰氧基或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基;
或在式Ⅱ中，各對取代基R7和R8或R8和R11與所連碳原子一起形成苯環(huán)，R11是氫，C1-C18烷基，C1-C18烷硫基，C7-C9苯烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;環(huán)己基，C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C12烷?；谎趸蛄蜷g隔的C3-C12烷?；?C1-C12烷酰氨基，C3-C12鏈烯?；?，環(huán)己基羰基，苯甲?；駽1-C4烷基取代的苯甲酰基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中的至少一個不為氫;R15是羥基，C1-C12烷氧基或 ，R18和R19彼此獨立地是氫或C1-C4烷基，R20是氫，R21是氫，苯基，C1-C18烷基，被氧或硫間隔的C2-C18烷基，C7-C9苯基烷基，被氧或硫間隔且可以是未取代的或在苯基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基，以及R19和R20與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環(huán)己基環(huán)，R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫，C1-C18烷酰基，C3-C12鏈烯酰基，被氧或硫間隔的C3-C12烷?；?被膦酸二(C1-C6烷基)酯取代的C2-C12烷?；?C6-C9環(huán)烷基羰基，苯甲?；?，
R24和R25彼此獨立地是氫或C1-C12烷基，R26是氫或C1-C4烷基，R27是C1-C12亞烷基，C2-C8亞烯基，C2-C8亞烷基(烷叉)，C7-C12苯基亞烷基，C5-C8環(huán)亞烷基或亞苯基，R28是羥基，C1-C12烷氧基或 ，R29是氧或-NH-，R30是C1-C18烷基或苯基，且S為1或2。
以下式Ⅰ化合物也是優(yōu)選的，其中當n為1時，R1是菲基，噻吩基，二苯并呋喃基，未取代的或C1-C4烷基取代的咔唑基;或芴基，或R1是式Ⅱ基團 R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫，氯，羥基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C3-C4鏈烯氧基，C3-C4炔氧基，苯基，苯甲?；?，苯甲酰氧基或
R11是氫，C1-C18烷基，C1-C18烷硫基，苯基或環(huán)己基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫，R20是氫，R21是氫，苯基或C1-C18烷基，或R20和R21與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環(huán)己基環(huán)，R22是氫或C1-C4烷基，且R23是氫，C1-C12烷?；虮郊柞；?。
特別優(yōu)選以下式Ⅰ化合物，其中當n為1時，R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫或C1-C4烷基，且R11是氫，C1-C12烷基，C1-C4烷硫基或苯基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫。
特別重要的式Ⅰ化合物是其中R2，R3，R4和R5彼此獨立地是氫，氯，C1-C18烷基，芐基，苯基，C5-C8環(huán)烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C18烷酰氧基，C1-C18烷酰氨基，C3-C18鏈烯酰氧基或苯甲酰氧基;條件是當R2是氫或甲基時，R7或R9不為羥基或C1-C25烷酰氧基;各對取代基R2和R3或R3和R4或R4和R5與所連碳原子一起形成苯環(huán)，R4另外是-(CH2)p-COR15或-(CH)qOH，或者，如果R3，R5和R6是氫，則R4另外是式Ⅲ基團，R15是羥基，C1-C12烷氧基或 ，R16和R17是甲基或與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)亞烷基(烷叉)環(huán)，R24和R25彼此獨立地是氫或C1-C12烷基，P是1或2，以及q是2，3，4，5或6。
其中R2，R3，R4和R5中至少兩個是氫的式Ⅰ化合物也特別重要。
非常特別重要的式Ⅰ化合物是其中R3和R5是氫。
非常特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物是其中R2是C1-C4烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基或，如果R6是氫，則R4另外是式Ⅲ基團，R5是氫，以及R16和R17與所連碳原子一起形成亞環(huán)己基(烷叉)環(huán)。
式Ⅰ化合物可按公知方式制備。
方便地，使式V苯酚(Ⅴ) 其中R2，R3，R4和R5定義如上，與苯環(huán)上取代的式Ⅵ的苯乙醇酸衍生物，其中R7，R8，R9，R10和R11定義如上，在高溫、優(yōu)選130-200℃，在該熔體或溶劑中，在常壓或輕度真空下反應，形成新型的式Ⅰ化合物，其中R6是氫。
為制備式Ⅰ新型化合物，其中n為2，R6為氫且R1是例如-R12-X-R13-且R12，R13和X定義如上，使用2當量式Ⅴ的苯酚。
優(yōu)選在溶劑如乙酸、丙酸或甲酸存在下，在50-130℃進行反應?？赏ㄟ^加入酸如鹽酸、硫酸或甲磺酸催化反應?？砂凑涨懊嬉玫奈墨I、特別是US-A-4325863實施例1第8列35-45行介紹的方法方便地進行反應。
這種制備式Ⅰ化合物的方法的缺點在于必須使用在苯環(huán)上取代的苯乙醇酸或雜環(huán)苯乙醇酸。不過，并不是許多這樣的酸在文獻中是已知的，而且制備這樣的苯乙醇酸的已知方法相當繁瑣。
因此，優(yōu)選制備式Ⅰ化合物的新型方法，它也是一個類似申請的主題。
典型地，使式Ⅶ化合物(Ⅶ) 其中R2，R3，R4和R5定義如上，與式Ⅷ化合物，其中R1定義如上，形成式Ⅰ化合物。
本發(fā)明的方法的反應條件如下
該反應可以在高溫下、優(yōu)選70-200℃，在該熔體中或在溶劑中和常壓或輕度真空下進行。
特別優(yōu)選在式Ⅷ化合物的沸程內(nèi)進行反應。
優(yōu)選的溶劑是式Ⅷ化合物，它同時是反應物。
合適的溶劑不參與反應，一般是鹵代烴、烴、醚或減活芳烴。
優(yōu)選的鹵代烴是二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯仿或四氯化碳。
優(yōu)選的烴一般是辛烷和市售異構餾分，如己烷餾分，石油溶劑或褐煤油(ligroin)。
優(yōu)選的醚一般是丁醚，甲基叔丁醚或二甘醇二甲醚。
減活的芳烴的代表例是硝基苯或吡啶。
最好連續(xù)脫除反應水，尤其是加吸附水的吸附劑如分子篩。最佳是借助于水分離器，通過蒸餾以共沸物的方式連續(xù)脫除水。
這種制備式Ⅰ化合物的方法最好在催化劑存在下進行。
合適的催化劑是質子酸，Lewis酸，硅酸鋁，離子交換樹脂，沸石，天然片狀硅酸鹽或改性片狀硅酸鹽。
合適的質子酸一般無機或有機酸，如鹽酸，硫酸，磷酸，甲磺酸，對甲苯磺酸或羧酸，如乙酸。對甲苯磺酸特別優(yōu)選。
合適的Lewis酸的代表例是四氯化錫，氯化鋁，氯化鋅或三氟化硼醚合物。四氯化錫和氯化鋁特別優(yōu)選。
合適的硅酸鋁的典型例子是那些廣泛用于石化工業(yè)的物質，而且也是以無定形硅酸鋁已知的。這些化合物含有約10-30%一氧化硅和70-90%氧化鋁。特別優(yōu)選的硅酸鋁是HA-HPVR[Ketjen(Akzo)產(chǎn)]。
合適的離子交換樹脂的典型例子是另外載有磺酸基的苯乙烯一二乙烯基苯樹脂如Amberlite 200R和AmberlystR(Rohm和Haas售)，或Dowex 50R(Dow Chemicals售);全氟化離子交換樹脂，如Nafion HR(DuPont);或其它過酸離子交換樹脂，如T.Yamaguchi，Applied Catalysis，61 1-25(1990)或M.Hino等人，J.Chem.Soc.Chem.Commun.1980，851-852中介紹的物質。
合適的沸石是那些作為裂化催化劑廣泛用于石化領域的物質，并作為不同晶體結構的結晶氧化硅鋁已知。特別優(yōu)選的沸石是Union Carbide產(chǎn)的Faujasites，例如Zeolith XR，Zedith YR和超穩(wěn)定Zeolith YR;Zeolity BetaR和Zeolity ZSM-12R(Mobil Oil Co.產(chǎn))和Zeolith MordenitR(Norton產(chǎn))。
合適的天然存在的片狀硅酸鹽指的是“酸性粘土”，一般包括膨潤土或蒙脫土，它們經(jīng)降解，研磨，無機酸處理和工業(yè)煅燒。特別合適的天然存在的片狀硅酸鹽是由Laporte Adsorbents Co.產(chǎn)的FulcatR類，如Fulcat 22AR，F(xiàn)ulcat 23BR，F(xiàn)ulcat 20R，F(xiàn)ulcat 30R或Fulcat 40R;或由Laporte Adsobents Co.產(chǎn)的FulmontR類，如Fulmont XMP-3R或Fulmont XMP-4R。特別優(yōu)選的催化劑是Fulcat 22BR。其它FulcatR類和FulmontR類也屬于這一優(yōu)選類，因為在各類之間，例如在酸中心數(shù)方面只有很小的差別。
改性的片狀硅酸鹽也稱作“柱狀粘土”，由上述天然的片狀硅酸鹽得到，其硅酸鹽層之間含有例如鋯、鐵、鋅、鎳、鉻、或鎂的氧化物。根據(jù)文獻介紹(J.Clark et al.，J.Chem.Soc.Chem.Commun.1989，1353-1354)，這類催化劑廣泛使用，但只由很少的公司出售。特別優(yōu)選的改性狀硅酸鹽一般包括Envirocat EPZ-10R，Envirocat EPZGR或Envirocat EPICR或Enviorocat EPICR(Contract Chemicals產(chǎn))。
優(yōu)選的催化劑是天然的片狀硅酸鹽或改性的片狀硅酸鹽。
特別優(yōu)選的制備式Ⅰ化合物的方法是其中反應在FulcatR類催化劑存在下進行的。
就式Ⅶ化合物而言，催化劑的加入量宜為1-60wt%，如果使用特別優(yōu)選的FulcatR類催化劑，用量為1-30wt%。
特別重要的方法是這樣的制備式Ⅰ化合物的方法，其中當n為1時，式Ⅶ化合物與式Ⅷ化合物的摩爾比為11-120，其中當n為2時，式Ⅶ化合物與式Ⅷ化合物的摩爾比為3∶1-2∶1。
在與式Ⅷ化合物反應之前，通過用鹵素取代式Ⅶ化合物中的羥基或用離去基團活化所述羥基對式Ⅶ化合物進行另一反應步驟。得到式Ⅸ化合物的反應 其中R32是鹵素或-OR’32，R’32典型地是C1-C25烷?；珻3-C25鏈烯?；谎?、硫或 間隔的C3-C25烷?；?C6-C9環(huán)烷羰基，噻吩甲酰，呋喃甲?；郊柞；駽1-C12烷基取代的苯甲?；?萘?；駽1-C12烷基取代的萘酰基;C1-C25烷磺?；?，氟-取代的C1-C25烷磺?；?苯磺?；駽1-C12烷基取代的苯基磺?；砂凑誒rganikum(1986，186-191頁)介紹的已知取代反應或Organikum(1986，402-408頁)介紹的酯化反應進行。
鹵素取代基宜為氯，溴或磺，優(yōu)選氯。
包括至多25個碳原子的烷酰基是支鏈或非支鏈基團，典型地包括甲?；?，乙?；?，丙?；□；祯；?，己?；；?，辛?；甚；?，癸?；货；；；?，十四?；艴；?，十六?；啧；?，十八酰基，二十酰基或二十二?；?。烷?；卸x的R’32優(yōu)選含有2-18個，最佳2-12個(如2-6個)碳原子。特別優(yōu)選乙酰基。
C3-C25鏈烯?；侵ф溁蚍侵ф溁鶊F，一般包括丙烯酰基，2-丁烯酰基，3-丁烯酰基，異丁烯?；?，正-2，4-戊二烯?；?，3-甲基-2-丁烯?；?，正-2-辛烯?；?，正-2-癸烯酰基，異癸烯?；王；?，正-2-十八烯?；蛘?4-十八烯?；?。優(yōu)選C3-C18、最好C3-C12(如C3-C6)，最佳C3-C4鏈烯?；?。
被氧、硫或 間隔的C3-C25烷?；话闶荂H3-O-CH2CO-，CH3-S-CH2CO-，CH3-NH-CH2CO-，CH3-N(CH3)-CH2CO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-orCH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-.
