專(zhuān)利名稱：丙烯醛縮醛類(lèi)化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類(lèi)丙烯醛縮醛類(lèi)化合物及其制備方法。
(二)
背景技術(shù)：
丙烯醛縮醛類(lèi)化合物為重要化工原料中間體，被廣泛應(yīng)用于樹(shù) 脂、醫(yī)藥等合成領(lǐng)域。關(guān)于丙烯醛縮醛類(lèi)化合物合成方法到目前為止
報(bào)道較多主要的有1.通過(guò)丙烯醛與醇反應(yīng)制備(PCTInt.Appl., 2008037693, 03 Apr 2008; Jow醒/ Mo/織/"r Cato/戸's A. C/2歷'ca/: 2006， 245(7-"， 70-75; T^ra/zWraw2007， 4Sf27義4727-4731)。 2.通過(guò)丙烯醛與原酸酯類(lèi)化合物反應(yīng)制備(C/^m/M/ C固麵m'c加'om1, 2007， 9, 966-968; C7^附/ca/五"g/; eer/"g cfe rec/z朋/ogv, 2007, Wf3」，329-333; C^gam'c2007, 9(7S」， 3631-3634; ^v騰^/一to/s & Cato/一， 2006, ，(7"， 1948-1957) 。 3.通過(guò)3-氯-l-甲氧基丙烯與醇在N,N-二異丙基乙胺作 用下反應(yīng)制備(J C/2em， 1987， 52, 783)。
4.通過(guò)丙二烯醚類(lèi)化 合物與醇反應(yīng)制備(C/2em.戶/z;^. 1999, 200,"65; Jdv. ^"仇 Cato/. 2002, 3", 736 — 748; / C7zem. 2005, 70, 5599-5605); r"ra/7^ra"丄etora 2000， W, 5979-5983)等。其中大多數(shù)的制備方法是 涉及對(duì)稱的丙烯醛縮醛合成，有關(guān)不對(duì)稱丙烯醛縮醛的制備方法報(bào)道
較少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的首要技術(shù)問(wèn)題是提供了一類(lèi)丙烯醛縮醛類(lèi)化合 物，所述化合物具有如下結(jié)構(gòu)通式
式(III)中，R1、 W各自獨(dú)立選自l一50個(gè)碳原子的烷基、苯環(huán)上 被垸氧基和/或鹵素取代的芐基、芐基或者3-苯基-2-丙烯基。優(yōu)選的， R1、 W各自獨(dú)立選自甲基、異丙基、芐基、對(duì)氯芐基、3，4-二甲氧芐 基、3-苯基-2-丙烯基或?qū)籽趸S基
本發(fā)明要解決的另一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種操作簡(jiǎn)便、原料易 得、反應(yīng)收率高的合成丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的新方法，所述制備方法 如下在金屬催化劑MLYn作用下，原料如式(I)所示的丙二烯類(lèi)化合 物和如式(II)所示的醇類(lèi)化合物在惰性有機(jī)溶劑中于-10-5(TC充分反
應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液經(jīng)后處理制得所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物(ni);
反應(yīng)式如下
(I) (II) (III)
進(jìn)一步，所述原料物質(zhì)的量比為如式(n)所示的醇類(lèi)化合物(n):
丙二烯類(lèi)化合物(I)推薦為1: 1.0 5.0，優(yōu)選l: 1.0 2.0。
本發(fā)明所使用的金屬催化劑MLYn表示，其中M為金陽(yáng)離子或鉑陽(yáng)離子，L為與陽(yáng)離子配位的配位子，Y為陰離子，n為陽(yáng)離子的
價(jià)數(shù)與陰離子價(jià)數(shù)的比值。本發(fā)明中，M可選自下列之一 一價(jià)金陽(yáng)
離子、二價(jià)鉑陽(yáng)離子；L可選自下列之一三苯基膦、三甲基膦、三 丁基膦、環(huán)己二烯；Y可選自下列之一氯陰離子、硝酸陰離子。本 發(fā)明所述的催化劑M優(yōu)選一價(jià)金陽(yáng)離子，L優(yōu)選三苯基膦，Y優(yōu)選 硝基陰離子，即優(yōu)選所述的催化劑為(PPh3)AiiN03硝基金-三苯基膦 絡(luò)合物。金屬催化劑MLYn的用量推薦為相對(duì)于lmol的醇，使用 0.01 0.05 mol，優(yōu)選0.01 0.02 mol。
本發(fā)明所述的惰性有機(jī)溶劑可選用卣代烴類(lèi)、取代苯類(lèi)或醚類(lèi)化
合物，具體可選自下列之一二氯甲烷、二氯乙垸、甲苯、氯苯、乙 醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)。其中以二氯乙烷最好。惰性有機(jī)溶劑的用 量為相對(duì)于lmol的丙二烯化合物，使用0.1 5.0L，優(yōu)選0.5 2.0L 本發(fā)明反應(yīng)溫度優(yōu)選為0 20°C。
