專利名稱：烷烴的氨氧化及其所用的催化劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及C3-C4烷烴的催化氨氧化生成α，β-不飽和單腈。更主要是丙烷氨氧化制取丙烯腈以及異丁烷制取甲基丙烯腈，而以前者為重點。
由于丙烯和丙烷的價格差異較大，因此對于研究一種可行的丙烷催化轉化為丙烯腈的方法是很有經(jīng)濟刺激作用的。
在1985年4月17日提交的申請案號724，226中，披露了一類催化劑并提出權利要求，該類催化劑含有Sb和V并且其原子比Sb∶V＞1，同時還含有至少一種其他陽離子和氧，并且是載于一種可改進其催化活性的無機氧化物載體上。這些催化劑是用于烷烴與氨及氧反應而生成腈和烯烴特別是利用丙烷制取丙烯腈和丙烯。
在1987年5月15日提交的申請案號049，252中，披露了一類催化劑并提出權利要求，該類催化劑含有Sb和V并且其原子比為Sb∶V＞1。在其中的優(yōu)選催化劑中含有W，同時還含有磷和可改進其催化活性的無機氧化物載體。這些催化劑是用于烷烴與氨和氧反應而制取腈和烯;特別是利用丙烷制取丙烯腈和丙烯。
在1987年5月8日提交的申請案047，949號中，披露了烷烴與氧和氨反應生成烯烴和α，β-不飽和腈，其中亦使用含V、Sb、W和一種載體的催化劑，其原子比Sb∶V大于1。這些催化劑中含磷也是有利的。
本發(fā)明的目的是提供將烷烴氨氧化制取不飽和的單腈和相應單烯的改進方法。
本發(fā)明的目的還包括提供用于此反應的新穎催化劑。
本發(fā)明的目的還包括提供由低級烷烴制取不飽和腈和烯并且不使用鹵素促進劑的改進的催化氨氧化方法。
本發(fā)明的其它目的、方面、特點和優(yōu)點將由下面披露的內容和權利要求來闡明。
按本發(fā)明的一個方面，通過所提供的由C3-C4烷烴與氨和氧進行催化反應制取C3-C4α，β不飽和單腈和C3-C4單烯的方法，從而達到了本發(fā)明的各項目的，所述方法是將前述反應物于一個反應區(qū)中與其元素和有關比例具有如下實驗式的一種復合金屬氧化物催化劑進行催化接觸反應VSbmAaHbCcTtOx其中A是W、Sn、Mo、B、P和Ge之中的一種或幾種;
H是Fe、Co、Ni、Cr、Pb、Mn、Zn、Se、Te、Ga、Zr、In和As之中的一種或多種;
C是堿金屬和T1之中的一種或幾種;
T是Ca、Sr、Mg、和Ba之中的一種或幾種;
其中m是0.01-1;a是0.2-10;b是0-10;c是0-1;t是0-10;(a+b+c+t)∶(1+m)的比例為0.1-6;對于每一個原子的V，Mo原子的存在量不超過2;其中的x是決定于其它元素的氧化態(tài);還有其中Sb的平均價數(shù)高于+3，V的平均價數(shù)低于+5;其中A按每個原子的V計算包括至少0.2原子的W;并且上述催化劑中含有一種載體/稀釋劑物質，它們是選自氧化硅-氧化鋁和氧化鋁，并且含有20-100%(重量)的氧化鋁。
本發(fā)明的腈產(chǎn)物含有一個C對C雙鍵和一個腈基。所要的烯產(chǎn)物含有一個雙鍵，并且其C原子數(shù)與原料烷烴相同。
在上述催化劑中，A通常包括每個原子的V為至少0.4個原子的W。在特別適用的催化劑中，A包括每個原子的V為至少0.1，通常至少0.5原子的P。
通常，該載體/稀釋劑含有50-100%的氧化鋁，更常見的是含60-100%(重量)氧化鋁。
應指出，本發(fā)明的氨氧化反應是在基本上不存在鹵素或硫或它們的化合物的情況下進行的。最好是在催化劑制備的一切階段中都不使用鹵化物或鹵素。此外，本發(fā)明的催化劑中不含有鈾。
本發(fā)明的方法特別適用于丙烷和異丁烷的氨氧化。
