專利名稱：含有醚-硫酸酯且二烷含量低的表面活性劑混合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含醚-硫酸酯表面活性劑混合物的制備方法，且這種表面活性劑混合物中二噁烷含量很低。
醚-硫酸酯的工業(yè)制取方法是將鏈烷醇或烷基酚與環(huán)氧烷烴，一般是與環(huán)氧乙烷反應，然后環(huán)氧烷烴加成物用氯磺酸或三氧化硫這樣的試劑硫酸化，形成硫酸半酯并用堿化合物，例如堿金屬氫氧化物以水溶液形式中和。其中，1.4-二噁烷作為硫酸化過程中的副產物而形成，其生成量以醚-硫酸酯為基準，是0.5-0.03%(重量)。
由R.J.Kociba等進行的毒性研究(Toxicology，Applied.Pharmacology，Volume30(1974)，P.275-298)表明在動物實驗中1，4-二噁烷對健康有害，然后這只是在大量使用時。盡管由這些實驗可以推論在醚-硫酸酯生產和使用期間不會有直接的危害，但醚-硫酸酯的生產者和使用者仍然對盡可能低地降低1，4-二噁烷含量以消除任何危害的產物表示很大的興趣，特別是用于化妝品方面時。
已知有各種方法用于降低醚-硫酸酯中1，4-二噁烷含量，這些方法的目的都是通過加熱或蒸汽處理制成的醚-硫酸酯來去除1，4-二噁烷。US專利4，285，881描述了一種方法，該方法是在汽提裝置中在25～150℃溫度下使醚-硫酸酯/二噁烷混合物與無二噁烷的蒸汽接觸，醚-硫酸酯/二噁烷混合物最好是在薄層中以流動形式使用。根據DE3，126，175-A1，在減壓條件下將濃度為60-80%(重量)的醚-硫酸酯水溶液在50-130℃下加熱處理以便使它們成為沒有氣味的，在硫酸化過程中作為副產品形成的環(huán)醚(1，4-二噁烷)同時被除掉。DE3，044，488-A1中敘述了相似的方法，該文獻直接表明了生產降低1，4-二噁烷含量的醚-硫酸酯的目的。這些方法在設備方面是昂貴的并需要相當大的能量。而且，這些方法不能消除硫酸化和中和期間反應混合物中1，4-二噁烷含量可能引起的危害。
目前已發(fā)現(xiàn)的方法可以用氯磺酸或三氧化硫這類普通的硫酸化劑進行，用該方法制取醚-硫酸酯時形成的1，4-二噁烷量相當少以致隨后用于純化的費用或可除去或可以大大減少。新方法是基于意外地發(fā)現(xiàn)將較少量的羧基酰胺乙氧基化合物添加到鏈烷醇乙氧基化合物中可大大地減少在硫酸化過程中形成1，4-二噁烷的趨勢。因此在通常的中和后可獲得比供比較的混合物(各個組分在混合前分別進行硫酸化和中和)含有相當少1，4-二噁烷的表面活性劑混合物。制備含有醚-硫酸酯且二噁烷含量低的表面活性劑混合物的新方法包括使含有99-5摩爾%(以混合物為基準)至少一種具有下式的化合物(Ⅰ)R-O-(CH2CH2O)aH(式中R表示有8-18碳原子的烷基或由1-3個烷基取代的烷基苯基，烷基中的碳原子總數(shù)為4-12;
a表示數(shù)字1-10。)和1～95摩爾%(以混合物為基準)的至少一種具有下式的化合物(Ⅱ)
(式中R1表示有1～17個碳原子的烷基;
b表示數(shù)字1～20;
c表示0或數(shù)字1～20)的混合物與0.95～1摩爾氯磺酸或SO3(按式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物中所含的每摩爾-CH2CH2OH基團計)，以液體狀態(tài)在20～120℃時反應，繼而用化學式為MOH的化合物的水溶液或懸浮液中和該反應產物，MOH中，M表示Na，K，Li，1/2Mg，1/2Ca，1/2Ba或
，式中，R2～R5可以相同或不同而且各自單獨表示H;有1～4個碳原子的烷基或-CH2CH2OH。
環(huán)氧乙烷與鏈烷醇的反應產物適合本發(fā)明之方法，該鏈烷醇中烷基可以是直鏈或支鏈，還可以在碳鏈中含有雙鍵。烷基應含8～18個碳原子。最好使用烷基中含有10-16個碳原子的鏈烷醇，這樣的鏈烷醇-環(huán)氧乙烷反應產物具有優(yōu)良特性。加到鏈烷醇上的環(huán)氧乙烷單元數(shù)應為1～10，這些鏈烷醇產物中最好是添加2-4個環(huán)氧乙烷單元。
由1-3個烷基取代且烷基中碳原子總數(shù)為4～12的環(huán)氧乙烷和烷基酚的加成物同樣適于本發(fā)明方法。這些烷基中的一個或更多的可以是帶支鏈的。烷基酚應含有1～10，最好是4-8個環(huán)氧乙烷單位加成在它的上面。