本發(fā)明通過(guò)TLC檢測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間一般在0.1 15小時(shí)， 優(yōu)選0.5 5小時(shí)。
所述的后處理可采用如下步驟加入飽和碳酸氫鈉水溶液結(jié)束反 應(yīng)，飽和碳酸氫鈉水溶液的用量為相對(duì)于lmol的丙二烯類(lèi)化合物， 使用0.1 5.0L，再用乙酸乙酯萃取，有機(jī)溶劑層用無(wú)水硫酸鈉干燥后
過(guò)濾、蒸去溶劑，通過(guò)柱層析精制可得到丙烯醛縮醛化合物純品。 具體推薦本發(fā)明所述丙烯醛縮醛類(lèi)化合物按照如下操作步驟制
備在冰鹽浴條件下，將金屬催化劑、丙二烯類(lèi)化合物和如式(n)所
示的醇類(lèi)化合物在有機(jī)溶劑中混合反應(yīng)0.5 5個(gè)小時(shí)，加入飽和碳酸
氫鈉水溶液，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)溶劑層用無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾、 蒸去溶劑，通過(guò)柱層析精制得到丙烯醛縮醛類(lèi)化合物純品。
通過(guò)本發(fā)明的制備方法合成的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物，在對(duì)甲苯磺 酸吡啶鹽催化下通過(guò)與鄰乙烯基苯酚交換反應(yīng)，所得產(chǎn)物再由釕等金 屬催化進(jìn)一步合環(huán)，可以合成具有止血作用的單寧酸及抗氧化作用的
茶多酚等的母核2H-1苯并吡喃衍生物(r"ra/zec/ra"Z^tera 1999, W， 6693-6694， r"ra/zet/raw丄故^s 2000, W, 5979-5983)(見(jiàn)實(shí)施例18); 同時(shí)利用本發(fā)明的制備方法合成的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物，在對(duì)甲苯磺 酸吡啶鹽催化下與二醇的交換產(chǎn)物在對(duì)甲基苯磺酸作用下可以合成 縮醛樹(shù)脂等高分子材料(7^ra/^dra"丄e/tera 1999， W， 6693-6694， Macrawo/. C/2e附.P/z". 200， "60-2765 "99)，因此本發(fā)明有著廣泛 的應(yīng)用前景。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法使 用金屬催化劑MLYn，具有催化體系簡(jiǎn)單，反應(yīng)效率好，原子經(jīng)濟(jì)性
高等優(yōu)點(diǎn)。
總之，本發(fā)明所述丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法反應(yīng)條件溫 和、操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)收率高、污染少、對(duì)于對(duì)稱及不對(duì)稱的丙烯醛縮 醛類(lèi)化合物的制備都適用，具有較好推廣應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
下面將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范 圍不限于此。
實(shí)施例l: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯<formula>complex formula see original document page 9</formula>將3， 4-二甲氧苯甲基丙二烯醚(41.2 mg， 0.2 mmol)，苯甲醇(21.6 mg, 0.2 mmol)，硝基金絡(luò)合物(PPh)3AuN03 (2.7 mg， 0.05 mmol),在冰 浴條件下投入2 ml無(wú)水THF中，反應(yīng)2h，加入飽和碳酸氫鈉水溶液 (10ml)，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)溶劑層用無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾、蒸 去溶劑，通過(guò)柱層析(石油醚乙酸乙酯=10: 1)分離，得目標(biāo)產(chǎn)物 32mg，收率50%，黃色油狀液體。
^麗R (500 MHz CDC13): S 7.35-7.28 (m， 5H)， 6.88-6.82 (m, 3H), 5.95 (ddd, >/= 17.5, 10.5, 4.5 Hz, 1H), 5.50 (d， /= 17.5 Hz, 1H), 5.37 (d， /= 10.5 Hz, 1H), 5.12(d，J^4.5 Hz, 1H), 4.66 (d,J= 11.5 Hz, 1H)， 4.60 15.5, 11.5 Hz, 2H)， 4.52 (d,/= 11.5 Hz， 1H)， 3.88 (s, 3H)， 3.86 (s， 3H).
