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生物柴油基粗甘油催化加氫制備1,2-丙二醇的方法

文檔序號(hào):3576581閱讀:292來源:國知局
專利名稱:生物柴油基粗甘油催化加氫制備1,2-丙二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及的是一種以生物柴油基粗甘油為原料、在固體堿負(fù)載的金屬催化劑作用下, 直接催化加氫制備1,2-丙二醇的反應(yīng)工藝及催化劑。
背景技術(shù)
1,2-丙二醇(l,2-Propylene glycol,簡稱1,2-PDO),是一種無色、粘稠、穩(wěn)定的吸水性液體, 基本無味無臭,易燃,熔點(diǎn)-60。C。沸點(diǎn)187.3°C,相對(duì)密度1.036 (25/4°C),與水、乙醇及 多種有機(jī)溶劑混溶。在150。C以上易氧化。1,2-丙二醇是不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂 的重要原料,這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強(qiáng)塑料。1,2-丙二醇的粘性和吸濕性好, 并且無毒,因而在食品、醫(yī)藥和化妝品工業(yè)中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在 食品工業(yè)中,丙二醇和脂肪酸反應(yīng)生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化劑;丙二醇是調(diào) 味品和色素的優(yōu)良溶劑。1,2-丙二醇在醫(yī)藥工業(yè)中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化 劑和賦形劑等,由于丙二醇與各類香料具有較好互溶性,因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑 等等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑,食品加工設(shè)備潤滑油和食品標(biāo)記油墨的溶劑。丙 二醇的水溶液是有效的抗凍劑。
目前1,2-丙二醇的生產(chǎn)方法主要有三種(1)環(huán)氧丙烷直接水合法,為加壓非催化水解法; 由環(huán)氧丙烷與水在150-16(TC、 0.78-0.98MPa壓力下,直接水合制得,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸發(fā)、精 餾,得成品。(2)環(huán)氧丙烷間接水合法,由環(huán)氧丙烷與水用硫酸作催化劑間接水合制得。(3)丙 烯直接催化氧化法。這些方法存在著環(huán)境污染嚴(yán)重和成本昂貴等問題,難以大規(guī)模生產(chǎn)。同 時(shí),由于丙烯等石化原料價(jià)格的快速上漲,上述生產(chǎn)工藝的成本也越來越高,因此研究與開 發(fā)低成本、高效、環(huán)境友好的非均相催化甘油直接催化加氫制備1,2-丙二醇的方法具有重要 的意義。
從甘油出發(fā)制備l,2-丙二醇已經(jīng)有一些專利報(bào)道,如德國專利DE-PS-541362最早報(bào)道 了鎳基催化劑作用下甘油加氫制備1,2-丙二醇的方法,但是反應(yīng)需要在很高的溫度下(270 度以上)才能進(jìn)行,同時(shí)反應(yīng)中有大量的氣體產(chǎn)物生成(主要是甲垸),因而原料浪費(fèi)嚴(yán)重、 目的產(chǎn)物的收率不高。歐洲專利EP-A-72629描述了一種鎳、鉑、鈀催化劑作用下的多元醇 加氫過程(中間也包括甘油),為了得到對(duì)應(yīng)的二元醇,必須向反應(yīng)液中添加無機(jī)堿。這種 工藝也被后來的很多研究論文(Journal of Catalysis 249 (2007) 328-337和Catalysis Letters 117 (2007) 62-67)所采用,但是污染大、產(chǎn)物分離困難。美國專利US4642394描述了在含鎢和
第VIII族元素的均相催化劑作用下,甘油與合成氣反應(yīng)制備丙二醇的方法,當(dāng)采用乙酰丙酮 羰基銠和H2WO4酸為催化劑、l-甲基-2-吡咯烷酮為溶齊U、反應(yīng)溫度200度、合成氣(CO:Hfl:2) 壓力4600psig、反應(yīng)時(shí)間24小時(shí),丙二醇收率44%,正丙醇收率4%;該專利的產(chǎn)物收率低、 反應(yīng)壓力高,而且均相催化劑難以分離回收以及金屬銠催化劑價(jià)格昂貴等使其經(jīng)濟(jì)性差,沒 有競爭力。美國專利US 5214219報(bào)道了一種用于甘油生產(chǎn)l,2-丙二醇的方法,該法利用Cu 和Zn的雙金屬負(fù)載型催化劑。但是反應(yīng)溫度高于250 。