層疊偏振膜、其制造方法、層疊光學膜及圖像顯示裝置的制造方法

文檔序號：10494284閱讀：628來源：國知局

層疊偏振膜、其制造方法、層疊光學膜及圖像顯示裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的層疊偏振膜是借助低彈性膠粘劑層(a)而層疊有偏振膜及偏振片以外的光學膜的層疊偏振膜，所述偏振膜借助膠粘劑層(b)而在偏振片的至少一面層疊有透明保護膜，并且，在該透明保護膜上層疊有所述低彈性膠粘劑層(a)，所述低彈性膠粘劑層(a)的25℃時的儲能彈性模量為3.0×105～1.0×108Pa，并且，所述低彈性膠粘劑層(a)的厚度為0.1～5μm。本發(fā)明的層疊偏振膜的耐沖擊性及熱壓曲性良好。
【專利說明】
層疊偏振膜、其制造方法、層疊光學膜及圖像顯示裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種借助低彈性膠粘劑層來層疊偏振膜及偏振片以外的光學膜而得的層疊偏振膜、及其制造方法。該層疊膜能夠以其單獨、或者以進一步層疊光學膜而成的層疊光學膜的形式來形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT、roP等的圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 對液晶顯示裝置等而言，必要不可缺的是根據(jù)其圖像形成方式在液晶單元的兩側(cè) 配置偏振元件，通常粘附有偏振膜。另外，為了使顯示器的顯示質(zhì)量提升，液晶面板中除了使用偏振膜之外，還使用各種光學膜。例如，作為光學膜，可以使用用于防止著色的相位差膜、用于改善液晶顯示器的視角的視角擴大膜，此外還可以使用用于提高顯示器的對比度的亮度提升膜等。
[0003] 在組合上述偏振膜及光學膜(例如相位差膜)作為層疊偏振膜使用時，通常借助粘合劑層來層疊上述偏振膜及光學膜(例如專利文獻1)。在專利文獻1中，作為粘合劑層，從防止漏光等觀點出發(fā)，提出了23°C時具有0.3MPa以上的儲能彈性模量的粘合劑層。另外，在專利文獻1中，為了滿足粘合劑層的剝離力，使用了厚度5~IOOym的粘合劑層。
[0004] 在先技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2008-032852號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 上述層疊偏振膜所使用的相位差膜，由于膜內(nèi)分子為面取向，因此容易因掉落等的沖擊而裂開。因此，例如，偏振膜與相位差膜的層疊物的耐沖擊性并不充分。
[0009] 另外，上述層疊偏振膜在貼合于液晶單元的面板的狀態(tài)下被供與加熱試驗、冷凍循環(huán)試驗(熱沖擊循環(huán)試驗)等。然而，對于專利文獻1中所記載的粘合劑層而言，粘合劑層難以順應因上述試驗而產(chǎn)生的偏振膜尺寸變化，若以正交尼科耳鏡的狀態(tài)觀察試驗后的層疊偏振膜，會觀察到條狀不均等顯示缺陷。因此，對于層疊光學膜，要求即便在上述試驗后也不會使層疊偏振膜在正交尼科耳鏡的狀態(tài)下產(chǎn)生條狀不均等（以下稱作加熱壓曲（加熱座屈)性）。
[0010] 本發(fā)明的目的在于，提供一種層疊有偏振膜及偏振膜以外的光學膜的層疊偏振膜及其制造方法，該層疊偏振膜的耐沖擊性及加熱壓曲性良好。
[0011] 此外，本發(fā)明的目的在于，提供一種使用了上述層疊偏振膜的層疊光學膜，此外提供一種使用了上述層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜的圖像顯示裝置。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明人為了解決上述課題而深入研究，發(fā)現(xiàn)通過下述偏振膜等可解決上述課題從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明涉及一種層疊偏振膜，其特征在于，其是借助膠粘劑層(a)而層疊有偏振膜及偏振片以外的光學膜的層疊偏振膜，
[0015] 上述偏振膜借助膠粘劑層(b)而在偏振片的至少一面層疊有透明保護膜，并且，在該透明保護膜上層疊有上述低彈性膠粘劑層(a)，
[0016] 上述低彈性膠粘劑層(&)的25°(：時的儲能彈性模量為3.0\105~1.0\10%，
[0017] 并且，上述低彈性膠粘劑層(a)的厚度為〇.1~5μπι。