實(shí)施例2: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯<formula>complex formula see original document page 9</formula>操作參照實(shí)施例1，只是用無(wú)水甲苯取代THF作為溶劑，得目標(biāo) 產(chǎn)物33mg，收率52%，黃色油狀液體。
實(shí)施例3: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例l,只是用二氯甲烷取代THF作為溶劑，得目標(biāo)產(chǎn) 物30mg，收率51%，淡黃色油狀液體。
實(shí)施例4: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例1,只是用二氯乙垸取代THF作為溶劑，得目標(biāo)產(chǎn) 物57.1mg，收率82.1%，淡黃色油狀液體。
實(shí)施例5: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例l，只是用二氯乙垸取代THF作為溶劑，用Pt(COD)Cl2 (1.87mg， 0.05mmol)取代(PPh)3AuN03,得目標(biāo)產(chǎn)物23mg， 收率33%。
實(shí)施例6: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
<formula>complex formula see original document page 11</formula>
操作參照實(shí)施例l，只是用二氯乙烷取代THF作為溶劑，用 (PPh)3AuCl (2.5mg， 0.05mmo1)取代(PPh)3AuN03,得目標(biāo)產(chǎn)物48mg， 收率69%。
實(shí)施例7: 1- ((1-3, 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯<formula>complex formula see original document page 11</formula>
操作參照實(shí)施例1，只是在3(TC條件下反應(yīng)，，得目標(biāo)產(chǎn)物20mg， 收率31%。
實(shí)施例8: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例1，只是硝基金絡(luò)合物(PPh)3AuN03用量為(1.35 mg， 0.025 mmol)，得目標(biāo)產(chǎn)物20mg，收率31%。
實(shí)施例9: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例l，只是苯甲醇用量為(43.2mg,0.4mmo1)，得目 標(biāo)產(chǎn)物25mg，收率39%。
實(shí)施例10: 4- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)-1， 2-二甲氧基苯
OMe
操作參照實(shí)施例1，只是用3，4-二甲氧基苯甲醇(33.6mg,0.2 mmol)取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物70mg，收率93.6%，黃色油狀液體。 JH畫(huà)R (500 MHz, CDC13): S 6.90-6.82 (m, 6H)， 5.95 (ddd， 《/= 17.510.5, 5.0 Hz,， 1H), 5.48 (dt,J^ 17.5, 1.5 Hz， 1H), 5.36 (dt, /= 10.5, 1.5 Hz, 1H), 5.10 (dt，《/= 5.0， 1.5 Hz, 1H), 4.60 (d， J= 11.5 Hz， 2H), 4.52 (d， /= 11.5 Hz, 2H), 3.88 (s, 6H), 3.87(s， 6H).