C、氫氣壓力在150大氣壓以上,同 時(shí)催化劑的用量較高(為甘油濃度的5-15%)、甘油濃度低(20-40%),很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。美 國專利US5276181提供了一種用硫化物和堿改性的Ru/活性碳為催化劑進(jìn)行的甘油加氫制備 1,2-丙二醇的方法,在溫度240度、氫氣壓力130大氣壓、甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的條件下, 丙二醇的選擇性仍然很低。美國專利US5616817和中國專利CN1061968C報(bào)道了 Co-Cu-Mn-Mo催化劑上甘油加氫制備1,2-丙二醇的方法,但是反應(yīng)壓力特別高(250大氣壓), 而且催化劑的制備方法復(fù)雜、設(shè)備投資高、1,2-丙二醇的選擇性很低。中國發(fā)明專利申請(qǐng) CN200610105255. X公開了一種由甘油加氫制備1, 2-丙二醇反應(yīng)的方法,該方法采用醇熱法 制備的CuO-Si02催化劑,但是反應(yīng)在劇毒的甲醇溶劑中進(jìn)行。中國發(fā)明專利申請(qǐng)CN101085719 公開了一種多組分復(fù)合的Co-Cu-Al系催化劑作用下的甘油直接加氫制備1, 2-丙二醇的工藝, 但是反應(yīng)所需要的溫度在220度以上、反應(yīng)壓力在100大氣壓以上,同時(shí)催化劑的用量大(催 化劑用量占反應(yīng)料液2%以上)。近幾年來,隨著生物柴油產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,甘油作為生物柴 油生產(chǎn)過程中的主要副產(chǎn)物的產(chǎn)量將逐年增加;據(jù)估計(jì),到2010年生物柴油基粗甘油的產(chǎn) 量將超過120萬噸、過剩50萬噸。因此,以生物柴油基粗甘油為原料生產(chǎn)高附加值的丙二 醇等是解決甘油過剩問題的重要出路,對(duì)促進(jìn)生物柴油以及生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展具有 重要的意義。
雖然上述系列發(fā)明專利都報(bào)道了由甘油出發(fā)合成1,2-丙二醇的工藝,但是普遍存在的問 題是反應(yīng)溫度高(普遍在220度以上)、反應(yīng)壓力高(普遍在100大氣壓以上);同時(shí)沒 有充分考慮生物柴油基粗甘油的具體特點(diǎn),S卩生物柴油基粗甘油的一般含量為甘油80-85%, 原料中除了水以外,往往還含有少量的生產(chǎn)生物柴油的催化劑(如堿(NaOH,Ca(OH)2和 NaH2P04等)、殘留的生物柴油生產(chǎn)原料和組分(如甲醇、甘油垸基酸甲酯),這部分雜 質(zhì)在前面已經(jīng)公開的專利中還有涉及;其中無機(jī)堿對(duì)絕大多數(shù)具有脫水活性的固體酸催化劑 具有毒害作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)生物柴油基粗甘油中含有少量堿性雜質(zhì)、殘留的生物柴油組分,以及反應(yīng)溫度高、丙二醇產(chǎn)率低、成本高和環(huán)境污染等問題,提供一種可以直接采用生物柴油 基粗甘油為原料,在堿性載體負(fù)載的金屬催化劑的作用下,間歇式一步反應(yīng)制備1,2-丙二醇 的方法,具有工藝簡單、反應(yīng)溫度低、產(chǎn)率高、成本低、環(huán)境污染少、分離簡單的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的解決方案是采用固體堿-金屬催化劑消除和擺脫生物柴油基粗甘油中少量堿性 雜質(zhì)的影響,在高壓釜中一步實(shí)現(xiàn)不同濃度的甘油加氫制備1,2-丙二醇。
本發(fā)明所述的生物柴油基粗甘油催化加氫直接制備1,2-丙二醇的方法,是以未經(jīng)提純的 生物柴油基粗甘油為原料,還原劑為高純氫氣,在固體堿-金屬催化劑作用下,催化氫解生物 柴油基粗甘油,獲得高收率的1,2-丙二醇,制備步驟如下
1. 將甘油質(zhì)量濃度為15%-90%的生物柴油基粗甘油溶液,加入到帶有內(nèi)襯的不銹鋼高壓反 應(yīng)釜中,然后向生物柴油基粗甘油溶液中加入一定量的催化劑,控制催化劑中的金屬的 質(zhì)量為甘油質(zhì)量的比為1/100-1/10000。
2. 將上述反應(yīng)釜密封后,用氫氣置換掉反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入氫氣至30大氣壓。
3. 加熱升溫,使反應(yīng)釜內(nèi)的溫度達(dá)到180-260 °C,同時(shí)開動(dòng)攪拌器,反應(yīng)6-20小時(shí)。
4. 反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)釜冷卻到室溫,先離心分離、再減壓抽濾,使反應(yīng)產(chǎn)物溶液和催化 劑分離,催化劑回收。