C6-C9環(huán)烷羰基一般是環(huán)戊基羰基，環(huán)己基羰基，環(huán)庚基羰基或環(huán)辛基羰基。優(yōu)選環(huán)己基羰基。
優(yōu)選帶有1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯甲酰基一般是o-，m-，或p-甲基苯甲?；?，2，3-二甲基苯甲?；?，4-二甲基苯甲?；?，5-二甲基苯甲?；?，2，6-二甲基苯甲酰基，3，4-二甲基苯甲酰基，3，5-二甲基苯甲酰基，2-甲基-6-乙基苯甲酰基，4-叔丁基苯甲酰基，2-乙基苯甲?；?，4，6-三甲基苯甲?；?，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3，5-二叔丁基苯甲?；?yōu)選的取代基是C1-C8烷基，最佳C1-C4烷基。
C1-C12烷基取代的萘?；?為1-萘酰基或2-萘?；易詈煤?-3個、最佳1或2個烷基)一般是1-，2-，3-，4-，5-，6-，7-或8-甲基萘?；?，1-，2-，3-，4-，5-，6-，7-或8-乙基萘酰基，4-叔丁基萘酰基或6-叔丁基萘?；Ｌ貏e優(yōu)選的取代基是C1-C8烷基，最佳C1-C4烷基。
C1-C25烷磺?；侵ф溁蚍侵ф溁鶊F，一般是甲磺酰基，乙磺?；?，丙磺?；?，丁磺酰基，戊磺?；?，己磺酰基，庚磺酰基，辛磺酰基，壬磺酰基或癸磺?；?yōu)選1-18個，最好1-12個(如2-6個)碳原子的烷磺?；?。特別優(yōu)選甲磺?；?。
氟取代的C1-C25烷磺酰基一般是三氟甲磺?；?。
最好帶有1-3個、最佳1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯基磺酰基一般是o-，m-或p-甲基苯磺?；琾-乙基苯磺?；琾-丙基苯磺?；騪-丁基苯磺?；?yōu)選的取代基是C1-C8烷基，最佳C1-C4烷基。特別優(yōu)選p-甲基苯磺?；?。
例如，式Ⅶ化合物與氫鹵酸、氧硫酸的鹵化物、磷酸的鹵化物、膦酸的鹵化物、式X的酸R’32-OH(Ⅹ)式Ⅺ的鹵化物R’32-Y(Ⅺ)式Ⅻ的酯R’32-O-R23(Ⅻ)對稱的或不對稱的式ⅩⅢ的酸酐
R’32-O-R’32(ⅩⅢ)或式ⅩⅣ的異氰酸酯R34-N＝C＝O(ⅩⅣ)其中式ⅩⅢ中的R’32可相同或不同，Y是氟、氯、溴或碘，R33是C1-C8烷基且R34是C1-C25烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基，進行的反應得到良好產(chǎn)率的式Ⅸ化合物。
合適的氫鹵酸一般是鹽酸，氫溴酸或氫碘酸。優(yōu)選鹽酸。
合適的氧硫酸的鹵化物一般是亞硫酰氯，磺酰氯，或亞硫酰溴。優(yōu)選亞硫酰氯。
合適的磷酸和膦酸的鹵化物一般包括三氯化磷，三溴化磷，三碘化磷，五氯化磷，氧氯化磷或五氟化磷。特別優(yōu)選氧氯化磷。
Y的優(yōu)選定義是氯。
優(yōu)選的離去基團一般是羧酸酯，如乙酸酯;烷磺酸酯，如甲磺酸酯;或芳基磺酸酯，如甲苯磺酸酯。
在該反應步驟中，優(yōu)選使用氧硫酸的鹵化物，如亞硫酰氯;式Ⅺ的酰鹵化物;式Ⅻ的酯;或對稱的式ⅩⅢ酸酐。
當使用氧硫酸的鹵化物如亞硫酰氯時，最好在不加溶劑和0-40℃，優(yōu)選室溫下進行式Ⅶ化合物的反應。亞硫酰氯宜以2-10倍過量、優(yōu)選2-6倍過量使用(相對于式Ⅶ化合物)。反應也可以在催化劑如二甲基甲酰胺存在下進行。
當使用式X(R’32-OH)的酸時，最好在惰性溶劑如二氯甲烷、二噁烷、乙醚或四氫呋喃存在下，和在能物理或化學結合水的試劑存在下(優(yōu)選分子篩或二環(huán)己基碳化二亞胺)進行式Ⅶ化合的反應。
如果在步驟b)中使用式Ⅺ(R’32-Y)的酰鹵化物(其中Y優(yōu)選是氯或溴，最佳氯)，則最好在溶劑或堿的存在下進行式Ⅶ化合物的反應。
堿的用量可以變化，從催化量、化學計量量到多摩爾過量(相對于式Ⅶ化合物)。反應中形成的氯化氫可通過堿轉化成氯化物，后者通過過濾和/或用合適的水相或固相洗滌而除去，其中也可以使用與水不相混溶的溶劑。通過再結晶有機相的殘余物，將其濃縮或蒸干可方便地純化產(chǎn)物。
進行該反應合適的溶劑包括烴(一般是甲苯，二甲苯，己烷，戊烷或其它石油醚餾分)，鹵代烴(一般是二-或三氯甲烷，1，2-二氯乙烷，1，1，1-三氯乙烷)，醚(如乙醚，丁醚或四氫呋喃)，以及乙腈，二甲基甲酰胺，二甲亞砜，N-甲基吡咯烷酮。
合適的堿包括叔胺，如三甲胺，三乙胺，三丁胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺;吡啶;氫化物(如鋰、鈉或鉀的氫化物)或醇鹽(如甲醇鈉)。
如果在方法步驟b)中使用式Ⅻ的酯(R’32-O-R33)，其中R33最好是C1-C4烷基，最佳甲基或乙基，則優(yōu)選在能與醇形成共沸混合物的溶劑存在下進行該反應?？赏ㄟ^蒸餾連續(xù)除去反應中形成的醇(R33-OH)。
能與醇形成共沸混合物的合適溶劑不參與反應，一般包括烴，如環(huán)己烷，芳烴，如苯或甲苯;鹵化烴，如1，2-二氯乙烷;或醚，如甲基叔丁基醚。
用微量的質子酸如對甲苯磺酸，甲磺酸，硫酸或鹽酸;以及Lewis酸如三氟化硼醚合物或氯化鋁催化反應。
如果在方法步驟b)中使用式ⅩⅢ對稱的酸酐(R’32-O-R’32)，其中R’32最好是C2-C6烷?；瑑?yōu)選乙?；瑒t優(yōu)選在不加其它溶劑和20-200℃如式ⅩⅢ酸酐的沸騰溫度、優(yōu)選60-180℃進行與式Ⅶ的反應。
如果使用式ⅩⅣ的異氰酸酯(R34-N＝C＝O)，則優(yōu)選在不加其它溶劑和20-200℃如式ⅩⅣ的異氰酸酯沸騰溫度、優(yōu)選60-180℃進行與式Ⅶ的反應。
與異氰酸酯的反應同樣優(yōu)選在催化劑存在進行。優(yōu)選的催化劑相應于在前面提到的式Ⅶ醇與式Ⅷ化合物反應中指出的物質。
在本發(fā)明的制備式Ⅰ新型化合物(其中R6是氫)的方法中，式Ⅷ化合物(在其它已知親電子取代反應中也得到了異構體混合物)同樣提供了異構體混合物形式的式Ⅰ化合物。異構體的相對分布將取決于關于親電子芳族取代反應的有機化學的共同已知的基本規(guī)則。
如實施例4中說明，例如5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)與乙苯的反應使用Fulcat 22B催化劑，得到59.2%對位異構體(化合物105，表1)，10.8%間位異構體(化合物105A和21.1%鄰位異構體(化合物105B)。
可通過分餾或例如硅膠色譜法純化異構體。最好使用異構體混合物作為有機物的穩(wěn)定劑。
式Ⅰ化合物可以以不同的晶體改性得到。
式Ⅷ化合物是新型的，某些是市售的，或通過公知方法得到。
某些式Ⅶ化合物在文獻中是已知的，而且在Beilstein18，17和Beilstein E Ⅲ/Ⅳ，18，154-166中提到，或在以下文獻中做了說明[Th.Kappe等人，Monatshefte fur Chemie 99，990(1968);J.Morvan等人，Bull.Soc.Chim.Fr.1979，583;L.F.Clarke等人.，J.Org.Chem.57，362(1992);M.Julia等人，Bull.Soc.Chim.Fr.1965，2175或H.Steik等人，Monatshefte fur Chemie 99，2223(1968)]。新型式Ⅶ化合物可按照這些文獻中介紹的類似方法制備。
不過，優(yōu)選一種制備式Ⅶ化合物的新方法 該方法是一個類似的專利申請的主題，其中各符號與式Ⅰ定義相同，該方法包括使1當量的式Ⅴ酚 其中各符號與新型式Ⅰ化合物中定義的相同，與0.8-2.0當量、優(yōu)選0.8-1.2當量乙醛酸反應。
乙醛酸既可以晶體形式使用，也可以市售水溶液形式，一般為40-60%水溶液方便地使用。
乙醛酸中所含的水和反應水通過反應過程中蒸餾脫除，最好使用能與水形成共沸混合物的溶劑。
與水形成共沸混合物的合適的溶劑不參與反應，一般包括烴，如環(huán)己烷;芳烴，如苯或甲苯;鹵代烴，如1，2-二氯乙烷;或醚，如甲基叔丁基醚。
當式V酚與乙醛酸不加溶劑進行反應得到熔體式Ⅶ化合物時，反應的水宜在常壓下，優(yōu)選在輕度真空下蒸掉。
最好在高溫下進行反應，特別是在60-120℃。特別優(yōu)選的溫度為60-90℃。
可加入微量質子酸如對甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸或鹽酸;或Lewis酸如三氟化硼醚合物或氯化鋁催化該反應。
以式V酚計，催化劑的量為0.01-5mol%，優(yōu)選0.1-1.0mol%。
式Ⅶ化合物以其式Ⅶa或式Ⅶb對映體形式得到
參見H.Sterk等人，Monatshefte fur Chemic 99，2223(1968)。在本申請的范圍內(nèi)，式Ⅶ總是理解為包括這兩個對映體Ⅶa和Ⅶb。
式ⅩⅣ的雙酚 可按照Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol.6/1C，1030制備。
式Ⅰ化合物(其中R6是氫)也可以通過用式V酚作起始物的所謂一釜法制備，它包括使1當量的式Ⅶ酚與0.8-2.0當量乙醛酸反應得到式Ⅶ化合物，然后使所述式Ⅶ化合物在不分離的情況下與式Ⅷ化合物反應。
在本發(fā)明的一釜法中涉及的各通用符號的定義與前面討論的本發(fā)明的方法的相同。
一釜法的優(yōu)選反應參數(shù)與前面詳細討論的兩步法的相同。
在與式Ⅷ化合物反應之前，在一釜法中開始形成的式Ⅶ的3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮可通過用鹵素取代羥基或用離去基活化來進行另外的反應步驟。
制備式Ⅰ化合物的特定的一釜法包括使用與式Ⅷ不同的式V化合物 制備其中R6是式Ⅳ基團的式Ⅰ化合物(式ⅩⅦ化合物)的二聚合反應可在有機溶劑及室溫和堿性條件下用例如碘氧化來進行。特別合適的堿是乙醇鈉，特別合適的溶劑是乙醇或乙醚。
式Ⅰ化合物適于穩(wěn)定住有機物抵抗熱、氧化或光誘發(fā)降解。
這樣的物質的代表性例子是1.單烯烴和二烯烴的聚合物，如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴的聚合體，如環(huán)戊烯或降冰片烯、聚乙烯(它可任意地被交聯(lián))，如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)。
降烯烴，即上段例舉的單烯烴聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯可按照不同的、特別是下述方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)。
b)使用通常含有一個或多個元素周期表Ⅳb、Ⅴb、Ⅵb或Ⅷ族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或多個配位體，典型地是氧化物、鹵化物、醇合物、醚、酯、胺、烷基化物、烯基化物和/或可以是π-或σ-配位體的芳基化物。這些金屬配合物可以是自由形式或固定在基體上，一般固定在活化氯化鎂、氯化鈦(Ⅲ)、氯化或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質中可以是可溶或不溶的。催化劑本身可用于聚合反應，或使用其它活化劑，一般是金屬烷基化物、金屬氰化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基四氫吡喃，所述金屬是元素周期表第Ⅰa、Ⅱa和/或Ⅲa族元素?；罨瘎┛煞奖愕赜眠M一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基改性。這些催化劑系統(tǒng)一般是Phillips，Standard Oil Indiana，Zieger(Natta)，TNZ(Dupont)，金屬茂或單一部位催化劑(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(如PP/HDPE，PP/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和雙烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LIDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及二烯烴(如己二烯，二環(huán)戊二烯或乙烯-降冰片烯)的三元共聚物;以及這些共聚物彼此和與上述1)中提到的聚合物混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替和無規(guī)的聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物(如聚酰胺)的混合物。