按本發(fā)明，前述催化劑制備條件是使得最后所得組合物中V的平均氧化態(tài)為低于5。制備本發(fā)明催化劑的方法之一是在一種三價Sb化合物如Sb2O3和一種5價V化合物如V2O5之間進行氧化還原反應，反應后，至少一部分Sb被氧化，至少一部分V被還原。
進行該氧化還原反應的方便條件是在水介質中加熱到最低80℃并且不超過200℃，例如，將V+5化合物，例如NH4VO3或V2O5的水中分散液與一種Sb3+化合物進行加熱，通常還混有無機氧化物載體物質，從而使其中的V的平均價數(shù)低于+5，并且反應后的Sb的平均價數(shù)高于+3。
所得的催化劑前體漿液在含有分子氧的氣體中干燥和焙燒，焙燒溫度為350-850℃，通常為400-650℃，制成適用于本發(fā)明中C3-C4烷烴氨氧化的催化劑。在氧化還原反應后，各添加物質A、H、C和/或T可加入到漿液中，或者把從水相介質分出的含有V和Sb的固體顆粒在催化劑最后焙燒之前在任何適宜的階段以已知方式涂布或浸漬此等添加物質。
若本發(fā)明的V-Sb催化劑是應用5價V和5價Sb化合物所制成，則應取消該氧化還原反應，并且V和Sb兩者都保持在最高氧化態(tài)，無論加入或不加入添加物質，所得的催化劑都是較差的。
所以，按本發(fā)明將烷烴氨氧化制取相應不飽和單腈和烯所達到的優(yōu)良催化性能，是應用本發(fā)明的催化劑獲得的，所述催化劑是一種含有復合的釩-銻氧化物并含有鎢的組合物，其中的V是處于低于+5的較低氧化態(tài)，并且Sb是處于高于+3的較高氧化態(tài)，并且還含有一種無機氧化物載體。
式(1)中所示的磷和任選元素可以加入到基本的釩/銻/載體前體漿液中，或加入到用本技術領域已知的一般方法從該漿液所回收的固體物中，加入時使用這些元素的氧化物、氫氧化物、酸、鹽(特別是有機酸鹽如乙酸鹽)以及其他化合物。在后文的具體實例中有加入這些的例子。
以偏-或正鎢酸銨、鎢酸和三氧化鎢的形式將鎢加入是有利的。P可以采取磷酸銨或(NH4)2HPO4或磷酸的形式加入。
催化劑載體不僅能改進催化劑的機械穩(wěn)定性，并且使催化活性也顯著改進。
當然，式(1)的催化劑可以含有在式(1)中未提到的其他元素，但必須對于烷烴催化氨氧化成為目的腈沒有實質性的不利效應。當任選使用了氧化形式的鉍作為式(1)催化劑的成分時，通常其含量為每個原子的V不超過0.2原子的Bi。
具有實驗式(1)各成分的催化劑對載體/稀釋劑物質的重量比可變化范圍為9∶1至1∶99。
在本發(fā)明的方法中，最好在氣相進行反應，即將該烷烴、氨和含分子氧的氣體(例如空氣)的混合物，與置于固定床、重力流動床、流化床或快速輸送反應器中的本發(fā)明的催化劑相接觸。其中還可以含有其他稀釋劑，如水蒸汽、氮、CO2或He。
在送至反應區(qū)的進料氣中，烷烴(如丙烷)與分子氧的摩爾比率可以變化在0.1∶1至10∶1范圍，更常用的是0.2∶1至8∶1比率范圍。在送至反應區(qū)的進料中，烷烴(如丙烷)與氨的摩爾比率可以變化在0.2∶1至16∶1范圍，常用的是0.4∶1至8∶1。當丙烷對NH3的摩爾比率在2-16范圍，烷烴對O2的摩爾比率在1-10范圍，能得到特別好的結果，于是烷烴對O2和NH3的比率與將烷烴轉化為腈所需化學計算量相比是大比數(shù)過量的。
應指出，當烷烴對氧和氨的比率是過量于化學計算量時，從理論上講烷烴不能達到100%轉化。但是，當如此操作時，優(yōu)點是烷烴轉化為相應的腈和相應的烯的選擇性大大增高，而產(chǎn)物烯可以進一步用O2和NH3氨氧化而制出更多量的腈。所以，在本發(fā)明中，腈和相應的烯都是有用的產(chǎn)物。當然，未反應的烯和烷烴可以再送入氨氧化工序。
反應溫度范圍為400-650℃，常用的是460-520℃。后一溫度范圍特別適用于丙烷氨氧化制取丙烯腈。