實(shí)施例ll: 1- ((1-3， 4-二甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)-4-氯苯
操作參照實(shí)施例1,只是用對(duì)氯苯甲醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物 69.2mg，收率99.4%，淡黃色油狀物。
'H畫(huà)R (500 MHz, CDC13): S 7.32-7.27 (m， 4H), 6.87-6.81 (m, 3H)， 5.94 (ddd, J= 17.0, 10.5, 5.0 Hz, 1H), 5.49 (dt, /= 17.0， 1.5 Hz, 1H), 5.37 (dt,J- 10.5, 1.5 Hz, 1H), 4.61 (d，7= 12.5 Hz, 1H), 4.58-4.54 (m, 2H), 4.51 (d, >/= 12.5 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.86 (s, 3H). 實(shí)施例12: 4- ((l-異丙基烯丙氧基)甲基)-1， 2-二甲氧基苯
操作參照實(shí)施例l,只是用用異丙醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物 20.7mg，收率37.2%，無(wú)色油狀物。
^雨R (500固z， CDC13): S 6.91-6.82 (m, 3H), 5.94 (ddd, /= 17.0, 10.5, 5.0 Hz, 1H), 5.49 (dt,J:17.0， 1.5 Hz, 1H), 5.37 10.5, 1.5 Hz, 1H)，5.03 (dt，/=5.0， 1.5 Hz, 1H), 4.56 (d， ■/= 12.0 Hz， 1H), 4.49(d， J= 12.0 Hz, 1H)， 3.94 (tt, 6.0, 6.0 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H)， 3.87 (s 3H), 1.24(d,J:6.0Hz, 3H), 1.17 (d，6.0 Hz, 3H)
實(shí)施例13: 1， 2-二甲氧基-4- ((l-甲氧基烯丙氧基)甲基)苯
操作參照實(shí)施例l,只是用甲醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物23.7mg， 收率50%，無(wú)色油狀物
iH麗R(500MHz, CDC13): S 6.91-6.83 (m, 3H), 5.94 (ddd, /= 17.0 10.5， 5.0 Hz, 1H), 5.45 (dt, /= 17.0, 1.5 Hz， 1H), 5.34 (dt, /= 10.5， 1.5 Hz, 1H)， 4.93 (dt，《/= 5.0, 1.5 Hz, 1H), 4.51 (d, /= 11.5 Hz， 1H), 4.48 (d，
11.5 Hz， 1H), 3.89 (s， 3H), 3.88 (s, 3H)， 3.36 (s, 3H)
實(shí)施例14: 4- ((4-甲氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)-1， 2-二甲氧基 苯
操作參照實(shí)施例l，只是用對(duì)甲氧基苯甲醇取代苯甲醇，得目標(biāo) 產(chǎn)物48.8mg,收率70%，黃色油狀物。
iH畫(huà)R (500固z， CDC13): S7.28-7.26 (m, 2H), 6.89-6.82 (m, 5H)， 5.94 (ddd, /= 17.0, 10.5, 4.5 Hz, 1H), 5.49 (dt, /= 17.5, 1.5 Hz, 1H),
5.35 (dt, ■/= 10.5, 1.5 Hz, 1H), 5.03 (dt, /= 4.5, 1.5 Hz, 1H), 4.59 (d, /= 11.5 Hz， 2H), 4.51 (dd，J= 11.5， 3.5 Hz, 2H)， 3.88 (s, 3H), 3.87 (s， 3H), 3.80 (s, 3H)
實(shí)施例15: (E)-4-((肉桂氧基)烯丙氧基)甲基)-1， 2-二甲氧基苯
操作參照實(shí)施例l,只是用肉桂醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物 67.8mg,收率99.7%，黃色油狀物
:H NMR (500 MHz, CDC13): 5 7.38-7.21 (m, 5H), 6.91-6.81 (m, 3H), 6.60 (d， J= 16,0 Hz, IH)， 6.33-6.26 (m， IH), 5.94 (ddd, J= 17.0, 10.5, 5.0 Hz, IH), 5.49 (dt，《/= 17.0, 1.5 Hz, IH), 5.36 (dt,h 10.5, 1.5 Hz, IH), 5.03 (dt，《/= 5.0, 1.5 Hz, IH)， 4.61 ((!， /= 11.5 Hz, IH), 4.54 (d, /= 11.5 Hz, IH), 4.31-4.24 (m, IH), 4.23-4.19 (m, IH), 3.88 (s， 3H), 3.87 (s， 3H)