本發(fā)明方法不一定僅只用一種通式為(Ⅰ)的化合物。同樣可以使用各種這類化合物的混合物，其中有不同的烷基或烷基苯基和/或其中有不同的環(huán)氧乙烷加成單元數(shù)。環(huán)氧乙烷和烷基酚或鏈烷醇的加成物的制備方法對熟知本技術領域的人員來說是已知的，可舉的例子為UllmannsEncyklopaediedetechnischenChemie(Ullmann′sEncyclopaediaofIndustrialChemistry)4thedition(1982)，Vol.22.page489-493。
由其中含有1-17個碳原子且可是直鏈或支鏈還可在碳鏈中含有雙鍵的羧酸衍生而成的羧基酰胺與環(huán)氧乙烷的加成物在本發(fā)明方法中用作混合物的第二組分。最好是使用這些在羧酸的烷基中含有7-17個碳原子的羧基酰胺與環(huán)氧乙烷的加成物因為他們具有優(yōu)良的表面活性劑性質。環(huán)氧乙烷的加成反應可以在羧基酰胺上與氮鍵合的一個氫原子上或兩個氫原子上都可以發(fā)生。通常制備這類化合物首先是使羧酸甲酯與單或二乙醇胺反應、然后用環(huán)氧乙烷將該反應產物乙氧基化而制得，(請參看Ullmann′sEncyklopaediedertechnischenChemie(Ullmann′sEncyclopaediaofIndustrialChemistry)，Loc，cit，P493，以及KurtLindner“Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe”(Surfactants-Textileauxiliaries-Detergentbases)”，WissenschaftlicheVerlagsgesellschaftmbH，Stuttgart，1964，Vol1.p.904-907和912-914。)，與羧基酰胺中的氮所鍵合的每一個氫原子上都可加1-20個環(huán)氧乙烷單元。最好使用在與羧基酰胺的氮鍵合的一個氫原子上加上1至6個環(huán)氧乙烷單元的這類化合物。因為它們容易得到而且效果良好。
正如上面已經提及的鏈烷醇乙氧基化物一樣，就環(huán)氧乙烷和羧基酰胺加成物而論，也不一定僅只使用一種特定分子式的化合物，用具有式(Ⅱ)的化合物的混合物常常更好，這些化合物的羧基酰胺基團的烷基中碳原子數(shù)不同和/或鍵合于氮原子上的1或2個氫原子上加成的環(huán)氧乙烷單元數(shù)不同。
根據本發(fā)明，99～5摩爾%(以混合物為基準)的至少一種式(Ⅰ)鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物和1～95摩爾%(以混合物為基準)的至少一種式(Ⅱ)羧基酰胺乙氧基化物的混合物在液體狀態(tài)下與氯磺酸或SO3反應。當式(Ⅱ)化合物在混合物中的含量少于1摩爾%時，根據添加物的發(fā)明，所測得的1，4-二噁烷降低效果是很小的，而式(Ⅱ)化合物在混合物中的含量大于95摩爾%時，1，4-二噁烷降低作用固然持續(xù)存在，但由于式(Ⅰ)化合物的量較少從工業(yè)意義來說不再有什么意思了。最好是將含有97～30摩爾%(以混合物為基準)至少一種式(Ⅰ)化合物和3-70摩爾%(以混合物為基準)至少一種式(Ⅱ)化合物的混合物與氯磺酸或SO3反應。
與氯磺酸或SO3反應時的溫度為20～120℃是有利的。超過120℃時，一般要產生過多的副反應，其中包括導致產品的變色。反應溫度低于20℃原則上可行，但一般不好，因為待反應的乙氧基化物混合物的粘度變得不必要的高，而且如果在氣相中用SO3進行硫酸化，由于SO3的結晶作用可能會產生許多困難。反應溫度最好選擇在30-80℃。
一般說來，根據本發(fā)明，二羧酸二酰胺的乙氧基物也可用于反應，在二羧酸二酰胺中每種情況下都將環(huán)氧乙烷加成到兩個氮原子中每個氮原子上的一個H原子上或將環(huán)氧乙烷加到與兩個氮原子鍵合的全部4個氫原子上。這些二羧酸可以含有有1-18個碳原子的直鏈或任選的帶支鏈的亞烴基。它們還可含2-20個加在與氮原子鍵合的氫原子的環(huán)氧乙烷單元。盡管如此，二羧酸二酰胺乙氧基化物對本發(fā)明方法來說只有很小的意義，因為它的熔點一般比式(Ⅱ)化合物高，這會造成需要有較高的硫酸化溫度，而且因為獲得它們一般也較困難。