5. 過濾分離出催化劑以后,將反應(yīng)液進(jìn)行定容,進(jìn)行氣相色譜分析。 本發(fā)明所述的固體堿-金屬催化劑,載體包括水滑石、氧化鎂、三氧化二鋁、Beta分
子篩、HZSM5分子篩、氧化鋯或氧化鈰;金屬活性組分包括鉑、鈀、釕、金或鎳,金屬 的負(fù)載量為l~10wt%。優(yōu)選的催化劑載體為水滑石和氧化鎂。優(yōu)選的活性金屬為鉑和釕。
本發(fā)明所述固體堿-金屬催化劑的制備步驟如下-
(1) 將水滑石、氧化鎂、三氧化二鋁、Beta分子篩、HZSM5分子篩、氧化鋯或氧化鈰載體 在400-55(TC下預(yù)處理4小時(shí);
(2) 通過等體積浸漬法將金屬負(fù)載到載體上,將預(yù)處理后的載體浸漬負(fù)載金屬活性組分, 控制金屬的負(fù)載量l~10wt%,室溫下浸漬12小時(shí);
(3) 上述負(fù)載金屬的載體在ll(TC烘箱中干燥12小時(shí),然后在400-550'C條件下焙燒4小時(shí), 獲得固體堿-金屬催化劑。
本發(fā)明固體堿-金屬催化劑的制備中所述載體水滑石在40(TC下預(yù)處理4小時(shí),其它載體 在55(TC下預(yù)處理4小時(shí)。
本發(fā)明固體堿-金屬催化劑的制備中所述釕、金、鈀金屬的負(fù)載量為2wt%,鎳的負(fù)載量為 10wt%,鈾的負(fù)載量為lwt%、 2wt。/。和5wt%。 本發(fā)明固體堿-金屬催化劑的制備中所述水滑石負(fù)載的金屬催化劑在40(TC條件下焙燒4 小時(shí);其它載體負(fù)載的金屬催化劑在55(TC條件下焙燒4小時(shí)。
本發(fā)明固體堿-金屬催化劑反應(yīng)前在一定溫度的氫氣流中還原2小時(shí)。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明所述的生物柴油基粗甘油催化加氫直接制備1,2-丙二醇的方法,是以未經(jīng)提純的 生物柴油基粗甘油為原料,這種原料中含少量的生物柴油生產(chǎn)的催化劑(如堿NaOH, Ca(OH)2、 NaH2P04)、殘留的生物柴油組分(如甲醇、甘油烷基酸甲酯、C14-C18烷基酸 鈉等),本發(fā)明的實(shí)施例中代表性的粗甘油的組成為甘油85.1% (重量百分比,以下同), C14-C17烷酸甲酯8.30/。,甲醇3.3%, 7jC 2.8%, C14-C17烷酸鈉0,4%, NaOH+Ca(OH)20.1%。
與現(xiàn)有制備1,2-丙二醇的方法相比,本發(fā)明的固體堿-金屬催化劑可以有效克服生物柴油 基粗甘油溶液中的堿性雜質(zhì)的影響,這種催化劑不僅具有很高的活性,而且對(duì)原料的純度要 求低。具有工藝簡單、產(chǎn)率高、成本低、環(huán)境污染少、分離簡單的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明所采用的催化劑用量低,反應(yīng)體系中甘油/金屬的質(zhì)量比大于100。
本發(fā)明的反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)壓力低(初始?xì)錃鈮毫Φ陀?0大氣壓)、反應(yīng)溫度低于230 度。甘油的轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)92%, 1,2-丙二醇的收率達(dá)到87%。在Pt/水滑石催化劑的作用下, 甘油的轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到92%, 1,2-丙二醇的收率達(dá)到87%;在Pt/MgO催化劑的作用下,甘 油的轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%, 1,2-丙二醇的收率達(dá)到40%。
本發(fā)明工藝提供了一種新型的可用于工業(yè)化生產(chǎn)1,2-丙二醇的新途徑,以固體堿作載體, 負(fù)載Pt、 Ru、 Ni、 Au、 Pd等金屬來催化甘油氫解生產(chǎn)1,2-丙二醇,摒棄了以往工業(yè)生產(chǎn)1,2-丙二醇產(chǎn)率低,成本高和環(huán)境污染等問題。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/MgO催化劑(Pt負(fù)載量為2wtM),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為220'C,反應(yīng)20小時(shí)。反應(yīng)結(jié) 束后,反應(yīng)釜冷卻到室溫,先離心分離、再減壓抽濾反應(yīng)液,使反應(yīng)產(chǎn)物溶液和催化劑分離, 將反應(yīng)液進(jìn)行氣相色譜分析,計(jì)算得到甘油的轉(zhuǎn)化率為50%和1,2-丙二醇的摩爾收率為40%。 實(shí)施例2