[0018] 在上述層疊光學膜中，可以使用相位差膜作為上述光學膜。
[0019] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述低彈性膠粘劑層(a)為對活性能量射線固化型膠粘劑照射活性能量射線而得的固化物層。
[0020] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述活性能量射線固化型膠粘劑為實質(zhì)上不含有機溶劑、且粘度1~I 〇〇cp/25 °C的液狀物。
[0021] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述活性能量射線固化型膠粘劑含有自由基聚合性化合物作為固化性成分。
[0022] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述自由基聚合性化合物含有單官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物(A)。另外，優(yōu)選為，在將上述自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，多官能自由基聚合性化合物(A)的比例為1~65重量％。另外，優(yōu) 選為，上述多官能自由基聚合性化合物(A)是重均分子量為200~4000的2官能（甲基）丙烯酉支醋。
[0023] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述自由基聚合性化合物含有具有碳數(shù)2~18的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯(B)。
[0024] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述自由基聚合性化合物含有具有羥基的（甲基）丙烯酸酯(C)。優(yōu)選為，上述具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)是重均分子量為160~3000的含羥基單官能（甲基)丙烯酸酯。
[0025] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述活性能量射線固化型膠粘劑含有硅烷偶聯(lián)劑 (D)。優(yōu)選為，上述硅烷偶聯(lián)劑(D)為不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑。
[0026] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述活性能量射線固化型膠粘劑含有將（甲基）丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)。
[0027] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述活性能量射線固化型膠粘劑含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)、及具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)。優(yōu)選為，上述活性亞甲基為乙酰乙?；?。優(yōu)選為，上述具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)為（甲基）丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
[0028] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述自由基聚合引發(fā)劑(G)為噻噸酮系自由基聚合引發(fā)劑。
[0029] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述膠粘劑層(b)使用85°C時的儲能彈性模量為 1 · 0 X IO6~1 ·0 X 101QPa、且厚度滿足0 · 03~3μπι的膠粘劑層(bl)。
[0030] 另外，在上述層疊光學膜中，在上述偏振膜借助上述膠粘劑層(b)而在上述偏振片的兩面設(shè)有上述透明保護膜的情況下，作為上述膠粘劑層(b)，均使用85°C時的儲能彈性模量為I .OX IO6~1 ·0 X 101QPa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層(bl)。