平均接觸時間通常為0.02-20秒，常用的是0.2-8秒，但也可采用更長或更短的接觸時間。
Harris在美國專利3，860，534中披露了烷烴的氨氧化，所用催化劑只含有氧化物形式的V和Sb，并且在焙燒之后用水洗滌。本發(fā)明的催化劑未用水洗，并且采用鎢與一種含氧化鋁載體的組合是本發(fā)明專利性之所在。
英國專利1，336，136披露了烷烴的氨氧化，所用催化劑含有氧化物形式的V和Sb，還任選含有另一種金屬氧化物(僅提出了Sn)。據(jù)說可以應用一種載體，但未指出所用載體名稱。英國專利1，336，135是一份相似的專利，其中披露了二組分或三組分氧化物催化劑，包括某些兼含有V和Sb的催化劑。關于鎢或氧化鋁(載體)均未披露可用于此等催化劑。
前述的專利中均未披露存在有平均價數(shù)低于+5的釩。
加拿大專利901，006中也提到烷的氨氧化，所披露的催化劑含有選自Sb、Sn、Ti、V和U之中任何3種金屬的氧化物形式，但不包括Sb-Sn-V的組合。還有，此專利未披露含有W的V/Sb催化劑，亦未披露采用含氧化鋁載體的催化劑，也未披露催化劑中含有平均價數(shù)低于+5的V。
Shaw在美國專利4，138，366中披露了不飽和醛轉化為不飽和酸，所用催化劑含有Mo、Sb和V并且含有可能是氧化鋁的一種載體物質，但是W亦未包括在所列舉的任選元素中。
關于同一反應，美國專利3，773，692和3，867，345披露了含有Mo、V、Sb、W的催化劑。
這些專利中均指出，氧化鋁和氧化硅都是適用的載體。但是，兩份專利都優(yōu)選用SiO2、硅藻土和/或蒙脫土，并沒有舉出使用高氧化鋁含量的載體的實例。兩份專利的全部實例中，所用的Mo∶V比率都遠在本發(fā)明的權利要求范圍之外。此外，兩份專利均未提出含有平均價數(shù)低于+5的V或平均價數(shù)高于+3的Sb的催化劑。
Decker的美國專利3，637，797披露了通過烷基取代的芳族烴與氨和分子氧在催化劑存在下制取芳族腈，該催化劑含有V、Sb、堿金屬、Fe(任選)和W(任選)的氧化物以及氧化鋁、其中V是+5價，Sb是+3價。
本發(fā)明的以下實例供示范之用，并非對本發(fā)明的限定。
在這些實例中，轉化率、收率和選擇性的定義如下轉化率＝ (反應掉的烷烴摩爾數(shù))/(進料的烷烴摩爾數(shù)) ×100(%)收率＝ (生成的產(chǎn)物摩爾數(shù))/(進料的烷烴摩爾數(shù)) ×100(%)選擇性＝ (生成的產(chǎn)物摩爾數(shù))/(反應掉的烷烴摩爾數(shù)) ×100(%)實例1按下述制備具實驗式組成VSbPWOx(占50%，重量)和Al2O3(占50%，重量)的催化劑將偏釩酸銨(5.48克)和偏鎢酸銨(12.64克)溶于約100毫升熱水中。然后加入85%磷酸(5.34克)，同時再加入20-30毫升水，此時溶液從黃色轉變?yōu)榧t葡萄酒色。強力攪拌下加入三氧化二銻(6.75克)，得到初始的紅/橙色漿液。將此漿液蓋住，任其“回流”1小時，然后顏色變?yōu)樯钏{/綠色。
在另一燒杯中將Catapal SB Al2O3(29.41克，相當于25.0克Al2O3)在100毫升水中制成漿液，然后用冰乙酸(4.2克)使之膠溶，形成似溶膠的分散的氧化鋁。在老化1小時后，將此分散液慢速加入上述的藍/綠色漿液中。同時加入足夠的水以防止?jié){液膠凝(約100毫升)。然后將得到的藍/綠色漿液在電熱板上蒸發(fā)至接近全干，再將稠厚的藍色漿料于110℃再干燥約16小時。將此已干的催化劑前體于350℃熱處理5小時，然后磨碎并篩分出20-35目的顆粒。然后將一部分已篩好的顆粒于610℃進行3小時最后焙燒。