4.包括其鹵代烴改性物(如增粘劑)在內(nèi)的烴樹脂(如C5-C9)以及聚烯烴(polyalkylenes)和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸類衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強度的苯乙烯共聚物和另一聚合物的混合物，如聚丙烯酸酯，二烯烴共聚物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物，以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如聚丁二烯上的苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯，聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)，聚丁二烯上的苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酐，聚丁二烯上的苯乙烯，丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺;聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酰亞胺，聚丁二烯上的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，聚丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它們與6)中所列的共聚物混合物，如稱作ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡膠，氯化或磺氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均和共聚物，尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它們的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯改善了沖擊性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中所列的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不飽和醇和胺或其?；苌锘蛞铱s醛衍生的聚合物，如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯基縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與上面1)中指出的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛，如聚氧化甲烯和含環(huán)氧乙烷共聚單體的聚氧化甲烯;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚亞苯基氧化物和硫化物，以及聚亞苯基氧化物與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由一方面端羥基聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面芳族或脂族聚異氰酸酯衍生的聚氨酯，以及它們的前體。
由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應的內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，起始于間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;由1，6-己二胺和間苯二甲酸和/或對苯二甲酸以及在有或沒有彈性體改性劑的條件下制得的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或者與聚醚如與聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-聚亞胺和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應的內(nèi)酯衍生的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯和聚苯甲酸羥基酯，以及由端羥基聚醚衍生的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
21.由一端醛和另一端苯酚、脲和蜜胺衍生的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
22.干燥的和非干燥的醇酸樹脂。
23.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和乙烯基化合物交聯(lián)劑衍生的不飽和聚酯，及其含鹵素的低燃燒性改性物。
24.由取代的丙烯酸酯衍生的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.與蜜胺樹脂、尿素樹脂、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.由聚環(huán)氧化物例如由二縮水甘油醚或由環(huán)脂族二環(huán)氧化物衍生的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂。
27.天然的聚合物，如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同系衍生物，如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素或纖維素醚，如甲基纖維素;以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的混合物(共混物)，如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO。
29.天然的和合成的有機物，它們是純的單聚體化合物或這類化合物的混合物，如礦物油，動植物脂肪和石蠟，或以合成酯(如苯二甲酸酯，己二酸酯或偏苯三酸酯)為基礎的油、脂肪和石蠟，以及合成酯與礦物油以任何重量比的混合物，典型地用作紡絲組合物，以及這類物質的水乳液。
30.天然或合成橡膠的水乳液，如天然膠乳和或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
因此，本發(fā)明的其它目的也是包括對氧化、熱或光誘發(fā)降解敏感的有機物和至少一種式Ⅰ化合物的組合物。
優(yōu)選的有機物是天然、半合成或最好是合成的聚合物。
特別優(yōu)選的有機物是合成聚合物，最佳為熱塑性聚合物。特別優(yōu)選的有機物是聚縮醛或聚烯烴，如聚丙烯或聚乙烯。
特別指出，新型化合物能有效地抗熱和氧化降解，在處理熱塑料過程中存在的熱作用下尤為如此。所以，本發(fā)明的化合物非常適合用作處理穩(wěn)定劑。
式Ⅰ式化合物往待穩(wěn)定的有機物中的加入量優(yōu)選濃度為0.0005-5%，最好0.001-2%，尤其是0.01-2%，以所述物質的重量計。
除了包含式Ⅰ化合物外，本發(fā)明的組合物可進一步包含助穩(wěn)定劑，典型地如下1.抗氧化劑1.1烷基化單酚，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2烷硫基苯酚，如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-叔丁基-4-羥基苯酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫二苯基醚，如2，2'-硫雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2'-硫雙(4-辛基苯酚)，4，4'-硫雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4'-硫雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚，4，4'-硫雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4'-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6亞烷基雙酚，如2，2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)2，2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2'-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2'-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4'-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基疏基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基疏基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-，N-和S-芐基化合物，如3，5，3'，5'-四叔丁基-4，4'-二羥基二芐醚，4-羥基-3，5-二甲基芐基疏基乙酸十八烷基酯，三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥芐基疏基乙酸異辛酯。
1.8羥芐基化丙二酸酯，如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八烷基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-十二烷基疏基乙酯，雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9芳羥基芐基化合物，如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物，如2，4-雙(辛基疏基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基疏基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基疏基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11芐基膦酸酯類，如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12酰氨基苯酚，如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單一或多元醇如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷構成的酯。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單一或多元醇如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷構成的酯。
1.15β-(2，5-二環(huán)己基-4-羥甲基苯基)丙酸與單一或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-硫雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷構成的酯。
1.163，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單一或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十二醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷構成的酯。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，如N，N'-雙(3，5-二叔基-4-羥苯基丙?；?六亞甲基二胺，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?三亞甲基二胺，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?三亞甲基二胺，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?肼。