[0031] 另外，在上述層疊光學膜中，在上述偏振膜借助上述膠粘劑層(b)而在上述偏振片的兩面設(shè)有上述透明保護膜的情況下，作為一面的上述膠粘劑層(b)，使用85°C時的儲能彈性模量為1.0XIO6~1.0X l〇1QPa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層(bl)，作為另一面的上述膠粘劑層(b)，使用85°C時的儲能彈性模量為1.0X IO4~1.0X 108Pa、且厚度滿足0.1~25 ym的膠粘劑層(b2)。
[0032] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述偏振片的厚度為1~ΙΟμπι。
[0033] 在上述層疊光學膜中，優(yōu)選為，上述透明保護膜使用相位差膜作為至少一面的透明保護膜。
[0034] 優(yōu)選為，上述層疊光學膜在強制剝離上述偏振膜及上述光學膜時，上述低彈性膠粘劑層(a)發(fā)生內(nèi)聚破壞。
[0035] 優(yōu)選為，上述層疊光學膜在強制剝離上述偏振膜及上述光學膜時的剝離力為1~ 5N/15mm〇
[0036] 另外，本發(fā)明涉及一種層疊偏振膜的制造方法，其特征在于，其為上述層疊偏振膜的制造方法，包括：
[0037] 涂布工序，在上述偏振膜的要層疊上述低彈性膠粘劑層(a)-側(cè)的透明保護膜及上述光學膜的至少一面上，涂布形成上述低彈性膠粘劑層(a)的活性能量射線固化型膠粘劑；
[0038] 貼合工序，貼合上述偏振膜及上述光學膜;及
[0039]粘接工序，其借助低彈性膠粘劑層(a)使上述偏振膜及上述光學膜粘接，其中，該低彈性膠粘劑層(a)是通過照射上述活性能量射線，使上述活性能量射線固化型膠粘劑固化而得的。
[0040] 在上述層疊偏振膜的制造方法中，優(yōu)選為，上述活性能量射線的波長范圍380~ 440nm的累計照度與波長范圍250~370nm的累計照度之比為100:0~100:50。
[0041] 另外，本發(fā)明涉及一種層疊光學膜，其特征在于，至少層疊有1片上述層疊偏振膜。 [0042]另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用了上述層疊偏振膜、或上述層疊光學膜。
[0043]發(fā)明的效果
[0044] 本發(fā)明的層疊偏振膜利用低彈性膠粘劑層(a)而層疊有偏振膜及偏振片以外的光學膜。膠粘劑層，是以將膜彼此層疊并固著為目的，其與將使膜彼此層疊后能夠再剝離為前提而設(shè)置的粘合劑層不同。上述低彈性膠粘劑層(a)將牢固地粘接偏振膜及光學膜。這樣的低彈性膠粘劑層(a)即便在薄層(0.1~5μπι)的厚度下仍能夠維持規(guī)定以上的膜間剝離力，并且，能夠滿足加熱壓曲性。需要說明的是，薄層(0.1~5μπι)的粘合劑層無法滿足剝離力。粘合劑層雖然可以通過加厚厚度來得到規(guī)定的剝離力，但若粘合劑層的厚度變厚，則粘合劑層會變得難以順應因加熱試驗、冷凍循環(huán)試驗等所造成的偏振膜的尺寸變化，而無法滿足加熱壓曲性。
[0045] 另外，本發(fā)明的低彈性膠粘劑層(a)，將25°C時的儲能彈性模量控制在3.0 X IO5~ I.OX IO8Pa,因此，雖然低彈性膠粘劑層(a)為薄層，層疊偏振膜的耐沖擊性仍良好。
[0046] 另外，本發(fā)明的層疊偏振膜，在其為構(gòu)成偏振膜的偏振片的厚度為1~ΙΟμπι的薄型偏振片的情況下，在加熱壓曲性、耐沖擊性的方面特別有效。由于薄型偏振片的上述的尺寸變化小，因此相對于透明保護膜、偏振片以外的光學膜的尺寸變化相對地變大，相比于厚度為IOwii以上的偏振片，在加熱壓曲性方面存在劣化的傾向。另外，薄型偏振片相比于厚度為 I Oym以上的偏振片具有尚彈性_旲量，因此相比于厚度為I Oym以上的偏振片，在沖擊吸收性上存在劣化的傾向。根據(jù)本發(fā)明的層疊偏振膜，由于具有低彈性膠粘劑層(a)，因此即便在使用薄型偏振片的情況下，仍能夠滿足加熱壓曲性、耐沖擊性。
【附圖說明】
[0047] 圖IA是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。
[0048] 圖IB是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。
[0049]圖2是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。