如上所述，與氯磺酸或SO3之間的反應是用式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物的液態(tài)混合物。選定的反應混合物最好是使液態(tài)混合物的粘度有利于流通或滴下(例如在降膜反應器中)而沒有困難。既不和乙氧基化物也不會和氯磺酸或SO3反應的溶劑，例如鹵代烴可用來降低粘度。但是，一般不一定要使用溶劑。
式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物與氯磺酸或SO3的反應是以這樣的方式進行，即0.95-1摩爾的氯磺酸或SO3與每摩爾含在混合物中的-CH2CH2OH基團反應。
例如，確定式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物中的OH數(shù)，并添加由此而算得的氯磺酸或SO3的數(shù)量，當攪拌和冷卻該反應混合物時，在一段時間內使反應溫度不高出20-120℃的預定值。
本發(fā)明的方法最佳實施方案中，使式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物與氣體混合物接觸，該氣體混合物是在非反應氣體中加入0.5-10%(體積)，最好是1-5%(體積)的SO3，直到被式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物中每摩爾-CH2CH2OH基團吸收0.95-1摩爾SO3。在什么時候達到這種狀況，可以根據測定反應混合物酸值來判明。
與氯磺酸的反應在常壓下進行是有利的，與SO3反應時，如果與非反應氣體適當混合，在0.5～100KPa的壓力下進行是有利的，此時也可以用常壓。
適于與SO3混合的非反應氣體例子，可舉出空氣、氮、二氧化碳或惰性氣體如氬。這些氣體以盡可能脫除蒸汽的形式使用。
已知的，例如在“Seifen-ǒle-Fette-Wachse”Vol 107(1981)，P，47-51中所介紹的工業(yè)設備和裝置適于制備非反應氣體和SO3的混合物并將它與式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之液態(tài)混合物反應。
當上述數(shù)量的氯磺酸或SO3已與式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物反應時，停止添加硫酸化劑并將反應混合物冷卻，如果合適，在冷卻的同時立即中和。至少一種化學式為MOH的化合物的水溶液用于該中和反應，其中M表示Na，K，Li，1/2Mg，1/2Ca，1/2Ba或
式中R2～R5可相同或不同并各自表示H，有1～4個碳原子的烷基或-CH2CH2OH。1/2Mg指的是將Mg(OH)2用于中和，但僅僅是與中和作用中所消耗之NaOH化合物比較的化合物的1/2摩爾數(shù)。1/2Ca和1/2Ba具有類似的意義。本發(fā)明范疇中的中和是指中和產物的水溶液其pH值為6.5～9。中和作用最好是用至少一種化學式為MOH的化合物的水溶液進行，式中M為Na，K，1/2Mg，NH4或NH(CH2CH2OH)3。
水溶液中通式MOH化合物的含量取決于按本發(fā)明方法制備之表面活性劑混合物所要求的水含量。一般使用的含水量為20-70%(重量)，(以表面活性劑混合物的水溶液為基準)的水溶液。含水量較高在任何情況下都是可行的，但由于經濟原因(運輸重量和體積都很大)是意義不大的。如果通式MOH的化合物在所用的水量中不能完全溶解，則這種或這些化合物一部分以分得很細的水懸浮液水形式使用。
已與氯磺酸或SO3反應的反應混合物的中和作用應在反應之后立即進行以避免不希望有的副反應或分解反應。該中和作用是用已知的方法在已知的設備中(例如Soap and Chemical Specialieies，Vol 43(1967)，No.5.P 124右欄和P.126，左欄和圖3所述)進行。
按本發(fā)明制得的中和以后形成的表面活性劑混合物水溶液一般就可以用了。如果合適的話，例如為了改進顏色或進一步降低1，4-二噁烷含量，它們還可用已知的方法進行后處理。進一步去除二噁烷的后處理在所有情況下都比上述如已有技術中從只含醚-硫酸酯的表面活性劑溶液中去除1，4-二噁烷的方法花費少。
