1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法，1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二羥胺鹽的結(jié)構(gòu)式如(I)所示：以四水合1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二鈉鹽為原料，其結(jié)構(gòu)式如(II)所示，包括以下步驟：在溫度為15℃～50℃的條件下，向圓底燒瓶中加入蒸餾水和四水合1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二鈉鹽，攪拌，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40.66％的鹽酸羥胺水溶液，攪拌反應(yīng)5min～1h，冰鹽浴冷卻至0℃，過濾，水洗，甲醇洗滌后，干燥得到1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二羥胺鹽。其中所述蒸餾水和四水合1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二鈉鹽的質(zhì)量比為1～6:1，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40.66％的鹽酸羥胺水溶液和四水合1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二鈉鹽的質(zhì)量比為1.5～2.0:1。本發(fā)明主要用于1,1’-二羥基-5,5’-聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備。
【專利說明】1,r-二羥基-5,5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于含能材料領(lǐng)域，具體涉及一種1，r-二羥基-5,5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽 的制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 1，1' _二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽是一種高能不敏感含能材料，預(yù)計(jì)在固體 推進(jìn)劑和混合炸藥領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景，但是，目前，合成規(guī)模較小，難以為應(yīng)用提供 足夠的產(chǎn)品。一種1，1' _二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的合成方法，是以1，1' -二羥 基-5, 5' -聯(lián)四唑?yàn)樵?，?jīng)和羥胺水溶液的中和反應(yīng)制備1，1' -二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑 二羥胺鹽。該方法的原料1，1' _二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑是從含氯化氫的有機(jī)溶劑中分離 出來的，在后處理以及干燥過程中產(chǎn)生大量的酸霧，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，因此，不適宜放大合成 規(guī)模。另一種1，1' _二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的合成方法是以中性的1，1' -二羥 基-5, 5' -聯(lián)四唑鈉鹽為原料，經(jīng)與鹽酸羥胺在水溶液中的復(fù)分解反應(yīng)制備1，1' -二羥 基-5, 5'-聯(lián)四唑二羥胺鹽，該方法的原料1，1'-二羥基-5, 5'-聯(lián)四唑鈉鹽可通過1，1'-二 羥基-5, 5' -聯(lián)四唑和氫氧化鈉的原位中和反應(yīng)制得，避免了酸霧腐蝕問題的發(fā)生。
[0003] 例 如，《Pushingthelimitsofenergeticmaterials-thesynthesisand characterizationofdihydroxylammonium5, 5' -bistetrazole-l, 1' -diolate》 JournalofMaterialsChemistry, 2012, 22:20418-20422. 一文公開了一種以 1,1，-二輕 基-5, 5' -聯(lián)四唑鈉鹽為原料合成1，1' -二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法。該 制備方法的合成路線如下所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種1，r -二羥基-5,5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法，1，r -二羥基-5,5' -聯(lián) 四唑二羥胺鹽的結(jié)構(gòu)式如a)所示：
以四水合1，1' -二羥基_5,5' -聯(lián)四唑二鈉鹽為原料，其結(jié)構(gòu)式如（II)所示，包括 如下步驟：在溫度為15°c?50°C的條件下，向圓底燒瓶中加入蒸餾水和四水合1，1' -二 羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二鈉鹽，攪拌，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40. 66%的鹽酸羥胺水溶液，攪拌反應(yīng) 5min?lh，冰鹽浴冷卻至0°C，過濾，水洗，甲醇洗滌后，干燥得到1，1' -二羥基_5,5' -聯(lián) 四唑二羥胺鹽；其中所述蒸餾水和四水合1，1' _二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二鈉鹽的質(zhì)量比為 1?6:1，鹽酸羥胺水溶液和四水合1，1' -二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二鈉鹽的質(zhì)量比為1. 5? 2. 0:1。
2. 如權(quán)利要求1所述的1，1' -二羥基_5, 5' -聯(lián)四唑二羥胺鹽的制備方法，包括如 下步驟：在溫度為20°C的條件下，向圓底燒瓶中分別加入質(zhì)量比為1 :1的蒸餾水和四水 合1，1' -二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑二鈉鹽，攪拌，升溫至25°C，滴加入與四水合1，1' -二羥 基-5, 5'-聯(lián)四唑二鈉鹽的質(zhì)量比為2. 0:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40. 66%的鹽酸羥胺水溶液，攪拌 反應(yīng)lh，冰鹽浴下冷卻至0°C，過濾，水洗，醇洗后，干燥得到1，1' -二羥基-5, 5' -聯(lián)四唑 二羥胺鹽。
【文檔編號】C07D257/04GK104356080SQ201410713601
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】張敏, 畢福強(qiáng), 葛忠學(xué), 汪偉, 許誠, 朱勇, 劉慶, 丁可偉 申請人:西安近代化學(xué)研究所