實(shí)施例16: 1- ((l- (4-甲氧基節(jié)氧基)烯丙氧基)甲基)-4-甲氧基 苯
<formula>complex formula see original document page 16</formula>操作參照實(shí)施例1,只是用對(duì)氯苯甲基丙二烯醚取代3，4-二甲氧 苯甲基丙二烯醚，用對(duì)甲氧基苯甲醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物50mg, 收率78.6%，黃色油狀物
iHNMR(500 MHz, CDC13): 5 7.32-7.24 (m, 6H), 6.89-6.85 (m， 2H), 5.94 (ddd, /= 17.0, 10.5, 5.0 Hz， 1H), 5.49 (dt，J=17.0, 1,5 Hz, 1H), 5.36 (dt, /= 10.5, 1.5 Hz, 1H), 5.09 (dt, J= 5.0, 1.5 Hz, IH), 4.62-4.52 (m， 2H), 4.52-4.48 (m， 2H), 3.80 (s, 3H)
實(shí)施例17: 1- ((l- (4-氯芐氧基)烯丙氧基)甲基)-4-氯苯
操作參照實(shí)施例1,只是用對(duì)氯苯甲基丙二烯醚取代3，4-二甲氧 苯甲基丙二烯醚，用對(duì)氯苯甲醇取代苯甲醇，得目標(biāo)產(chǎn)物56.5mg， 收率88%
!H畫(huà)R (500 MHz, CDC13): S 7.32-7.24 (m, 8H) 5.91 (ddd, J= 17.0, 10.5,5.0 Hz, IH), 5.50(dt，《/= 17.0, 1.0 Hz, IH), 5.38 (dt, /= 17.0, 1.0 Hz, IH), 5.11 (dt, /= 5.0, 1.0 Hz, IH), 4.60 (d, J= 12.0 Hz, 2H)， 4.52 (d,
/= 12.0 Hz， 2H).
實(shí)施例18: 2-(芐氧基)-2H-苯并吡喃
將2-乙烯基苯酚(1.16 mmol)，實(shí)施例1所得化合物1- ((1-3， 4-二曱氧基芐氧基)烯丙氧基)甲基)苯(2.9mmo1)和對(duì)甲苯磺酰 胺吡啶鹽(lmg )加入到甲苯溶液(10mL)中，回流攪拌l小時(shí) 后，冷卻至室溫，用5%碳酸氫鈉水溶液洗漆(2xl0mL)，蒸出溶 劑，減壓干燥，通過(guò)柱層析得烯丙基縮醛186mg。將所得縮醛和 Gmbbs，s釕催化劑(10mol%)加入到二氯甲垸(10 ml)溶液中，在 氮?dú)鈼l件下，室溫反應(yīng)4小時(shí)，濃縮，柱層析得目標(biāo)產(chǎn)物119mg， 收率70%。
權(quán)利要求
1、丙烯醛縮醛類(lèi)化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式(III)所示式(III)中，R1、R2各自獨(dú)立選自1～50個(gè)碳原子的烷基、苯環(huán)上被烷氧基和/或鹵素取代的芐基、芐基或者3-苯基-2-丙烯基。
2、 如權(quán)利要求1所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物，其特征在于所述的R1,R2各自獨(dú)立選自甲基、異丙基、對(duì)氯芐基、3，4-二甲氧芐基、對(duì)甲氧 基節(jié)基、節(jié)基或3-苯基-2-丙烯基。
3、 一種如權(quán)利要求1所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述制備方法如下在金屬催化劑MLYn作用下，原料如式(I)所示的丙二烯類(lèi)化合物和如式(ii)所示的醇類(lèi)化合物在惰性有機(jī)溶劑中于-10-50℃充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液經(jīng)后處理制得所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物(Ⅲ);所述的惰性有機(jī)溶劑選自齒代烴類(lèi)、取代苯類(lèi)或醚類(lèi)化合物；反應(yīng)式如下<formula>see original document page 2</formula>式(Ⅰ)、 (Ⅱ)中，R1、 R2的定義同權(quán)利要求1對(duì)式(Ⅲ)中R1、 R2的定義；MLYn中，M為金陽(yáng)離子或鉑陽(yáng)離子，L為與陽(yáng)離子配位的配位子， Y為陰離子，n為陽(yáng)離子的價(jià)數(shù)與陰離子價(jià)數(shù)的比值，M選自下列之 一 一價(jià)金陽(yáng)離子、二價(jià)鉑陽(yáng)離子；L選自下列之一三苯基膦、三甲基膦、三丁基膦、環(huán)己二烯；Y選自下列之一氯陰離子、硝酸陰離子。