[0050]圖3是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。
[0051]圖4是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。
【具體實施方式】
[0052]針對本發(fā)明的層疊偏振膜的實施方式，一邊參照附圖一邊說明如下。
[0053]圖1至圖4是表示本發(fā)明的層疊偏振膜的一實施方式的剖面圖。圖IA示出的層疊偏振膜具有借助膠粘劑層(b)而在偏振片（1)的兩面設(shè)有透明保護膜(2)的偏振膜(P)，并且借助低彈性膠粘劑層(a)而在該偏振膜(P)的一側(cè)的透明保護膜(2)上設(shè)有光學膜(3)。圖IB示出層疊偏振膜具有僅在偏振片（1)的一面借助膠粘劑層(b)而設(shè)有透明保護膜(2)的偏振膜 (P)，并且在該偏振膜(P)的透明保護膜(2)上借助低彈性膠粘劑層(a)而設(shè)有光學膜(3)。需要說明的是，圖IA中，雖然僅在偏振膜(P)的一側(cè)的透明保護膜(2)上借助低彈性膠粘劑層 (a)而設(shè)有光學膜(3)，但也可以在兩側(cè)的透明保護膜(2)上借助低彈性膠粘劑層(a)來設(shè)置光學膜(3)。圖2至圖4的層疊偏振膜示出了以偏振膜(Pl)至(P3)的方式使用圖IA所記載的偏振膜(P)的情形。
[0054]上述低彈性膠粘劑層(a)在25°C下的儲能彈性模量為3.OX IO5~I.OX 108Pa。通過將上述低彈性膠粘劑層(a)在25°C下的儲能彈性模量控制在上述范圍，可得到耐沖擊性及加熱壓曲性良好的層疊偏振膜。當25°C下的儲能彈性模量低于3.OX IO5Pa時，無法得到低彈性膠粘劑層(a)的充分的凝聚力而粘接性降低，因此并不優(yōu)選。另一方面，當25°C下的儲能彈性模量高于1 .〇 X IO8Pa時，由于沖擊吸收性劣化，因此在耐沖擊性的方面并不優(yōu)選。25 °C下的儲能彈性模量優(yōu)選為1.0 X IO6~1.0 X 107Pa。
[0055] 另外，上述低彈性膠粘劑層(a)的85°C下的儲能彈性模量優(yōu)選為3.OX IO5~1.0 X 108Pa。通過將上述低彈性膠粘劑層(a)的85°C下的儲能彈性模量控制在上述范圍，從而在滿足加熱耐久性方面優(yōu)選。特別是，通過使85°C下的儲能彈性模量高于3.OX IO5Pa,從而在對偏振膜、光學膜的殘存水分氣化形成的蒸氣壓所引起的發(fā)泡、剝離的發(fā)生進行抑制方面是優(yōu)選的。另外，通過使85°C下的儲能彈性模量低于I.OX IO8Pa,從而在膠粘劑層順應偏振膜、光學膜的尺寸變化而對發(fā)生的剝離進行抑制方面，是優(yōu)選的。85°C下的儲能彈性模量優(yōu) 選為 1.0X106 ~1.0X107Pa。
[0056] 上述低彈性膠粘劑層(a)的厚度為0.1~5μπι。上述低彈性膠粘劑層(a)能夠形成薄層，且雖然為薄層，但能夠滿足上述儲能彈性模量，并得到加熱壓曲性良好的層疊偏振膜。當厚度小于〇. Iym時，無法充分得到低彈性膠粘劑層(a)的凝聚力，粘接力降低，因此并不優(yōu) 選。另一方面，當厚度大于5μπι時，由于加熱壓曲性會惡化，因此并不優(yōu)選。從薄層的觀點出發(fā)，上述低彈性膠粘劑層(a)的厚度優(yōu)選為0.4~3μπι，進一步優(yōu)選為0.7~2μπι。
[0057] 另一方面，在偏振膜(P)或(Ρ'）中，層疊偏振片（1)與透明保護膜(2)的膠粘劑層 (b)的厚度，從粘接性的觀點出發(fā)通常為0.1~25μπι。
[0058] 圖2的層疊偏振膜中的偏振膜(Pl)是作為偏振片（1)兩面的膠粘劑層(b)均使用了膠粘劑層(bl)的情形。膠粘劑層(bl)可以使用85°C下的儲能彈性模量為1.0 X IO6~I.OX 101QPa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層。將膠粘劑層(bl)的儲能彈性模量、厚度控制在上述范圍，從可抑制熱沖擊循環(huán)試驗時的偏振片裂紋的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。上述膠粘劑層 (bl)的85°C下的儲能彈性模量優(yōu)選為1.0 X IO7~5.0 X IO9Pa，進一步優(yōu)選為1.0 X IO8~1.0 \10乍&。另外，從薄層的觀點出發(fā)，上述膠粘劑層(131)的厚度優(yōu)選為0.04~2以 111，進一步優(yōu) 選為 0.05 ~1.5μπι。