2.紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑2.12-(2'-羥苯基)苯并三唑類，如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-5'-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔戊基-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-雙(α，α-二甲基芐基)-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰乙基]-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，以及2-[3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑，2，2'-亞甲基-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉移的產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中R是3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯酚。
2.22-羥基二苯酮類，如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-芐氧基，4，3'，4'-三羥基和2'-羥基-4，4'-二甲氧基衍生物。
2.3取代的和未取代的苯甲酸的酯，如水楊酸4-叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二苯甲?；g苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯類，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-羰甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對氧基肉桂酸丁酯，α-羰甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-羰甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，如2，2'-硫-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]與或不與另外的配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺構成的鎳配合物(如11或12的配合物)，二丁基二硫氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑與或不與另外的配位體構成的鎳配合物。
2.6位阻胺，如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N'-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1'-(1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，N，N'-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮。
2.7草酰胺，如4，4'-二辛氧基-N，N'-草酰二苯胺，2，2'-二乙氧基-N，N'-草酰二苯胺，2，2'-二辛氧基-5，5'-二叔丁基-N，N'-草酰二苯胺(ditertbutoxanilide)，2，2'-二-十二烷氧基-5，5-二叔丁基-N，N'-草酰二苯胺，2-乙氧基-2'-乙基-N，N'-草酰二苯胺，N，N'-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2'-N，N'-草乙酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二叔丁基-N，N'-草乙酰二苯胺的混合物和鄰和對乙氧基二取代的N，N-草酰二苯胺混合物和鄰和對乙氧基二取代的N，N-草酰二苯胺的混合物。
2.82-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活劑，如N，N'-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N'-水楊?；?，N，N'-雙(水楊?；?肼，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酰二酰肼，草酰二苯胺，間苯二酰二酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N'-二乙酰基己二酸二酰肼，N，N'-雙(水楊酰基)草酰二酰肼，N，N'-雙(水楊酰)硫丙酰二酰肼。
4.亞磷酸和亞膦酸酯，如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三-十八烷基酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酯，雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，4，4'-二亞苯基二亞膦酸四(2，4-叔丁基苯基)酯，6-異辛基氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并(d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
5.過氧化物清除劑，如β-硫二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯，疏基苯并咪唑或2-疏基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫氨基甲酸鋅，二-十八烷二硫醚，季戊四醇四(β-十二烷基疏基)丙酸酯。
6.聚酰胺穩(wěn)定劑，如與碘化物和/或磷化合物結合的銅鹽以及二價錳鹽。
7.堿性助穩(wěn)定劑，如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，三聚氰酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，山俞酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀，兒茶酸銻或兒茶酸錫。
8.成核劑，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸。
9.填料和增強劑，如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨。
10.其它添加劑，如增塑料，潤滑劑，乳化劑，顏料，熒光增白劑，耐火劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
助穩(wěn)定劑的典型濃度為待穩(wěn)定物質總重的0.01-10%。
新型式Ⅰ化合物可特別與酚抗氧化劑、光敏定劑和/或加工穩(wěn)定劑一起使用。
特別優(yōu)選與酚抗氧化劑一起使用新型式Ⅰ化合物。所以，新型組合物除了式Ⅰ化合物之外，還最好包括酚抗氧化劑，優(yōu)選上面列出的1.1-1.17款的物質。
其它優(yōu)選的組合物除了式Ⅰ化合物之外，還包括一種有機亞磷酸酯或亞膦酸酯類化合物。
式Ⅰ化合物和其它任意選加的添加劑是通過已知方法、最好在成型為模塑制品之前或之中摻入到有機聚合物中，也可以用這類化合物的溶液或分散體涂覆有機聚合物，之后蒸掉溶劑。式Ⅰ化合物也可以以含有這些化合物的母煉膠形式(典型濃度為2.5-25wt%)加到待穩(wěn)定的物質中。
也可在聚合之前或之中或交聯(lián)之前加入式Ⅰ化合物。
在這方面，特別值得注意地是新型式Ⅰ化合物能抑制脫色，尤其是所謂在生產(chǎn)例如聚氨酯泡沫中出現(xiàn)的“粉紅霉變”的令人驚奇的特點。
式Ⅰ化合物可以以純的形式或于石蠟、油或聚合物包封形式加入到待穩(wěn)定的物質中。
式Ⅰ化合物也可噴到待穩(wěn)定的聚合物上。它們能稀釋其它添加劑(一般是上面所列的常規(guī)添加劑)或其熔體，因此，它們可與這些添加劑一起噴涂到待穩(wěn)定的聚合物上。在聚合催化劑減活過程中進行噴涂特別有利，在此情況下，宜用減活用的蒸汽進行噴涂。
具有或沒有其它添加劑的式Ⅰ化合物噴到球形聚合的烯烴上比較方便。
所以，本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案是使用式Ⅰ化合物穩(wěn)定有機物抗氧化、熱或光誘發(fā)的降解。
穩(wěn)定的材料可以是任何形式，典型地是片、絲、帶、模塑件、型材或用于涂料組合物、粘合劑或油灰的粘接材料。
本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定有機物抗氧化、熱或光誘發(fā)降解的方法，該方法包括摻入或涂覆至少一種式Ⅰ化合物。
已經(jīng)強調，新型化合物作為聚烯烴穩(wěn)定劑(優(yōu)選熱穩(wěn)定劑)的使用特別有利。當化合物與有機亞磷酸酯或亞膦酸酯一起使用時獲得了優(yōu)良的穩(wěn)定作用。在此情況下，新型化合物的優(yōu)點在于它們在超低濃度，典型濃度為0.0001-0.050wt%，優(yōu)選0.0001-0.015wt%(以聚烯烴計)，也很有效。有機亞磷酸酯或亞膦酸酯的方便用量為0.01-2wt%，優(yōu)選0.01-1wt%(以聚烯烴計)。最好使用DE-A-4202276公開的有機亞磷酸酯或亞膦酸酯。尤其注意該權利要求書，實施例和第5頁最后一段到第8頁。特別合適的亞磷酸酯和亞膦酸酯參見以上助穩(wěn)定劑所列的第4款。
一些新型的式Ⅰ化合物摻入到聚烯烴時會引起輕微泛黃。當新型式Ⅰ化合物與亞磷酸酯或亞膦酸酯結合使用時適當?shù)匾种屏司巯N的泛黃。
本發(fā)明的其它目的是包括一種功能流體、優(yōu)選潤滑劑、液壓流體和金屬處理流體系列以及用于驅動Otto4-沖程、Otto2-沖程柴油機Wankel和軌道型發(fā)動機的燃料，和至少一種式Ⅰ化合物的組合物。
特別優(yōu)選的潤滑劑是礦物油，合成油或其混合物。
合適的潤滑油、液壓流體和金屬處理流體系列的功能流體是公知產(chǎn)品。
合適的潤滑劑和液壓流體是本領域專業(yè)人員已知的，在相關文獻中做了說明，特別參見Dieter Klamann中的“Schmierstoffeund verwandte P rodukte"(潤滑劑和有關產(chǎn)品)(Verlag Chemie，Weinheim，1982)，Schewe-Kobet中的“Das Schmiermittel-Taschenbuch”(潤滑劑手刪)(Dr.Alfred Huthig-Verlag，Heidelberg，1974)和“Ullmanns Enzyklopadieder technischen Chemie(U llmann的工業(yè)大百科全書)第13卷85-94頁(Verlag Chemie，Weinheim，1977)。
代表性例子是基于礦物油或合成潤滑劑或液壓流體的潤滑劑和液壓流體，特別是那些羧酸衍生物且使用溫度為200℃或更高的物質。
合成潤滑劑一般包括以二價酸與一元醇的二酯(典型地為癸二酸二辛酯或己二酸二壬酯)、三羥甲基丙烷與一價酸或與這類酸混合物的三酯(最好是三羥甲基丙烷三壬酸酯，三羥甲基丙烷三辛酸酯或其混合物)、季戊四醇與一價酸或與這類酸混合物的四酯(典型地是季戊四醇四辛酸酯)或一價醇和二價酸與多元醇的混合酯(例如，三羥甲基丙烷與辛酸和癸二酸的混合酯或其混合物)為基礎的潤滑劑。
除了礦物油之外，特別合適的潤滑劑典型地是聚α-烯烴、酯基潤滑劑、磷酸酯、二醇、多醇和聚亞烷基二醇及它們與水的混合物。
式Ⅰ化合物易溶于潤滑劑中，因此特別適用于用作潤滑劑的添加劑。它們令人驚奇的良好的抗氧化性和抗腐蝕性行為特別引人注目。
