一種脂肪族醚酯化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種醚酯化合物的制備方法。該方法是通過利用廉價易得的原料環(huán)氧氯丙烷和低碳醇反應(yīng)引入二醚鍵，然后進一步用酰氯酯化最終得到目標(biāo)醚酯化合物。整個過程反應(yīng)條件溫和，操作簡單。避免了使用劇毒化學(xué)品碘甲烷進行O-烷基化反應(yīng)。
【專利說明】一種脂肪族醚酯化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及烯烴聚合齊格勒-納塔催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種脂肪族醚酯化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚烯烴工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵在于聚合用催化劑的制備技術(shù)。20世紀(jì)50年代，意大利Natta教授發(fā)現(xiàn)了生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑(Z-N催化劑)。目前，在工業(yè)生產(chǎn)中所使用的聚丙烯催化劑仍以高效的Z-N催化劑體系為主。在催化劑制備和聚合反應(yīng)過程中，需要加入富含電子的路易斯堿化合物，即給電子體化合物。給電子體化合物的加入可以提高催化劑的活性和立體選擇性，控制聚合物的相對分子質(zhì)量及分布，優(yōu)化催化劑的各項性能，從而達(dá)到調(diào)控聚合物性能的目的。根據(jù)加入方式的不同，給電子體化合物可分為內(nèi)給電子體化合物和外給電子體化合物。內(nèi)給電子體是在在固體催化劑制備過程中加入的，外給電子體在烯烴 聚合過程中加入。
[0003]從發(fā)現(xiàn)Z-N催化劑至今，聚丙烯催化劑已經(jīng)從第一代發(fā)展到第五代。催化劑的不斷更新?lián)Q代，正是得益于使用了新的給電子體化合物。尋找理想的給電子體化合物一直是聚丙烯催化劑合成研究的熱點。其中，內(nèi)給電子體化合物在改進催化劑性能和聚合物立構(gòu)規(guī)整度上起著舉足輕重的作用。因此可以說內(nèi)給電子體是聚丙烯催化劑的核心。目前聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)中使用最多的第四代催化劑的內(nèi)給電子體為芳香族二酯化合物鄰苯二甲酸二酯。一般采用鄰苯二甲酸二正丁酯(DNBP)和鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)。含鄰苯二甲酸二酯化合物的催化劑活性不高，所得聚合物分子量分布也不寬，需配合外給電子體使用才能得到高活性的催化劑和高等規(guī)度的聚合物。
[0004]20世紀(jì)90年代Himont公司開發(fā)了一類1，3_ 二醚類給電子體化合物(CN1041752A)。含1，3-二醚類化合物的催化劑聚合過程中不需加入外給電子體仍能以高催化活性得到高等規(guī)度的聚丙烯，這就降低了反應(yīng)體系的復(fù)雜性。該類催化劑活性高(是以鄰苯二甲酸酯為內(nèi)給電子體催化劑活性的2~4倍)，氫調(diào)敏感性好，但所得聚合物的相對分子量分布窄。
[0005]I, 3-二醚化合物是由對應(yīng)的1，3-二醇進行O-烷基化而制成的。該化合物制備所涉及的中間體化合物1，3- 二醇的合成工藝復(fù)雜，收率較低。O-烷基化反應(yīng)條件苛刻，需要使用強堿叔丁醇鉀或氫化鈉脫氫，同時所用的O-烷基化試劑碘甲烷在我國屬于劇毒化學(xué)品管制范疇。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:
[0007]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種脂肪族醚酯化合物的制備方法，該醚酯化合物的制備方法簡單，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，原料價格便宜且容易得到。該醚酯化合物可用于烯烴聚合齊格勒-納塔催化劑的制備。[0008]本發(fā)明提供一種脂肪族醚酯化合物的制備方法，其步驟包括:
[0009]a)將環(huán)氧氯丙烷與低碳醇R1OH在堿的作用下，以過量的低碳醇R1OH為溶劑進行回流反應(yīng)，反應(yīng)時間3~10小時，得到1，3- 二烷氧基-2-丙醇；
[0010]b)將所得的1，3- 二烷氧基-2-丙醇與結(jié)構(gòu)式為II的酰氯在縛酸劑作用下，于有機溶劑中回流進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時間4~10小時,得到如式I所示的醚酯化合物；
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種脂肪族醚酯化合物的制備方法，其步驟包括: a)將環(huán)氧氯丙烷與低碳醇R1OH在堿的作用下，以過量的低碳醇R1OH為溶劑進行回流反應(yīng)，反應(yīng)時間3~10小時，得到1，3- 二烷氧基-2-丙醇；b)將所得的1，3-二烷氧基-2-丙醇與結(jié)構(gòu)如通式II所示的酰氯在縛酸劑作用下，于有機溶劑中回流進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時間4~10小時，得到如通式I所示的醚酯化合物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烷基選自C1-C6的烷基，優(yōu)選甲基或乙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)所述的堿為NaOH和/或KOH;優(yōu)選為NaOH。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)環(huán)氧氯丙烷和堿的摩爾比為環(huán)氧氯丙烷:堿=1:0.9~1.1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)所述的R1OH溶劑用量為按每摩爾環(huán)氧氯丙烷底物加入0.3~1.0L的R1OH溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟b)所述的有機溶劑為鹵代烴或醚；優(yōu)選為二氯甲烷或四氫呋喃，更優(yōu)選四氫呋喃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟b)所用的縛酸劑為有機堿；優(yōu)選的縛酸劑為下列中的至少一種:三乙胺、吡啶和4- 二甲氨基吡啶。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟b)中1，3-二烷氧基-2-丙醇、酰氯II和縛酸劑的摩爾比為，1，3-二烷氧基-2-丙醇:酰氯I1:縛酸劑=1:0.9~1.1:1.1~2;優(yōu)選1，3- 二烷氧基-2-丙醇:酰氯I1:縛酸劑=1:1:1.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟b)中所述有機溶劑用量為按每摩爾1，3- 二烷氧基-2-丙醇底物中加入f 2L的所述有機溶劑。
【文檔編號】C07C69/40GK103664596SQ201210328776
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月6日
【發(fā)明者】胡建軍, 劉海濤, 高明智, 馬吉星, 蔡曉霞, 張曉帆, 陳建華, 馬晶, 李昌秀, 李現(xiàn)忠, 王軍 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院