4、 如權(quán)利要求3所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述金屬催化劑為硝基金-三苯基膦絡(luò)合物(PPh3)AuN03。
5、 如權(quán)利要求3所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述的惰性有機(jī)溶劑選用下列之一二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、 氯苯、乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)。
6、 如權(quán)利要求3 5之一所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其 特征在于所述原料物質(zhì)的量比為醇類(lèi)化合物(II):丙二烯類(lèi)化合物 (I): MLYn為l: 4.0 5.0: 0.01 0.05。
7、 如權(quán)利要求6所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述惰性有機(jī)溶劑的用量為相對(duì)于lmol的丙二烯類(lèi)化合物，使 用惰性有機(jī)溶劑0.1 5.0L。
8、 如權(quán)利要求3所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述反應(yīng)在-10 5℃進(jìn)行0.5 5小時(shí)。
9、 如權(quán)利要求3所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述的后處理采用如下步驟反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液加入飽和碳酸氫鈉 水溶液中止反應(yīng)，飽和碳酸氫鈉水溶液的用量為相對(duì)于lmol的丙 二烯類(lèi)化合物，使用0.1 5.0L，再用乙酸乙酯萃取，取有機(jī)層用無(wú)水 硫酸鈉干燥后過(guò)濾、蒸去溶劑，通過(guò)柱層析精制得到丙烯醛縮醛類(lèi)化 合物純品。
10、 如權(quán)利要求3所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在 于所述的制備按照如下步驟進(jìn)行在冰鹽浴條件下，將金屬催化劑、丙二烯類(lèi)化合物和醇類(lèi)化合物在惰性有機(jī)溶劑中混合，反應(yīng)0.5- 5個(gè)小時(shí)后加入飽和碳酸氫鈉水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有機(jī)溶劑層用無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾、蒸去溶劑，通過(guò)柱層析精制得到丙烯醛縮醛類(lèi)化合物純品；所述原料物質(zhì)的量比為醇類(lèi)化合物(II):丙二烯類(lèi)化合物(I): MLYn為l: 1.0 5.0: 0.01~0.05;所述的惰性有機(jī)溶劑的用 量相對(duì)于每lmol的丙二烯類(lèi)化合物，使用0.1 5.0L;所述飽和碳酸氫鈉水溶液的用量為相對(duì)于每lmol的丙二烯類(lèi)化合物，使用0.1~5.0L。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一類(lèi)丙烯醛縮醛類(lèi)化合物及其制備方法，所述化合物的結(jié)構(gòu)通式如式(III)所示，式(III)中，R¹、R²各自獨(dú)立選自1～50個(gè)碳原子的烷基、苯環(huán)上被烷氧基和/或鹵素取代的芐基，或者R¹、R²各自獨(dú)立選自芐基或3-苯基-2-丙烯基。所述的制備方法為在金屬催化劑MLYn作用下，原料如式(I)所示的丙二烯類(lèi)化合物和如式(II)所示的醇類(lèi)化合物在惰性有機(jī)溶劑中于-10-50℃充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液經(jīng)后處理制得所述的丙烯醛縮醛類(lèi)化合物。本發(fā)明所述丙烯醛縮醛類(lèi)化合物具有廣泛的應(yīng)用前景，且制備方法由于使用金屬催化劑MLYn，具有催化體系簡(jiǎn)單，反應(yīng)效率好，原子經(jīng)濟(jì)性高等優(yōu)點(diǎn)，具有良好的推廣應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C43/303GK101343217SQ20081012025
公開(kāi)日2009年1月14日 申請(qǐng)日期2008年8月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月14日
發(fā)明者崔冬梅, 鄭志凌 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)