在燃料發(fā)動機潤滑劑，例如按照Otto原理操作的燃料發(fā)動機中，新型式Ⅰ化合物能產(chǎn)生其驚奇的特性。所以，式Ⅰ化合物在潤滑油中抑制了形成沉積物(淤渣)或以令人驚奇的方式減少了這類沉積物。
也可以制備母煉膠。
式Ⅰ化合物在潤滑劑中起著添加劑的作用，即使用量非常少也如此。其加入量宜為0.01-5wt%，優(yōu)選0.05-3wt%，最佳0.1-2wt%，每種情況下以潤滑劑為基準。
潤滑劑也可含有其它添加劑，加入這樣的添加劑進一步增強了基本特性。這些進一步加入的添加劑包括抗氧化劑，金屬減活劑，防銹劑，粘度改進劑，傾點抑制劑，分散劑，洗滌劑，其它特壓和抗磨添加劑。
在上款“1.抗氧化劑”中列出了大量的這樣的化合物，特別是在1.1-1.7中。這樣的進一步的添加劑的代表性例子如下。
胺抗氧化劑的例子N，N'-二異丙基對亞苯基二胺，N，N'-二仲丁基-對亞苯基二胺，N，N'-雙(1，4-二甲基戊基)-對亞苯基二胺，N，N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺，N，N'-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺，N，N'-二環(huán)己基-對亞苯基二胺，N，N'-二苯基-對亞苯基二胺，N，N'-雙(2-萘基)-對-亞苯基二胺，N-異丙基-N'-苯基-對亞苯基二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基-對亞苯基二胺，N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對亞苯基二胺，N-環(huán)己基-N'-苯基-對亞苯基二胺，4-(對甲苯磺酰)二苯胺，N，N'-二甲基-N，N'-二仲丁基-對亞苯基二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，如p，p'-二叔辛基二苯胺，4-正丁氨基苯酚，4-丁氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二烷酰氨基苯酚，4-十八烷酰基氨基苯酚，雙(4-甲氧苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4'-二氨基二苯基甲烷，4，4'-二氨基二苯基甲烷，N，N，N'，N'-四甲基-4，4'-二氨基二苯基甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-雙(苯氨基)丙烷，(鄰甲苯基)縮二胍，雙[4-(1'，3'-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，一-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一-和二-烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物，一-和二-烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N'，N'-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亞甲基二胺，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
其它抗氧化劑的例子
芳族或脂族亞磷酸酯，硫二丙酸或硫二乙酸的酯，或二硫氨基甲酸或二硫磷酸鹽，2，2，12，12-四甲基-5，9-二羥基-3，7，11-三硫十三烷和2，2，15，15-四甲基-5，12-二羥基-3，7，10，14-四硫十六烷。
金屬減活劑的例子(如銅)是a)苯并三唑及其衍生物，如4-或5-烷基苯并三唑(如甲苯三唑)及其衍生物，4，5，6，7-四氫苯并三唑和5，5'-亞甲基雙苯并三唑;苯并三唑或甲苯三唑的曼尼期堿，如1-[雙(2-乙基己基)氨甲基)甲苯三唑和1-[雙(2-乙基己基)氨基甲基)苯并三唑;和烷氧基烷基苯并三唑，如1-(壬氧基甲基)苯并三唑，1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-環(huán)己基氧基丁基)甲苯三唑。
b)1，2，4-三唑及其衍生物，如3-烷基(或芳基)-1，2，4-三唑，和1，2，4-三唑的曼尼期堿，如1-[雙(2-乙基己基)氨甲基-1，2，4-三唑;烷氧基烷基-1，2，4-三唑;如1-(1-丁氧乙基)-1，2，4-三唑;和烷基化3-氨基-1，2，4-三唑。
c)咪唑衍生物，如4，4'-亞甲基雙(2-十一烷基-5-甲基咪唑)和雙(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛醚。
d)含硫雜環(huán)化合物，如2-疏基苯并三唑，2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑及其衍生物;以及3，5-雙[二(2-乙基己基)氨甲基]1，3，4-硫代二氮雜環(huán)戊烷-2-酮。
e)氨基化合物，如亞水楊基亞丙基二胺，水楊基氨基胍及其鹽。
防銹劑的例子是a)有機酸，其酯，金屬鹽，胺鹽和酸酐，例如烷基和鏈烯基琥珀酸及其與醇、二醇或羥基羧酸的偏酯，烷基和鏈烯基琥珀酸的偏酰胺，4-壬基苯氧基乙酸，烷氧基和烷氧基乙氧基羧酸，如十二烷氧基乙酸，十二烷氧基(乙氧基)乙酸及其胺鹽，以及N-油酰肌氨酸，山梨糖單油酸酯，環(huán)烷酸鉛，鏈烯基琥珀酸酐，如十二烯基琥珀酸酐，2-(羧乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油及其胺鹽。
b)含氮化合物，如Ⅰ.伯、仲或叔脂族或環(huán)脂族胺以及有機和無機酸的胺鹽，如油溶性烷基羧酸銨，以及1-[N，N-雙(2-羥乙基)氨基]-3-(-壬酰苯氧基)丙-2-醇。
Ⅱ.雜環(huán)化合物，如取代的咪唑啉和噁唑啉，以及2-十七烯基-1-(2-羥乙基)咪唑啉。
c)含磷化合物，如磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺鹽，以及二烷基二硫磷酸鋅。
d)含硫化合物，如二壬基萘磺酸鋇，石油磺酸鈣，烷硫基取代的脂族羧酸，脂族2-磺基羧酸酯及其鹽。
e)甘油衍生物，如甘油一油酸酯，1-(烷基苯氧基)-3-(2-羥乙基)甘油，1-(烷基苯氧基)-3-(2，3-二羥丙基)甘油和2-羧烷基-1，3-二烷基甘油。
粘度指數(shù)改進劑的例子是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，聚丁烯，烯烴共聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚。
傾點抑制劑的例子是聚甲基丙烯酸酯和烷基化萘衍生物。
分散劑/表面活性劑的例子是聚丁烯基琥珀酰胺或酰亞胺，聚丁烯基膦酸衍生物和堿性鎂、鈣和鋇磺酸鹽和酚鹽。
抗磨添加劑的例子是含硫/或磷和/或鹵素的化合物，如硫化烯烴和植物油，二烷基二硫磷酸鋅，烷基化磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三羥甲苯酯，氯化石蠟，烷基和芳基二-和三硫醚，磷酸一和二烷基酯的胺鹽，甲基膦酸的胺鹽，二乙醇氨基甲基甲苯基三唑，雙(2-乙基己基)氨甲基甲苯基三唑，2，5-二疏基-1，3，4-噻二唑的衍生物，3-[(二異丙氧基硫膦基)硫]丙酸乙酯，硫磷酸三苯酯(三苯基硫代磷酸酯)，三(烷基苯基)硫代磷酸酯及其混合物(如三(異壬基苯基)硫代磷酸酯)，二苯基-壬基苯基硫代磷酸酯，異丁基苯基二苯基硫代磷酸酯，3-羥基-1，3-硫磷(thiaphosphetane)3-氧化物的十二烷胺鹽，三硫磷酸5，5，5-三[2-乙酸異辛基酯]，2-巰基苯并三唑的衍生物，如1-[N，N-雙(2-乙基己基)氨甲基]-2-巰基-1H-1，3-苯并三唑，以及乙氧羰基-5-辛基二硫氨基甲酸酯。
通過以下實施例更詳細地說明本發(fā)明，其中份數(shù)和百分數(shù)均以重量計。
實施例1制備5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及對二甲苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
a)制備5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)。
212.5g(1.00mol)2，4-二叔丁基苯酚(97%)、163.0g(1.10mol)50%乙醛酸水溶液和0.5g(2.6mmol)對甲苯磺酸一水合物的300ml1，2-二氯乙烷的混合物在水分離器上氮氣下回流3.5小時。之后，在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮反應混合物。殘余物吸收到800ml己烷中并用水洗三遍。在分液漏斗中分出水相，再用300ml己烷進一步萃取。合并有機相，用硫酸鎂干燥，并在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。殘余物得到262.3g(約100%)分析純的5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮，呈粘黃色樹脂狀(化合物201，表2)。
以實施例1a類似方法，從相應的酚如2-叔丁基-4-甲基苯酚，4-叔丁基-2-甲基苯酚，2，4-二環(huán)己基苯酚，2-(十六烷-2-基)-4-甲基酚，3-[3-叔丁基-4-羥基苯基]丙酸，2，4-雙(α，α-二甲基芐基)苯酚和4-甲基-2-(1，1，3，3-四甲基丁-1-基)苯酚與乙醛酸制備化合物202，203，204，205，209，210和211。為制備化合物207，從1，1-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)環(huán)己烷開始，使用2當量乙醛酸。
b)制備5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101，表1)往263.3g(1.00mol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的500ml(4.05mol)對二甲苯的溶液中加入40gFulcat22B且混合物在水分離器上回流1.5小時。然后，濾除Fulcat 22B催化劑，并在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸除過量的對二甲苯。用400ml甲醇結晶殘余物，得到280.6g(80%)5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.93-97℃，(化合物101，表1)。
實施例2制備5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101，表1)，用3-乙酰氧基-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物206，表2)及對二甲苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
a)制備3-乙酰氧基-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物206，表2)。
在水分離器上及氮氣下，將21.2g(0.10mol)2，4-二叔丁基苯酚(97%)，16.3g(0.11mol)50%乙醛酸水溶液和0.05g(0.26mmol)對甲苯磺酸一水合物的30ml1，2-二氯乙烷混合物回流3.5小時。之后，在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮反應混合物。殘余物吸收到9.9mol(0.105mol)乙酸酐中并將溶液回流90分鐘。然后，反應混合物冷卻到室溫，用100ml叔丁基甲醚稀釋，依次用水和碳酸氫鈉稀溶液洗滌。分出水相，用50ml叔丁基甲醚萃取。合并有機相，用硫酸鎂干燥并在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。用硅膠層析殘余物(溶劑系統(tǒng)二氯甲烷/己烷＝21)，得到28.0g(92%)3-乙酰氧基-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物206，表2)稠紅色樹脂。
b)制備5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101，表1)。