用新方法與氯磺酸或SO3反應的式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物的混合物，既可以通過將相應化合物混合在一起的方法得到也可以通過使至少一種鏈烷醇和至少一種羧基酰胺的混合物乙氧基化的方法制得，鍵合在氮上的1或2個氫原子在每種情況下都被-CH2CH2OH基取代。
本發(fā)明還涉及溶解在水中并含有醚-硫酸酯的表面活性劑混合物，它含有0.015%(重量)以下的1，4-二噁烷(以表面活性劑混合物為基準)和95%(重量)以上的醚-硫酸酯混合物(以表面活性劑混合物為基準)，該醚-硫酸酯本身是由97～30摩爾%(以醚-硫酸酯為基準)至少一種下式(Ⅲ)化合物，
(式中R、a和M的意義如上所述)和3-70摩爾%(以醚-硫酸酯為基準)至少一種下式(Ⅳ)的化合物
和/或下式(Ⅴ)
(式中R1，b和M的意義如上所述，d表示數(shù)字1～20)的化合物組成。
上述式(Ⅲ)、(Ⅳ)和(Ⅴ)中M表示Na，K，1/2Mg，NH4或NH(CH2CH2OH)3的表面活性劑混合物是較好的。
在同樣的所選擇的實施例方案中，上述式(Ⅲ)中的a表示數(shù)字2-4。
上述式(Ⅳ)和(Ⅴ)中R1是有7-17個碳原子的烷基的表面活性劑混合物更好。
新型表面活性劑混合物可以用上述新方法制得。
用本發(fā)明方法可制得溶于水并含有醚-硫酸酯的表面活性劑混合物，該醚-硫酸酯含有低于0.015%(重量)的1，4-二噁烷(以表面活性劑混合物為基準)。本方法的特有優(yōu)點是在制備表面活性劑混合物時及早地防止1，4-二噁烷形成，以致溶于水的成品表面活性劑混合物完全不需用后處理來除去殘余的1，4-二噁烷，如果要求殘余二噁烷含量極低也可以使用比先有技術便宜的后處理。新方法可以在備有最便宜儀器的常用硫酸化裝置中進行。它可以生產一些能用作護膚的產品，例如蒸汽浴，洗發(fā)香波或化妝品，還可用作洗盤液或洗滌劑。
以下實例和對比實驗旨在更詳細地說明本發(fā)明;實例1-27和對比實驗V1-V20。
在每個實驗中，如下表(Ⅰ)所示式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的液態(tài)混合物每小時1摩爾，以不同的混合比加入由垂直管和同心配置在其中的小直徑第二根管構成的裝置，混合物由底部通入，外管的內壁和內管的外壁被潤濕。每小時1摩爾(80g)的三氧化硫按2%濃度(以混合物體積為基準)與氮一起連續(xù)導入同心排列的二根管子間的空間。用20°的水冷卻外管的外壁和內管的內壁。離開裝置底部的氣體含有0.01%(體積)三氧化硫。1摩爾的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物吸收0.995摩爾的三氧化硫。通過使用不同流速的冷卻水使由此而得到的硫酸化混合物在25-40℃溫度下離開上述裝置，然后將它們立即在1小時內導入用水冷卻在20℃的水溶液中，其中有39.8g氫氧雜化鈉但有各種不同的水量，可參看下表Ⅱ，在該期間混合物的溫度不超過35℃。如果需要，還可在式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物導入氫氧化鈉水溶液之后再添加少量濃度為20%的氫氧化鈉水溶液，以便使pH為7。計算氫氧化鈉溶于其中的水量以便在導入硫酸化混合物之后式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物之鈉鹽的水溶液還含有約30%(重量)所述化合物。所示之混合物A-K的分子量由混合物組分的OH值算出，它在表1中在每種情況下都在括號中用符號OHN表示，兩種組分的混合比可從表Ⅱ和Ⅲ的各實驗中看到。測定按上述方法制得濃度為30%(亓浚┑氖劍á螅┖停á酰┗銜錟蒲嗡芤褐卸f烷含量。表Ⅱ和Ⅲ中各實驗的式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的鈉鹽用(重量)%表示(以無水混合物為基準)。
對比實驗V1～V10，V21和V23每種情況都是僅用不混合的式(Ⅰ)單一組份完成，而對比實驗V11～V20和V22和V24每種情況下都是用不混合的式(Ⅱ)單一組份。此處測得的二噁烷值示于表Ⅱ和Ⅲ。
下表Ⅰ中，EO表示環(huán)氧乙烷。例如，“十二烷/十四烷醇+EO”是各種有12-14個碳原子的鏈烷醇，其上平均結合有3個環(huán)氧乙烷單位的混合物?！耙佑椭舅帷焙汀芭Ｓ椭舅帷笔蔷哂腥缦骆滈L分布的飽和脂族羧酸(重量%)的混合物C8C10C12C14C16C18椰子油脂肪酸76511989牛油脂肪酸--133165