實例2按實例1制備相同的實驗式組成為VSb0.5PWOx(50%，重量)-Al2O3(50%，重量)的催化劑，但使用以下物料量NH4VO37.16克偏鎢酸銨16.70克85% H3PO47.06克Sb2O30.89克Al2O3(Catapal SB氧化鋁)29.41克實例3按下述制備具實驗式組成為VSb0.5P1.5WOx(50%，重量)-Al2O3(50%，重量)的催化劑將偏釩酸銨(5.82克)和偏鎢酸銨(14，62克)溶解于約100毫升熱水。然后加入85%磷酸(6.18克)，同時再加入20-30毫升水，此溶液由黃色變?yōu)榧t葡萄酒色。強力攪拌下向此溶液加入三氧化二銻(4.12克)，得到初始的紅/橙色漿液。將此溶液蓋住，任其“回流”1小時，其后顏色變?yōu)樯钏{/綠色。
在另一燒杯中，將Catapal SB Al2O3(29.41克，相當于25.0克Al2O3)在100毫升H2O中制成漿液，加入冰乙酸(4.5克)使之膠溶，形成似溶膠的氧化鋁分散液。在老化1小時后，將此分散液慢速加入該藍/綠色漿液中，同時加入足量的水以防漿液膠凝(約加入100毫升)。所得藍/綠色漿液在電熱板上蒸發(fā)至接近全干，然后將此稠厚的藍色漿料于110℃干燥約16小時。對此已干的催化劑前體于350℃熱處理5小時，隨后磨碎并篩分出20-35目的顆粒。將已篩出顆粒取一部分于610℃進行3小時最后焙燒。
實例4按下述制備具實驗式組成為VSb0.1PWOx(50%，重量)-Al2O3(50%，重量)的催化劑將偏釩酸銨(7.16)和偏鎢酸銨(16.70克)溶解于約100毫升熱水。然后加入85%磷酸(7.06克)，另加20-30毫升水，溶液的黃色轉變?yōu)榧t葡萄酒色。在強力攪拌下加入三氧化二銻(0.89克)，得到初始紅色/橙色漿液。將此漿液蓋住，任其“回流”1小時，然后顏色轉變?yōu)樯钏{/綠色。
在另一個燒杯中，將Catapal SB Al2O3(29.41克，相當于25.0克Al2O3)在100毫升的水中制成漿液，并加入冰乙酸(4.5克)進行膠溶，形成似溶膠的氧化鋁分散液。在老化1小時后，將此分散液加入該藍色/綠色漿液中，同時加入足量水(約100毫升)以防膠凝。將所得藍色/綠色漿液在電熱板上蒸發(fā)至接近全干，將所得稠厚的藍色漿料于110℃干燥約16小時。對此已干的催化劑前體于350℃熱處理5小時，隨后磨碎并篩分出20-35目的顆粒。將此已篩分顆粒取一部分于610℃焙燒3小時。
實例5按下述制備具實驗式組成為VSb0.1P1.5WOx(50%，重量)-Al2O3(50%，重量)的催化劑將偏釩酸銨(6.59克)和偏鎢酸銨(15.37克)溶于約100毫升熱水中。加入85%磷酸(9.74克)，同時補加入20-30毫升水，此溶液由黃色轉變?yōu)榧t葡萄酒色。強力攪拌下加入三氧化二銻(0.82克)，得到初始的紅色/橙色漿液。將此漿液蓋上并任其“回流”1小時，使顏色轉變?yōu)樯钏{/綠色。
在另一個燒杯中，將Catapal SB Al2O3(29.41克，相當于25.0克Al2O3)在100毫升水中制成漿液，并加入冰乙酸(4.5克)進行膠溶，形成似溶膠的氧化鋁分散液。老化1小時后，將此分散液慢速加入到該藍/綠色漿液中，同時加入足量水(約100毫升)以防止膠凝。將所得藍/綠色漿液于電熱板上蒸發(fā)至接近全干，并將所得稠厚藍色漿料于110℃干燥約16小時。對此已干的催化劑前體于350℃熱處理5小時，隨后磨碎并篩分得到20-35目顆粒。將所篩分的物料取一部分于610℃進行3小時焙燒。
在以下各實例的氨氧化操作中，將本催化劑裝在內徑3/8英寸的不銹鋼管式固定床反應器。該反應器配備一個浸于控溫熔鹽浴中的預熱段。將原料送入該催化劑1小時后，本次操作正式開始，并收集產(chǎn)物和進行分析對每一實例，正式操作時間為30-60分鐘。