[0059] 另外，上述膠粘劑層(bl)的25°C下的儲能彈性模量為5.0 X IO7~1.0 X IO1t3Pa，優(yōu) 選為1.0 X IO8~7.0 X IO9Pa，進一步優(yōu)選為5.0 X IO8~5.0 X 109Pa。
[0060] 圖3、圖4的層疊偏振膜中的偏振膜(P2)、（P3)是使用膠粘劑層(bl)作為偏振片（1) 的一面的膠粘劑層(b)，且使用膠粘劑層(b2)作為另一面的上述膠粘劑層(b)的情形。在圖3 中，使用膠粘劑層(bl)作為對要層疊上述低彈性膠粘劑層(a)-側(cè)的透明保護膜(2)進行層疊的膠粘劑層(b)，在圖4中，使用膠粘劑層(b2)作為對要層疊上述低彈性膠粘劑層(a)-側(cè) 的透明保護膜(2)進行層疊的膠粘劑層(b)。
[0061] 關(guān)于圖3、圖4的膠粘劑層(bl)，可以與圖2的膠粘劑層(bl)同樣地使用85°C下的儲能彈性模量為1.0X IO6~1.0X l〇1()Pa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層。另外，上述膠粘劑層(bl)的25°C下的儲能彈性模量優(yōu)選為5.0 X IO7~1.0 X 101()Pa。上述膠粘劑層(bl)的儲能彈性模量、厚度的優(yōu)選范圍與圖2的記載說明相同。
[0062]圖3、圖4的膠粘劑層（b 2)可以使用8 5 °C下的儲能彈性模量為1 · 0 X 104~1 · 0 X 108Pa、且厚度滿足0.1~25μπι的膠粘劑層。上述膠粘劑層(b2)的85°C下的儲能彈性模量優(yōu) 選為5.0 X IO4~5.0 X IO7Pa，進一步優(yōu)選為3.0 X IO5~1.0 X IO7Pa。上述膠粘劑層(b2)的厚度優(yōu)選為〇. 5~15μηι，進一步優(yōu)選為0.8~5μηι。
[0063] 另外，上述膠粘劑層(b2)的25°C下的儲能彈性模量為1.0 X IO4~1.0 X IO8Pa，優(yōu)選為5.0 X IO4~7.0 X IO7Pa，進一步優(yōu)選為1.0 X IO5~1.0 X 107Pa。
[0064] 從可抑制熱沖擊循環(huán)試驗時的偏振片裂紋的觀點、更好地滿足耐沖擊性的觀點出發(fā)，將上述膠粘劑層(bl)、(b2)的儲能彈性模量、厚度控制在上述范圍是優(yōu)選的。
[0065] 需要說明的是，在圖IB的層疊偏振膜的偏振膜(P)中，借助膠粘劑層(b)而僅在偏振片（1)的一面設(shè)有透明保護膜(2)。從將該偏振膜(P)供與加熱試驗、冷凍循環(huán)試驗時抑制偏振片⑴的伸縮、且抑制裂點（夕二；/夕）等的產(chǎn)生的觀點出發(fā)，作為圖IB的偏振膜(P)中的膠粘劑層(b)，優(yōu)選使用具有高彈性模量的上述膠粘劑層(bl)。
[0066] <低彈性膠粘劑層(a)>
[0067]低彈性膠粘劑層(a)是通過基于低彈性膠粘劑的固化的固體化而形成的固化物層。低彈性膠粘劑使用可形成25°C下的儲能彈性模量為3.OX IO5~I.OX IO8Pa的固化物層的液狀的組合物。上述低彈性膠粘劑用于使兩個被粘物的面與面貼合而一體化。在進行兩個被粘物的貼合時，對兩個被粘物的一者或兩者涂布上述組合物后進行貼合，之后，通過施加能量而使上述組合物固化，形成固體化了的低彈性膠粘劑層(a)。
[0068] 如前所述，低彈性膠粘劑層（a)的25°C下的儲能彈性模量為3. OX IO5~1.0 X l〇8Pa，該低彈性膠粘劑層(a)的形成使用可滿足上述儲能彈性模量的膠粘劑。只要上述低彈性膠粘劑層(a)為光學透明，就可無限制地使用水系、溶劑系、熱熔系、活性能量射線固化型的各種形態(tài)的膠粘劑。
[0069] 例如，上述低彈性膠粘劑層(a)優(yōu)選以對活性能量射線固化型膠粘劑照射活性能量射線而得的固化物層的方式形成。上述活性能量射線固化型膠粘劑可以使用電子束固化型、紫外線固化型膠粘劑。作為紫外線固化型膠粘劑，可大致區(qū)分成自由基聚合固化型膠粘劑及陽離子聚合型膠粘劑。
[0070] 作為自由基聚合固化型膠粘劑的固化性成分，可列舉具有（甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的自由基聚合性化合物。這些固化性成分可以使用單官能或二官能以上的多官能中的任意者。另外，這些固化性成分可單獨使用1種，或組合2種以上來使用。作為這些固化性成分，例如具有（甲基)丙烯?；幕衔镙^為適宜。