往15.3g(50.0mmol)3-乙酰氧基-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物206，表2，實施例2a)的25ml(0.20mol)對二甲苯溶液中加入1.0gFulcat 22B，混合物在水分離器上回流17小時。然后，濾除Fulcat 22B催化劑，并在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸除過量的對二甲苯。用20ml甲醇結晶殘余物，得到10.5g(60%)5，7-二叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.93-97℃(化合物101，表1)。
實施例3制備3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及鄰二甲苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
往263.3g(1.00mol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的500ml(4.05mol)鄰二甲苯溶液中加入40gFulcat 22B，混合物在水分離器上回流1.5小時。濾除Fulcat 22B催化劑，在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸除過量二甲苯。用500ml甲醇結晶殘余物，得到244g(69%)3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.130-132℃(化合物103，表1)，它另外含有約1.3%的結構異構體[3-(2，3-二甲基苯基)5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮，化合物103A]。母液得到另外42.4g產(chǎn)物，按照GC-MS分析，它由12.3%化合物103和87.7%異構化合物103A組成。
實施例4制備5，7-二叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及乙苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
往262.3g(1.00mol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的500ml(4.05mol)鄰二甲苯溶液中加入40gFulcat 22B，混合物在水分離器上回流1.5小時。濾除Fulcat 22B催化劑，在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸除過量二甲苯。用500ml甲醇結晶殘余物，得到244g(69%)3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.130-132℃(化合物103，表1)，它另外含有約1.3%的結構異構體[3-2，3-二甲基苯基)5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮，化合物103A]。母液得到另外42.4g產(chǎn)物，按照GC-MS分析，它由12.3%化合物103和87.7%異構化合物103A組成。
實施例4制備5，7-二叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及乙苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
往262.3g(1.00mol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的500ml(4.08mol)乙苯的溶液中加入40g Fulcat 22B，混合物在水分離器上回流1.5小時。然后，濾除Fulcat 22B催化劑，在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸除過量的乙苯。GC-MS分析表明，殘余物由59.2%對異構體(化合物105，表1)、10.8%間異構體(化合物105A)和21.1%鄰異構體(化合物105B)的混合物構成。用400ml甲醇結晶殘余物得到163.8g(47%)5，7-二叔丁基)-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105，表1)(對位異構體)，它另外含有5.6%間位異構體5，7-二叔丁基-3-(3-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105A)和1.3%鄰異構體5，7-二叔丁基-3-(2-乙基苯基)3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105B)。用甲醇進一步結晶，得到幾乎純的對位異構體(化合物105，表1)，m.p.>127-132℃。
按照本實施例的通用方法，由5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)和相應的芳烴，典型地包括間二甲苯、異丙基苯(枯烯)、叔丁基苯、二苯基、噻吩、對二甲苯、二苯并呋喃、菲和二苯醚制備化合物102，106，107，114，115，116，117，118和119。為制備化合物119，由二苯醚開始，用2當量5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮。
實施例5制備5，7-二叔丁基-3-(2，3，4，5，6-五甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物111，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及五甲基苯作起始物，四氯化錫作催化劑。
將11.5g(77.5mmol)五甲基苯和10ml(85.0mmol)四氯化錫加到19.7g(75.0mmol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的50ml1，2-二氯乙烷溶液中，反應混合物回流1小時。反應混合物用水稀釋，并用甲苯萃取三遍。合并有機相，水洗，硫酸鈉干燥，并在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。殘余物用乙醇結晶，得到26.3g(89%)5，7-二叔丁基-3-(2，3，4，5，6-五甲基丙基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.185-190℃(化合物111，表1)。
按照本實施例的通用方法，由5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)和相應的芳烴如正十二烷基苯和1，2，3-三甲基苯制備化合物109和110。
實施例6制備5，7-二叔丁基-3-(4-甲硫基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物108，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)與苯硫基甲烷作起始物，三氯化鋁作催化劑。
將26.2g(0.10mol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)的25ml(0.21mol)苯硫基甲烷溶液滴加到14.7g(0.11mol)氯化鋁的15ml(0.13mol)苯硫基甲烷溶液中(于35-40℃)。之后，反應混合物于30℃攪拌30分鐘，于80℃攪拌2小時，然后，冷卻后將約50ml水，再將足夠量的濃鹽酸小心地加入以形成均勻的雙相混合物。分出有機相，水洗，硫酸鈉干燥，并于真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。殘余物用乙醇結晶，得到6.7g(18%)5，7-二叔丁基-3-(4-甲硫基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.125-131℃(化合物108，表1)。
實施例7制備5，7-二叔丁基-3-(4-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物104，表1)，用2，4-二叔丁基苯酚，不分離5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)以及乙醛酸和甲苯作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
在水分離器上及氮氣下，將21.2g(0.10mol)2，4-二叔丁基苯酚(97%)、16.3g(0.11mol)50%乙醛酸水溶液、2.0g Fulcat 22 B和50ml甲苯的混合物回流8小時。然后，濾除Fulcat 22B催化劑，并于真空旋轉蒸發(fā)器上蒸掉過量甲苯。殘余物用40ml乙醇結晶，得到14.2g(42%)5，7-二叔丁基-3-(4-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.130-133℃(化合物104，表1)。
按照本實施例的通用方法，用2-叔丁基-4-甲基苯酚替代2，4-二叔丁基苯酚制備化合物112。
實施例8制備4，4'-二(5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮-3-基)-N-甲基二苯胺(化合物113，表1)，用5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)及N-甲基二苯胺作起始物，對甲苯磺酸作催化劑。
將30.2g(115.0mmol)5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2，實施例1a)用2小時加到9.20g(50.0mmol)N-甲基二苯胺和0.20g對甲苯磺酸一水合物于50ml ligroin(沸程140-160℃的烷烴混合物)中的沸騰溶液中。然后在水分離器上回流反應混合物4小時，然后冷卻并于真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。殘余物用異丙醇/水(91)結晶，得到18.9g(56%)4，4'-雙(5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮-3-基)-N-甲基-二苯胺，m.p＞135-145℃(化合物113，表1)。
實施例9制備7-叔丁基-5-甲基-3-(9-甲基-9H-咔唑-3-基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物120，表1)，用7-叔丁基-3-羥基-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物202，表2)及N-甲基咔唑和正辛烷作起始物，F(xiàn)ulcat 22B作催化劑。
在氮氣下，將2.2g(10.0mmol)7-叔丁基-3-羥基-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物202，實施例1a，表2)，1.8g(10.0mmol)N-甲基咔唑和0.2g Fulcat 22 B以及20ml正辛烷的混合物回流5小時。之后，濾除Fulcat 22B催化劑，并在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸掉過量的正辛烷。在硅膠上層析殘余物，用溶劑系統(tǒng)二氯甲烷/己烷(12-11)洗脫，隨后將純級分用甲醇結晶，得到0.70g(10%)7-叔丁基-5-甲基-3-(9-甲基-9H-咔唑-3-基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.84-90℃(化合物120，表1)。按照在咔唑環(huán)上取代，產(chǎn)物可能另外含有微量的其它結構異構體。
實施例10制備5，7-二叔丁基-3-(9H-芴-3-基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物121，表1)，用2，4-二叔丁基苯酚，不分離5，7-二叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物201，表2)，以及用乙醛酸和芴作起始物，對甲苯磺酸和Fulcat 22B作催化劑。