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1%的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/MgO催化劑(Pt負(fù)載量為2wt。/。),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入
3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為25(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得
到甘油的轉(zhuǎn)化率為92%, 1,2-丙二醇的摩爾收率為67%。
實(shí)施例3
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/水滑石催化劑(Pt負(fù)載量為2wty。),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得 到甘油的轉(zhuǎn)化率為92%, 1,2-丙二醇的摩爾收率為87%。 實(shí)施例4
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1%的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/Al203催化劑(Pt負(fù)載量為2wtM)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后甘油的 轉(zhuǎn)化率為50%, 1,2-丙二醇的摩爾收率為41%。 實(shí)施例5
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1%的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/Beta分子篩催化劑(Pt負(fù)載量為2wty。)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后 充入3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為220'C,反應(yīng)20小時(shí)。最后甘 油的轉(zhuǎn)化率為6.9%, 1,2-丙二醇的收率為0.61%。 實(shí)施例6
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/HZSM5分子篩催化劑(Pt負(fù)載量為2wtM)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然 后充入3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為220'C,反應(yīng)20小時(shí)。最后 甘油的轉(zhuǎn)化率為4.0%, 1,2-丙二醇的收率為0.76%。 實(shí)施例7
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Ni/MgO催化劑(Ni負(fù)載量為10wt。/。)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得 到甘油的轉(zhuǎn)化率32%, 1,2-丙二醇的收率為25.3%。 實(shí)施例8
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Au/MgO為催化劑(Au負(fù)載量為2wtY。)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充
入3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析
得到甘油轉(zhuǎn)化率3.7%, 1,2-丙二醇的收率為2.8%。
實(shí)施例9
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Ru/MgO催化劑(Ru負(fù)載量為2 wt%)。密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得 到甘油的轉(zhuǎn)化率61%, 1,2-丙二醇的收率為50%。 實(shí)施例IO
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1%的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/水滑石催化劑(Pt負(fù)載量為lwty。),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得 到甘油的轉(zhuǎn)化率為33%, 1,2-丙二醇的摩爾收率達(dá)到30%。 實(shí)施例ll