[0071] 作為陽離子聚合固化型膠粘劑的固化性成分，可以列舉具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基或乙烯基的化合物。具有環(huán)氧基的化合物只要是在分子內(nèi)具有至少1個環(huán)氧基的化合物就沒有特別限定，可以使用通常所知的各種固化性環(huán)氧化合物。關(guān)于優(yōu)選的環(huán)氧化合物，作為例子，可以列舉:在分子內(nèi)具有至少2個環(huán)氧基和至少1個芳香環(huán)的化合物（以下，稱作"芳香族系環(huán)氧化合物"）；在分子內(nèi)具有至少2個環(huán)氧基、且其中的至少1個在構(gòu)成脂環(huán)式環(huán)的相鄰的2個碳原子之間而形成的化合物等。
[0072] 上述活性能量射線固化型膠粘劑使用實質(zhì)上不含有機溶劑、且粘度為1~lOOcp/ 25°C的液狀物。通過使用這樣的液狀物，可形成厚度為0.1~5μπι的薄層的低彈性膠粘劑層 (a)。低彈性膠粘劑層(a)的形成中使用上述液狀物的膠粘劑這一點，與用于形成粘合劑層的粘合劑并非呈液狀物這一點不同，從這一點來看，膠粘劑層與粘合劑層的差異顯著。上述粘度優(yōu)選為5~100cp/25°C，進一步優(yōu)選為10~70cp/25°C。上述"實質(zhì)上不含有機溶劑"是指:活性能量射線固化型膠粘劑相對于活性能量射線固化型膠粘劑的總量可以以10重量％以下的范圍含有有機溶劑。需要說明的是，有機溶劑的含量優(yōu)選為5重量％以下，進一步優(yōu) 選為3重量％以下。在此，有機溶劑是指著火點為40°C以下的液體。活性能量射線固化型膠粘劑也可以不含有有機溶劑。
[0073] 作為上述活性能量射線固化型膠粘劑，優(yōu)選使用含有自由基聚合性化合物的物質(zhì) 作為固化性成分。作為上述自由基聚合性化合物，可以使用單官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物(A)中的任意者。關(guān)于該活性能量射線固化型膠粘劑，在將自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選以超過5重量％且50重量％以下的比例含有多官能自由基聚合性化合物(A)。在低彈性膠粘劑層(a)滿足上述儲能彈性模量的范圍內(nèi)，該活性能量射線固化型膠粘劑可含有其他的自由基聚合性化合物。
[0074] <多官能自由基聚合性化合物(A) >
[0075]多官能自由基聚合性化合物(A)是具有至少2個自由基聚合性的官能團的化合物，該自由基聚合性官能團具有（甲基)丙烯酰基或乙烯基等不飽和雙鍵。作為多官能自由基聚合性化合物(A)，例如可列舉：四乙二醇二丙烯酸酯（均聚物的Tg:50°C，以下僅記載為Tg)、聚乙二醇二丙稀酸酯、聚丙二醇二丙稀酸酯（11 = 3，18:69°〇、（11 = 7，18:-8°〇、（11=12， Tg:-32°C)等的聚烷二醇系二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯(Tg:117°C)、3-甲基-1，5-戊二醇二丙烯酸酯〇8:105°(：)、1，6-己二醇二丙烯酸酯〇8:63°(：)、1，9-壬二醇二丙烯酸酯 (丁 8:68°〇、2-甲基-1，8-辛二醇二丙烯酸酯和1，9-壬二醇二丙烯酸酯的混合物〇8:88°〇、二羥甲基-三環(huán)癸烷二丙烯酸酯(Tg: 75°C )、雙酸A的EO加成物二丙烯酸酯(Tg: 75 °C )、雙酚F EO改性(n = 2)二丙烯酸酯（Tg:75°C)、雙酚A EO改性(n = 2)二丙烯酸酯(Tg:75°C)、異氰尿酸EO改性二丙烯酸酯〇8:166°〇、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯〇8:250°(：以上）、三羥甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯(n = I，Tg: 120°C)、（η = 2，Tg: 50°C )、三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯 (n = I，Tg未測量）、（n = 2，Tg: 53°C)、異氰尿酸EO改性二及三丙烯酸酯(二:30-40 %，Tg: 250 。