在水分離器上及氮氣下，將15.9g(75mmol)2，4-二叔丁基苯酚(97%)、12.2g(82mmol)50%乙醛酸水溶液、40mg(0.20mmol)對甲苯磺酸一水合物和25ml1，2-二氯乙烷的混合物回流3小時。之后，在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮反應混合物。殘余物溶于30ml正辛烷，并將12.5g(75mmol)芴和3g Fulcat 22B加到溶液中。在水分離器上及氮氣下，將該反應混合物回流3.5小時，然后冷卻和過濾。在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮濾液。在硅膠上層析殘余物，所采用的溶劑系統(tǒng)是二氯甲烷/己烷(21)，隨后純級分用甲醇結晶，得到5.28g(17%)5，7-二叔丁基-3-(9H-芴-3-基)-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.140-153℃(化合物121，表1)。按照在芴環(huán)上取代，這種產(chǎn)物可能另外含有微量的其它結構異構體。
實施例11制備3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103，表1)和3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103A)異構體的約5.71混合物，用2，4-二叔丁基苯酚與乙醛酸和鄰二甲苯作起始物，F(xiàn)ulcat或Fulmont作催化劑。
往配有水分離器的1500ml雙壁式反應器中加入206.3g(1.0mol)2，4-二叔丁基苯酚，485g(5.5mol)鄰二甲苯，0.5g(2.6mmol)對甲苯磺酸一水合物和163g(1.1mol)50%乙醛酸水溶液。攪拌下，將混合物加熱到85-90℃，同時將設備抽空到約450mbar。一旦反應器內(nèi)溫度為85-90℃，鄰二甲苯/水的混合物開始從混合物蒸出，回流鄰二甲苯，并從體系中除水。然后，連續(xù)提高真空度，以便反應器內(nèi)溫度保持在85-90℃。在3-4小時內(nèi)共蒸發(fā)約98-100ml水。充氮氣降低真空度，并往透明的黃色溶液中加入40g催化劑(Fulcat 30或40，F(xiàn)ulmont XMP-3或XMP-4)。將設備抽空到700mbar的壓力，在165℃加熱浴溫攪拌懸浮液。從約125℃，反應水開始從共沸物系統(tǒng)中蒸出。設備內(nèi)的溫度升到最大值140℃中止。在1-2小時內(nèi)從體系中共蒸出約20ml水。然后，充氮氣降低真空度。反應混合物冷卻到90-100℃，并過濾。設備和濾器殘余物用100g鄰二甲苯清洗。濾液轉移到1500ml雙壁式反應器中，真空濃縮，回收到360g鄰二甲苯。將紅黃色殘余物冷卻到70℃，并用滴液漏斗小心地加入636g甲醇，同時將溫度保持在60-165℃。將溶液種晶并于60-65℃攪拌約30分鐘進行結晶。然后，將晶體料漿用2小時冷卻到-5℃，并于此溫度下再持續(xù)攪拌1小時。吸濾收集晶體，殘余物用400g冷(-5℃)甲醇分五份進行清洗。將充分干燥壓制的產(chǎn)品在真空干燥器中于50-60℃干燥，得到266g白色固體，氣相色譜分析表明，該物質是由約85%3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103，表1)以及約15%3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮異構體(化合物103A)構成。
實施例12制備3-(N-甲基氨基甲酰氧基)-5-甲基-7-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物212，表2)。
將5.5g(25.0mmol)7-叔丁基-3-羥基-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物202，實施例1a)，3ml(50.0mmol)異氰酸甲酯和2滴甲磺酸的混合物回流3小時15分鐘。然后，再加入3ml(50.0mmol)異氰酸甲酯和2滴甲烷磺酸。反應混合物再回流16小時，然后冷卻，用二氯甲烷稀釋并用水和5%碳酸氫鈉水溶液清洗。合并有機相，硫酸鎂干燥并在真空旋轉蒸發(fā)器上濃縮。殘余物用甲苯結晶，得到4.45g(65%)3-(N-甲基氨基甲酰氧基)-5-甲基-7-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物212，表2)，m.p.138-145℃(化合物212，表2)。
實施例13制備7-叔丁基-3-氯-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物208，表2)。
往2.2g(10.0mmol)7-叔丁基-3-羥基-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物202，實施例1a，表2)的2.4ml(55.0mmol)亞硫酰氯懸浮液中加一滴二甲基甲酰胺，并將混合物于室溫攪拌2小時。之后，在真空旋轉蒸發(fā)器上蒸掉過量的亞硫酰氯。在硅膠上層析殘余物，所用的溶劑體系為二氯甲烷/己烷(11)，純級分用甲醇結晶，得到0.30g(13%)7-叔丁基-3-氯-5-甲基-3H-苯并呋喃-2-酮，m.p.81-86℃(化合物208，表2)。
a根據(jù)在苯并呋喃-2-酮的3位中苯環(huán)的取代，產(chǎn)物可能另外含有微量的其它結構異構體。








實施例14多擠出聚丙烯的穩(wěn)定作用預先用0.025%IrganoxR1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酸正十八烷基酯，于230℃/2.16kg測定的熔融指數(shù)為3.2g/10分鐘)穩(wěn)定的1.3kg聚丙烯粉末與0.05% IrganoxR1010(季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)、0.05%硬脂酸鈣、0.03%DHT4AR(Kyowa化學工業(yè)公司產(chǎn)[Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O])和0.05%表1化合物進行共混。然后，將該共混物在機筒直徑20mm，長400mm的擠出機中以100rpm擠出，3個加熱區(qū)調節(jié)到以下溫度260，270，280℃。將擠出物穿過水浴進行冷卻，然后造粒。重復擠出這種擠出物。3次擠出后，測定熔融指數(shù)(230℃/2.16kg)。熔融指數(shù)大幅度提高意味著發(fā)生顯著的鏈裂解，即穩(wěn)定性差。結果示于表3。
表3表1化合物3次擠出后的熔融指數(shù)－17.11034.81045.01054.91064.9實施例15加工過程中聚乙烯穩(wěn)定作用將100份聚乙烯粉(LupolenR5260Z)與0.05份IrganoxR1010(季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯])和0.05份一種表1化合物混合，并將混合物在Brabender塑度繪跡儀中于220℃并以50rpm進行捏合。其間，連續(xù)記錄以扭矩表示的抗捏合性。在捏合過程中，長時間穩(wěn)定后(prolonged constancy)聚合物開始交聯(lián)，這可由扭矩迅速增大測定。扭矩顯著增大的時間作為穩(wěn)定作用的量度示于表4。時間越長，穩(wěn)定作用就越好。
表4表1化合物扭矩顯著增大的時間(分鐘)－9.510327.010726.0實施例16高溫下多擠出的聚丙烯穩(wěn)定作用將預先用0.008%IrganoxR1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸正十八烷基酯，于230℃/2.16kg測定，熔融指數(shù)為3.2g/10min)穩(wěn)定的1.5kg聚丙烯粉(Profax 6501)與0.05%IrganoxR1010(季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)、0.10%硬脂酸鈣和0.015-0.100%表5的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物混合。然后，將混合物在機筒直徑20mm且長400mm的擠出機中以100rpm進行擠出，將3個加熱區(qū)調節(jié)到以下溫度280，320，340℃。將擠出物通過水浴冷卻，然后造粒。重復擠出這種顆粒。5次擠出后，測定熔融指數(shù)(于230℃/2.16kg)，熔融指數(shù)大幅度提高意味著發(fā)生顯著的鏈裂解，即穩(wěn)定性差。結果示于表5。
表5
a)RIrgafos 168是亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯b)RIrgafos p-EPQ是4，4'-二亞苯基二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯。
c)本申請的實施例11介紹了約85%3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103，表1)以及約15%3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮異構體(化合物103A)的混合物。
權利要求
1.式Ⅰ化合物 其中，當n為1時，R1是萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基，5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基，二苯并呋喃基，苯并呋喃基，呫噸基，酚氧硫雜環(huán)己二烯，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，中氮茚基，異吲哚基，吲哚基，吲唑基，嘌呤基，喹嗪基，異喹啉基，喹啉基，2，3-二氮雜萘基，1，5-二氮雜萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，喋啶基，咔唑基，β-咔啉基，菲啶基，吖啶基， 啶基，菲咯啉基，吩嗪基，異噻唑基，吩噻嗪基，異噁唑基，呋咱基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，芴基或吩惡嗪基，這些基團可以是未取代的或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-4烷氨基、苯氨基或二(C1-4烷基)氨基所取代，或R1是式Ⅱ基團 以及，當n為2時，R1是未取代的或被C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基；或是-R12-X-R13-R2，R3，R4和R5各彼此獨立地是氫，氯，羥基，C1-25烷基，C7-9苯基烷基，未取代的或被C1-4烷基取代的苯基，未取代的或被C1-4烷基取代的C5-8環(huán)烷基；C1-18烷氧基，C1-18烷硫基，C1-4烷氨基，二(C1-4)氨基，C1-C25烷酰氧基，C1-25烷酰氨基，C3-C25鏈烯酰氧基，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-25烷酰氧基；C6-C9環(huán)烷羰氧基，苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基；條件是當R2是氫或甲基時，R7或R9不為羥基或C1-25烷酰氧基；或R2和R3或R3和R4或R4和R5各對取代基與所連的碳原子一起形成苯環(huán)；R4另外是-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH，或當R3，R5和R6是氫時，R4另外是式Ⅲ基團 其中R1與以上n為1的定義相同，R6是氫或式Ⅳ基團 其中R4不為式Ⅲ基團或R1與以上n為1的定義相同，R7，R8，R9和R10各彼此獨立地是氫，鹵素，羥基，C1-25烷基，被氧、硫或 N-R14間隔的C2－C25烷基；C1－C25烷氧基，被氧、硫或 間隔的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基，C3-C25鏈烯基，C3-C25鏈烯氧基，C3-C25炔基，C3-C25炔氧基，C7-C9苯烷基，C7-C9苯烷氧基，未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基；C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷?；谎?、硫或 N-R14間隔的C3-C25烷?