表1使用的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物A)(Ⅰ)十二烷醇+2EC(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺+1.6EO(OHN203)B)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺+1.6EO(OHN203)C)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺(OHN224)D)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺(OHN224)E)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺+5EO(OHN132)F)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺+5EO(OHN132)G)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)牛油脂肪酸單乙醇酰胺+5EO(OHN146)H)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)乙酰單乙醇酰胺(OHN550)I)(Ⅰ)壬基酚+4EO(OHN155)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺(OHN224)K)(Ⅰ)壬基酚+12EO(OHN76)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺(OHN224)對比實驗V1至V20和實施例1至27中所用的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的摩爾比，水量以及約30%濃度(重量)水溶液中測定的二噁烷含量示于下表Ⅱ。
表(Ⅱ)中腳注＊)用摩爾%表示的式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物的摩爾比率。平均分子量由OH值算出。
＊＊)以式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的無水混合物為基準。
＊＊＊)在其中浴有39.8克NaOH的水量對比實驗V21和22以及實施例28-30步驟與對比實驗V1～V20和實施例1-27中所述的相同，但是用含有7%(體積)三氧化硫的混合氣體代替含2%(體積)三氧化硫的混合氣體，再次每小時將1摩爾(80g)三氧化硫導入裝置中。離開裝置的殘余氣體含有0.03%(體積)三氧化硫，因而有0.996摩爾的三氧化硫被式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的液態(tài)混合物所吸收。所用的化合物混合物相當于表1中A)表示的。對比實驗V21和V22中使用的是混合物的各單組份。式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的摩爾比，使用的水量以及所得到的含有式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的鈉鹽約30%(重量)的水溶液中測得的二噁烷含量列于下表Ⅲ。
對比實驗V23和V24以及實施例31-33表1中C)所表示的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的單組份和混合物分別用于對比實驗和實施例。在每個實驗中，將2摩爾上述化合物和混合物按各組份的不同混合比導入備有溫度計并能用水進行外部冷卻的容積為2dm3的帶攪拌的燒瓶，滴加2摩爾(233克)氯磺酸同時邊攪拌并用20℃水冷卻保持內部溫度為30℃，然后將帶攪拌的燒瓶抽真空使壓力達2.6KPa以便除去形成的氯化氫氣體殘余物。由此獲得的硫酸化反應混合物導入含有79.5克氫氧化鈉和表Ⅲ中所示的特定水量的水溶液中，確保冷卻使硫酸化混合物和氫氧化鈉水溶液反應期間溫度不超過35℃。當導入結束時，如果需要，可添加少量的含20%(重量)氫氧化鈉的水溶液使PH達7。測定由此制得的含有約30%(重量)式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物之鈉鹽的水溶液中二噁烷含量。它以(重量)%的形式(以化合物(Ⅲ)和(Ⅳ)的無水鈉鹽為基準)示于下表Ⅲ。