(:以上）、（二：3-13%，Tg:250°C以上）、季戊四醇三及四丙烯酸酯(三:65-70%，Tg:250°C以上）、（三：55-63%，Tg:250°CWl)、（S:40-60%，Tg:250°CWl)、（S :25-40%，Tg:250°C 以上）、（三：小于10%^:250°(：以上）、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯〇8:250°(：以上）、二季戊四醇五及六丙烯酸酯（五：50-60%，了8:250°(：以上）、（五:40-50%，了8:250°(：以上）、（五： 30-40%，丁8:250°(：以上）、（五：25-35%，丁8:250°(：以上）、（五：10-20%，丁8:250°(：以上），及與他們對應的（甲基)丙烯酸酯?？闪信e其他各種聚氨酯（甲基)丙烯酸酯、聚酯（甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧（甲基)丙烯酸酯等的低聚物（甲基)丙烯酸酯等。需要說明的是，作為多官能自由基聚合性化合物（A)，也可適宜地使用市售品，例如可列舉：Light Acrylate 4EG-A、 Light Acrylate 9EG_A、Light Acrylate NP_A、Light Acrylate MPD_A、Light Acrylate I.6HX_A、Light Acrylate I.9ND_A、Light Acrylate M0D_A、Light Acrylate DCP-A、 Light Acrylate BP-4EAL以上（共榮社化學公司制）、Aronix M-208、M-211B、M-215、M-220、 M-225、M-270、M-240、M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450、M-408、M-403、M-400、M-402、M-404、M-406、M-405、M-1100、M-1200、M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050 (東亞合成公司制）、SR-531 (SARTOMER公司制）、CD-536 (SARTOMER公司制）等。多官能自由基聚合性化合物(A)優(yōu)選為均聚物的Tg滿足-40~100 °C的化合物。
[0076]作為多官能自由基聚合性化合物(A)，優(yōu)選為交聯(lián)點間距離長的化合物。通過增長交聯(lián)點間距離，可使低彈性膠粘劑層(a)的體積變形量變大，可以得到耐沖擊性特別優(yōu)異的層疊偏振膜。作為交聯(lián)點間距離長的多官能自由基聚合性化合物(A)，優(yōu)選具有2個（甲基）丙烯酰基的2官能（甲基)丙烯酸酯。2官能（甲基)丙烯酸酯的重均分子量優(yōu)選為200~4000，更優(yōu)選為400~2000,最優(yōu)選為500~1000。當重均分子量過大時，活性能量射線固化型膠粘劑的粘度變高，存在涂布厚度變得不均勻而產(chǎn)生外觀不良、或是在貼合工序有氣泡進入而產(chǎn)生外觀不良等傾向。從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選2官能（甲基)丙烯酸酯為線性結(jié)構(gòu)。需要說明的是，與2官能（甲基)丙烯酸酯相比，具有3個以上（甲基)丙烯?；?官能（甲基)丙烯酸酯的交聯(lián)點間距離變短。從本發(fā)明效果(耐沖擊性)的觀點出發(fā)，優(yōu)選2官能（甲基)丙烯酸酯。 [0077]作為上述重均分子量為200~4000的2官能（甲基）丙烯酸酯，例如可列舉:聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基)丙烯酸酯等的聚烷二醇系二（甲基)丙烯酸酯、聚酯（甲基)丙烯酸酯、聚氨酯（甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧（甲基)丙烯酸酯等低聚物（甲基)丙烯酸酯等。
[0078]在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物總量設(shè)為100重量％時，多官能自由基聚合性化合物(A)的比例優(yōu)選為1~65重量％。將上述比例設(shè)為1重量％以上時，在滿足低彈性膠粘劑層(a)的耐沖擊性、加熱壓曲性、偏振片裂紋方面是優(yōu)選的。
[0079] 關(guān)于上述多官能自由基聚合性化合物(A)，作為全部或一部分，可以使用上述重均分子量為200~4000的2官能（甲基)丙烯酸酯。在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，上述重均分子量為200~4000的2官能（甲基）丙烯酸酯的比例優(yōu)選為1~65重量％，更優(yōu)選為2~50重量％，最優(yōu)選為3~20重量％。當上述比例較高時，低彈性膠粘劑層(a)的體積變形量變小，存在剝離力變小、或者耐沖擊性降低的傾向。