實例6各進料氣體組分通過流量控制器計量后，經(jīng)過上述預熱段而進入反應器底部。使用實例1的催化劑。通過位于預熱段頂部的隔膜用一個注射器將水注入。反應溫度為470℃，進料摩爾比率為丙烷∶NH3∶O2∶H2O＝5∶1∶2∶1。接觸時間為0.2秒。分析反應器流出物表明，丙烷轉化率為20.7%;對丙烯腈的收率和選擇性分別為4.0%和19.5%;對丙烯的選擇性為52.1%。
實例7各進料氣體組分通過流量控制器計量后，經(jīng)過上述預熱段進入反應器底部。使用實例2的催化劑。通過位于預熱段頂部的隔膜用注射器將水注入。反應溫度為470℃，進料摩爾比率為丙烷∶NH3∶O2∶H2O＝5∶1∶2∶1。接觸時間為0.3秒。對反應器流出物分析顯示，丙烷轉化率為20.4%;對丙烯腈收率及選擇性分別為4.1%和20.1%;對丙烯選擇性為48.6%。
實例8各進料組分通過流量控制器計量后，經(jīng)過上述預熱段而進入反應器底部。使用實例3的催化劑。通過位于預熱段頂部的隔膜用注射器注入水。反應溫度為470℃，進料摩爾比為丙烷∶NH3∶O2∶H2O＝5∶1∶2∶1。接觸時間為0.2秒。對反應器流出物分析顯示，丙烷轉化率為21.0%;對丙烯腈的收率和選擇性分別為4.3%和20.6%;對丙烯的選擇性為49.5%。
實例9各進料組分通過流量控制器計量后，經(jīng)過上述以預熱段而進入反應器的底部。使用實例5的催化劑，通過位于預熱段頂部的隔膜用注射器注入水。反應溫度為470℃，進料摩爾比為丙烷∶NH3∶O2∶H2O＝5∶1∶2∶1。接觸時間為0.3秒。對反應器流出物分析顯示，丙烷轉化率為21.0%;對丙烯腈的收率和選擇性分別為3.7%和17.8%;對丙烯的選擇性為47.4%。
實例10各進料組分通過流量控制器計量后，經(jīng)過上述預熱段而進入反應器底部。使用實例4的催化劑。通過位于預熱段頂部的隔膜用注射器注入水。反應溫度為470℃，進料摩爾比為丙烷∶NH3∶O2∶H2O＝5∶1∶2∶1。接觸時間為0.3秒。對反應器流出物分析顯示，丙烷轉化率為20.5%;對丙烯腈的收率和選擇性分別為3.5%和17.0%;對丙烯的選擇性為48.6%。
以下是按本發(fā)明的另一些催化劑組合物，其中有起到促進劑作用的含量的磷。當使用這些催化劑按實例7的條件進行丙烷氨氧化時，所得結果表明對丙烯腈加丙烯的總選擇性也達到同樣的很高百分率。
50wt% VSbSn0.5Te0.5Fe0.5P0.5WOX+50wt% Al2O350wt% VSb0.8P0.5W0.5Mo0.5OX+50wt% Al2O350wt% VSb0.6P0.5W3OX+25wt% Al2O3+25wt% SiO250wt% VSbCoNiP0.5WOX+50wt% Al2O350wt% VSb0.6PWOX+40wt% Al2O3+10wt% SiO250wt% VSb0.5P0.5WCs0.01OX+50wt% Al2O350wt% VSbP3CrWOX+40wt% Al2O3+10wt% SiO250wt% VSbP0.5W3OX+40wt% Al2O3+10wt% SiO2(以上數(shù)據(jù)中，“wt”表示“重量”)對于本技術領域的技術人員可以顯而易見的是，根據(jù)前面披露和討論的內容，并且在不背離所披露內容的精神實質或是超出本發(fā)明的權利要求的范圍的情況下，能對本發(fā)明作出各種修改。
權利要求