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1 %的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pt/水滑石催化劑(Pt負(fù)載量為5wt。/。),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)6小時(shí)。最后分析得到 甘油的轉(zhuǎn)化率為81.7%, 1,2-丙二醇的摩爾收率達(dá)到73.5%。 實(shí)施例12
準(zhǔn)確量取甘油含量為85.1%的生物柴油基粗甘油20克放入到高壓反應(yīng)釜中,加入2.0克還 原后的Pd/MgO催化劑(Pd負(fù)載量為2 wt%),密封后用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入 3.0MPa的氫氣。加熱,同時(shí)開動(dòng)攪拌,控制反應(yīng)的溫度為22(TC,反應(yīng)20小時(shí)。最后分析得 到甘油的轉(zhuǎn)化率為4%, 1,2-丙二醇的摩爾收率達(dá)到3.6%。 實(shí)施例13
實(shí)施步驟和催化劑與實(shí)施例3—致,反應(yīng)時(shí)間改為12h,甘油最后的轉(zhuǎn)化率為87.6%, 1,2-丙二醇的收率為82.6%。
權(quán)利要求
1、一種生物柴油基粗甘油催化加氫直接制備1,2-丙二醇的方法,其特征是以生物柴油基粗甘油為原料,在固體堿-金屬催化劑的作用下,間歇式一步反應(yīng)制備1,2-丙二醇,制備步驟如下1).將甘油質(zhì)量濃度為15%-90%的生物柴油基粗甘油溶液,加入到帶有內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中,然后向生物柴油基粗甘油溶液中加入固體堿-金屬催化劑,控制催化劑中的金屬的質(zhì)量為甘油質(zhì)量的比為1/100-1/10000;2).將上述反應(yīng)釜密封后,用氫氣置換掉反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,然后充入氫氣至30大氣壓;3).加熱升溫,使反應(yīng)釜內(nèi)的溫度達(dá)到180-260℃,同時(shí)開動(dòng)攪拌器,反應(yīng)6-20小時(shí);4).反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)釜冷卻到室溫,先離心分離、再減壓抽濾,使反應(yīng)產(chǎn)物溶液和催化劑分離,催化劑回收。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備1,2-丙二醇的方法,其特征是所采用的固體堿-金屬催化劑, 載體包括水滑石、氧化鎂、三氧化二鋁、Beta分子篩、HZSM5分子篩、氧化鋯或氧化 鈰;金屬活性組分包括鉑、鈀、釕、金或鎳;金屬的負(fù)載量為l~10wt%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述甘油經(jīng)直接加氫制備l,2-丙二醇的方法,其特征是催化劑載體為水 滑石或氧化鎂。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的甘油經(jīng)直接加氫制備l,2-丙二醇的方法,其特征是金屬活性組分 為鉑或釕。
全文摘要
一種甘油經(jīng)直接加氫制備1,2-丙二醇的方法,以生物柴油基粗甘油為原料,在固體堿-金屬催化劑的作用下,間歇式一步反應(yīng)制備1,2-丙二醇,220℃、反應(yīng)6-20小時(shí),甘油的轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)92%,1,2-丙二醇的收率達(dá)到87%。與現(xiàn)有制備1,2-丙二醇的方法相比,本發(fā)明的固體堿-金屬催化劑,有效克服生物柴油基粗甘油溶液中的堿性雜質(zhì)的影響具有工藝簡單、產(chǎn)率高、成本低、環(huán)境污染少、分離簡單的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C29/00GK101353291SQ20081012072
公開日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2008年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月2日
發(fā)明者侯昭胤, 丹 梁, 王軍華, 袁振樂, 鄭小明, 平 陳, 靜 高 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)
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