；籆1-C25烷酰氧基，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基，C3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-C25鏈烯?；?，C3-C25鏈烯酰氧基，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-C25鏈烯酰氧基；C6-C9環(huán)烷羰基，C6-C9環(huán)烷基羰氧基，苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲?；?；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或者在式Ⅱ中，各對取代基R7和R8或R8和R11與所連碳原子一起形成苯環(huán)，R11是氫，C1-C25烷基，C1-C25烷硫基，C3-C25鏈烯基，C3-C25炔基，C7-C9苯烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷?；?，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-C25烷?；?；C1-25烷酰氨基，C3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或N-R14間隔的C3-C25鏈烯?；?；C6-C9環(huán)烷基羰基，苯甲?；駽1-C12烷基取代的苯甲?；?；條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫，R12和R13彼此獨立地是未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基，R14是氫或C1-C8烷基，R15是羥基，[-O 1/rMr+]，C1-C18烷氧基或 R16和R17彼此獨立地是氫，CF3，C1-C12烷基或苯基，或R16和R17與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)亞烷基環(huán)；R18和R19彼此獨立地是氫，C1-C4烷基或苯基，R20是氫或C1-C4烷基，R21是氫，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基，被氧、硫或 N-R14間隔的C2-C25烷基；未取代的或在苯基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；被氧、硫或N-R14間隔且未取代或在烷基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基；或R20和R21與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)亞烷基環(huán)；R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫，C1-C25烷?；?，C3-C25鏈烯?；?，被氧、硫或 N-R14間隔的C3-C25烷酰基；被膦酸二(C1-C6烷基)酯取代的C2-C25烷?；?；C6-C9環(huán)烷基羰基，噻吩甲?；?，呋喃甲?；?，苯甲?；駽1-C12烷基取代的苯甲酰基； R24和R25彼此獨立地是氫或C1-C18烷基，R26是氫或C1-C8烷基，R27是一直鍵，C1-C18亞烷基，被氧、硫或 N-R14間隔的C2-C18亞烷基；C2-C18亞烯基，C2-C20亞烷基(烷叉)，C7-C20苯基亞烷基(烷叉)，C5-C8環(huán)亞烷基，C7-C8二環(huán)亞烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基 R28是羥基，[-O 1/rMr+]，C1-C18烷氧基或 R29是氧，-NH-或 R30是C1-C18烷基或苯基，R31是氫或C1-C18烷基，M是r價金屬陽離子，X是一直鍵，氧，硫或-NR31-，n是1或2，p是0，1或2，q是1，2，3，4，5或6，r是1，2或3，以及s是0，1或2。
2.按照權利要求1的化合物，其中當n為2時，R1是-R12-X-R13-R12和R13是亞苯基，X是氧或-NR31-，以及R31是C1-C4烷基。
3.按照權利要求1的化合物，其中當n為1時，R1是萘基，菲基，噻吩基，二苯并呋喃基，咔唑基，芴基，它們可以是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，羥基，鹵素，氨基，C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代，或式Ⅱ基團 R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫，氯，溴，羥基，C1-C18烷基，被氧或硫間隔的C2-C18烷基;C1-C18烷氧基，被氧或硫間隔的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基，C3-C12鏈烯氧基，C3-C12炔氧基，C7-C9苯烷基，C7-C9苯烷氧基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;苯氧基，環(huán)己基，C5-C8環(huán)烷氧基;C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C12烷?；?，被氧或硫間隔的C3-C12烷?；?C1-C12烷酰氧基，被氧或硫間隔的C3-C12烷酰氧基;C1-C12烷酰氨基，C3-C12鏈烯酰基，C3-C12鏈烯酰氧基，環(huán)己基羰基，環(huán)己基羰氧基，苯甲?；駽1-C4烷基取代的苯甲?；?苯甲酰氧基或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基; 或在式Ⅱ中各對取代基R7和R8或R8和R11與所連的碳原子一起形成苯環(huán)，R11是氫，C1-C18烷基，C1-C18烷硫基，C7-C9苯基烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;環(huán)己基，C1-C4烷氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C12烷?；?，被氧或硫間隔的C3-C12烷?；?C1-C12烷酰氨基，C3-C12鏈烯?；h(huán)己羰基，苯甲?；駽1-C4烷基取代的苯甲?；?，條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫;R15是羰基，C1-C12烷氧基或 ，R18和R19彼此獨立地是氫或C1-C4烷基，R20是氫，R21是氫，苯基，C1-C18烷基，被氧或硫間隔的C2-C18烷基，C7-C9苯基烷基，被氧或硫間隔且可以是未取代的或在苯基部分上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基，且R19和R20與所述碳原子一起形成可以是未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環(huán)己基環(huán)，R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫，C1-C18烷酰基，C3-C12鏈烯?；?，被氧或硫間隔的C3-C12烷?；?被膦酸二(C1-C6烷基)酯基取代的C2-C12烷?；?C6- R24和R25彼此獨立地是氫或C1-C12烷基，R26是氫或C1-C4烷基，R27是C1-C12亞烷基，C2-C8亞烯基，C2-C8亞烷基(烷叉)，C7-C12苯基亞烷基，C5-C8環(huán)亞烷基或亞苯基，R28是羥基，C1-C12烷氧基或-N ，R29是氧或-NH-，R30是C1-C18烷基或苯基，以及s是1或2。
4.按照權利要求1的化合物，其中當n為1時，R1是苯基，噻吩基，二苯并呋喃基，未取代的或C1-C4烷基取代的咔唑基;或芴基，或R1是式Ⅱ基團 R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫，氯，羥基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C3-C4鏈烯氧基，C3-C4炔氧基，苯基，苯甲?；?，苯甲酰氧基或 R11是氫，C1-C18烷基，C1-C18烷硫基，苯基或環(huán)己基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫，R20是氫，R21是氫，苯基或C1-C18烷基，或R20和R21與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環(huán)己基環(huán)，R22是氫或C1-C4烷基;以及R23是氫，C1-C12烷酰基或苯甲?；?br> 5.按照權利要求4的化合物，其中當n為1時，R7，R8，R9和R10彼此獨立地是氫或C1-C4烷基，且R11是氫，C1-C12烷基，C1-C4烷硫基或苯基;條件是R7，R8，R9，R10或R11中至少一個不為氫。
6.按照權利要求1的化合物，其中R2，R3，R4和R5彼此獨立地是氫，氯，C1-C18烷基，芐基，苯基，C5-C8環(huán)烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C18烷酰氧基，C1-C18烷酰氨基，C3-C18鏈烯酰氧基或苯甲酰氧基;條件是當R2是氫或甲基時，R7或R9不為羥基或C1-C25烷酰氧基;或各對取代基R2和R3或R3和R4或R4和R5與所連碳原子一起形成苯環(huán)，R4另外是一(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH或如果R3，R5和R6為氫，則R4另外是式Ⅲ基團，R15是羥基，C1-C12烷氧基或 ，R16和R17是甲基或與所連碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的環(huán)亞烷基，R24和R5彼此獨立地是氫或C1-C12烷基，p是1或2，以及q是2，3，4，5或6。
7.按照權利要求1的化合物，其中R2，R3，R4和R5中至少一個是氫。
8.按照權利要求1的化合物，其中R3和R5是氫。
9.按照權利要求1的化合物，其中R2是C1-C4烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，或如果R6是氫，則R4另外是式Ⅲ基團，R5是氫和R16和R17與所連碳原子一起形成亞環(huán)己基環(huán)。
10.一種組合物，包括a)一種對氧化、熱或光誘發(fā)的降解敏感的有機物，以及b)至少一種按照權利要求1的式Ⅰ化合物。
11.按照權利要求10的組合物，其中組分(a)選自潤滑劑，液壓流體、金屬處理液和天然的、半合成的或合成的聚合物。
12.按照權利要求10的組合物，其中組分(a)是礦物油系列的潤滑劑，合成油或其混合物。
13.按照權利要求10的組合物，其中組分(a)是合成聚合物。
14.按照權利要求10的組合物，其中組分(a)是聚烯烴。
15.按照權利要求10的組合物，其中組分(a)是聚乙烯或聚丙烯。
16.按照權利要求10的組合物，它含有以組分(a)的重量計，用量為0.0005-5wt%的組分(b)。
17.按照權利要求10的組合物，它除了含有組分(a)和(b)之外，還含有進一步的添加劑。
18.按照權利要求17的組合物，它含有酚抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑作為進一步的添加劑。
19.按照權利要求18的組合物，它含有至少一種有機亞磷酸酯或亞膦酸酯類化合物作為進一步的添加劑。
20.權利要求1定義的化合物作為穩(wěn)定有機物抗氧化、熱或光誘發(fā)降解的用途。
21.一種穩(wěn)定有機化合物抗氧化、熱或光誘發(fā)降解的方法，它包括往所述有機物中摻入或涂覆至少一種權利要求1中定義的式Ⅰ化合物。
全文摘要
本發(fā)明介紹了新型式(I)化合物，其中各基團如說明書中所定義。這種化合物作為穩(wěn)定劑能使有機物、特別是聚合物和潤滑劑抗熱、氧化或光誘發(fā)的降解。
文檔編號C07D405/04GK1106809SQ9411531
公開日1995年8月16日 申請日期1994年9月16日 優(yōu)先權日1993年9月17日
發(fā)明者P·尼斯瓦德巴, S·埃萬斯, C·克羅恩克, J·幸格 申請人:希巴-蓋吉股份公司