1.一種復合金屬氧化物催化劑，該催化劑具有如下列實驗式所表示的元素和比率VSbmAaHbCcTtOx其中A是W、Sn、Mo、B、P和Ge中之一種或幾種；H是Fe、Co、Ni、Cr、Pb、Mn、Zn、Se、Te、Ga、Zr、In和As中之一種或多種；C是堿金屬再加上T1之中的一種或幾種；T是Ca、Sr、Mg、Ba之中的一種或幾種其中m是0.01-1；a是0.2-10；b是0-10；c是0-1；t是0-10；(a+b+c+t)∶(1+m)的比率為0.1-6；對于每個原子的V，Mo原子的存在量不超過2；其中x是決定于其他元素的氧化態(tài)；還有其中Sb的平均價數(shù)高于+3，V的平均價數(shù)低于+5，其中A按每個原子的V計算包括至少0.2原子的W；并且上述催化劑中含有一種載體/稀釋劑物質，此物質是選自氧化硅-氧化鋁和氧化鋁，并且含有20-100%(重量)的氧化鋁。
2.權利要求1的催化劑，其中每一原子的V含有至少0.4原子的W。
3.權利要求1的催化劑，其中每一原子的V含有至少0.5原子的P。
4.權利要求2的催化劑，其中每一原子的V含有至少0.5原子的P。
5.權利要求1的催化劑，其中所述載體/稀釋劑中含有50-100%(重量)的氧化鋁。
6.權利要求4的催化劑，其中所述載體/稀釋劑中含有50-100%(重量)的氧化鋁。
7.權利要求1的催化劑，其中所述載體/稀釋劑中含有60-100%(重量)的氧化鋁。
8.權利要求4的催化劑，其中所述載體/稀釋劑中含有60-100%(重量)氧化鋁。
9.應用所述催化劑，由C3-C4烷烴與氧及氨進行反應，制取C3-C4的α，β-不飽和單腈及C3-C4單烯的方法，該方法是將前述反應物在一個反應區(qū)由一種復合金屬氧化物催化劑進行催化反應，所述催化劑具有如下列實驗式所表示的元素和比率VSBmAaHbCcTtOx其中 A是W、Sn、Mo、B、P和Ge中之一種或幾種;H是Fe、Co、Ni、Cr、Pb、Mn、Zn、Se、Te、Ga、Zr、In和As中之一種或多種;C是堿金屬再加上T1之中的一種或幾種;T是Ca、Sr、Mg和Ba之中的一種或幾種;其中m是0.01-1;a是0.2-10;b是0-10;C是0-1;t是0-10;(a+b+c+t)∶(1+m)的比率為0.1-6;對于每個原子的V，Mo原子的存在量不超過2;其中x是決定于其他元素的氧化態(tài);還有其中Sb的平均價數(shù)高于+3，V的平均的價數(shù)低于+5;其中A按每個原子的V計算包括至少0.2原子的W;并且上述催化劑中含有一種載體/稀釋劑物質，此物質是選自氧化硅-氧化鋁和氧化鋁，并且含有20-100%(重量)的氧化鋁。
10.權利要求9的方法，其中所述催化劑中每一原子的V含有至少0.4原子的W。
11.權利要求9的方法，其中所述催化劑中每一原子的V含有至少0.5原子的P。
12.權利要求10的方法，其中所述催化劑中每一原子的V含有至少0.5原子的P。
13.權利要求9的方法，在送至該反應區(qū)的進料中，所述烷烴對分子氧摩爾比率范圍為1-10，所述烷烴對NH3摩爾比率范圍為2-16。
14.權利要求9的方法，其中所述載體/稀釋劑中含有50-100%(重量)的氧化鋁。
15.權利要求12的方法，其中所述載體/稀釋劑中含有50-100%(重量)的氧化鋁。
16.權利要求9的方法，其中所述載體/稀釋劑中含有60-100%(重量)的氧化鋁。
17.權利要求12的方法，其中所述載體/稀釋劑中含有60-100(重量)的氧化鋁。
18.權利要求9、10和12中任一項的方法，其中所述烷烴是選自于丙烷和異丁烷。
全文摘要
披露了應用含有V、Sb、W和某些任選元素的某種復合金屬氧化物催化劑由C
文檔編號C07C255/08GK1033511SQ8810865
公開日1989年6月28日 申請日期1988年12月14日 優(yōu)先權日1987年12月16日
發(fā)明者小詹姆斯·弗蘭克·布雷茨迪爾, 琳達·克萊爾·格萊澤, 馬克·安東尼—托夫特 申請人:標準石油公司