表31摩爾SO3，其在氣體 2摩爾氯碳酸，混合物中體積濃度為7%(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物混合物AC
表3(續(xù))
表3腳注與表2相同
權利要求
1.含有醚-硫酸酯且二噁烷含量低的表面活性劑混合物的制備方法，該方法包括將下列物質構成的混合物，即99-5摩爾%(以混合物為基準)的至少一種下式(I)化合物(式中，R表示有8-18個碳原子的烷基或由1-3個烷基取代的烷基苯基，烷基中的總碳原子數(shù)為4-12；a表示數(shù)字1～10；)和1-95摩爾%(以混合物為基準)的至少一種下式(Ⅱ)化合物
(式中R1表示有1-17個碳原子的烷基，b表示數(shù)字1-20，c表示0或數(shù)字1～20)的混合物，按每摩爾含在式(I)和(Ⅱ)化合物中的-CH2CH2OH基計，在20～120℃以液體狀態(tài)與0.95-1摩爾氯磺酸或SO3反應，繼而用化學式為MOH的化合物的水溶液或懸浮液中和其反應產物，式中M表示Na；K；L；Li；1/2Mg；1/2Ca；1/2Ba或
(其中R2-R5可相同或不同，各表示H；有1-4個碳原子的烷基或-CH2CH2OH)。
2.權利要求1所說的方法，其中，97-30摩爾%(以混合物為基)式(Ⅰ)化合物和3-70摩爾%(以混合物為基)式(Ⅱ)化合物的混合物與氯磺酸或SO3反應。
3.權利要求1和2中任一項所說的方法，其中，將式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物與含有0.5-10(體積)%(以混合氣體為基準)SO3以及非反應氣體的混合氣體接觸直至每摩爾含于式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物的混合物中的-CH2CH2OH吸收了0.95～1摩爾的SO3。
4.權利要求1-3中一項或更多項所說的方法，其中，式(Ⅰ)中的R是有10-16個碳原子的烷基。
5.權利要求1-4中一項或更多項所說的方法，其中，式(Ⅰ)中的a是數(shù)字2-4。
6.權利要求1-5中的一項或更多項所說的方法，其中，式(Ⅱ)中b是數(shù)字1～6，C是0。
7.權利要求1-6中的一項或更多項所說的方法，其中，式(Ⅱ)中R1是有7-17個碳原子的烷基。
8.權利要求1-7中的一項或更多項所說的方法，其中，M是Na;K;1/2Mg;NH4或NH(CH2CH2OH)3。
9.權利要求3-8中的一項或更多項所說的方法，其中，混合氣體中含1～5(體積)%SO3。
10.一種溶于水中并含有醚一硫酸酯的表面活性劑混合物，該混合物含有低于0.015(重量)%(以表面活性劑混合物為基準)的1，4-二噁烷和高于95(重量)%(以表面活性劑混合物為基準的醚一硫酸酯混合物;該醚-硫酸酯本身又是由下列物質構成97～30摩爾%(以醚-硫酸酯為基準)至少一種下式(Ⅲ)化合物(式中R，a和M的意義已在權利要求1中給出)和3-70摩爾%(以醚-硫酸酯混合物為基準)至少一種下式(Ⅳ)化合物
和/或下式(Ⅴ)化合物(式中，R1，b和M的意義已在權利要求1中給出)，d表示數(shù)字1-20)。
11.權利要求10中所說的表面活性劑混合物，其中，M表示Na;K;1/2Mg;NH4或NH(CH2CH2OH)3。
12.權利要求10或11任一項所說的表面活性劑混合物，其中式Ⅲ中的a是數(shù)字2～4。
13.權利要求10-12中一項或更多項所說的表面活性劑混合物，其中，式(Ⅳ)和(Ⅴ)中的R1是有7-17個碳原子的烷基。
全文摘要
一種含醚—硫酸酯且二烷含量低的表面活性劑混合物的制備方法。使用的新方法是將99～5摩爾％的至少一種鏈烷醇乙氧基化物和1～95摩爾％至少一種羧基酰胺乙氧基化物的混合物在20～120℃的液體狀態(tài)，按每摩爾含在乙氧基化物中的-CH
文檔編號C07C305/06GK1034713SQ8810871
公開日1989年8月16日 申請日期1988年12月20日 優(yōu)先權日1987年12月23日
發(fā)明者西格弗里德·比倫斯登, 溫弗里德·埃爾勒 申請人:赫徹斯特股份公司