[0080] <具有碳數(shù)2~18的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯(B)>
[0081] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，作為自由基聚合性化合物的單官能自由基聚合性化合物，可含有具有碳數(shù)2~18的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯(B)。作為（甲基)丙烯酸烷基酯(B)，可例示直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數(shù) 1~18的物質(zhì)。例如，作為上述烷基，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、硬脂基、異硬脂基等。它們可以單獨使用或組合使用。（甲基)丙烯酸烷基酯(B)優(yōu)選為烷基的碳數(shù)為3~18的物質(zhì)。關(guān)于（甲基)丙烯酸烷基酯(B)，從對于掉落試驗中的剝離的耐久性、耐水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均聚物的Tg滿足-80~60°C的物質(zhì)。例如，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯(Tg:8°C)、丙烯酸乙酯(Tg:-20°C)、丙烯酸正丙酯(Tg:8°C)、丙烯酸正丁酯(Tg:-45°C)、丙烯酸異丁酯(Tg:-26°C)、丙烯酸叔丁酯(Tg: 14°C)、丙烯酸異戊酯(Tg:-45°C)、丙烯酸環(huán)己酯(Tg:8°C)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg:-55°C)、丙烯酸正辛酯(Tg:-65°C)、丙烯酸異辛酯(Tg:-58°C)、丙烯酸異壬酯(Tg:-58°C)、丙烯酸月桂酯(Tg:15°C)、丙烯酸硬脂酯(Tg :30°C)、丙烯酸異硬脂酯(Tg:-18°C)等丙烯酸烷基酯。
[0082] 從滿足耐沖擊性、加熱壓曲性的觀點出發(fā)，關(guān)于（甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例，在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選以60重量％以下的比例使用。上述比例優(yōu)選為10~50重量％，進一步優(yōu)選為20~40重量％。 [0083] <具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)>
[0084] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，作為自由基聚合性化合物的單官能自由基聚合性化合物，可含有具有羥基的（甲基)丙烯酸酯 (C)。作為具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)，可以使用具有（甲基)丙烯?；傲u基的物質(zhì)。作為具有羥基的（甲基）丙烯酸酯(C)的具體例，例如可列舉：（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸8-羥基辛酯、（甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、（甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等烷基的碳數(shù)2~ 12的（甲基）丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)-甲酯等。關(guān)于具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)，從對于掉落試驗中的剝離的耐久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均聚物的Tg滿足-80~40°C的物質(zhì)。例如，優(yōu)選使用丙烯酸羥基乙酯(Tg:-15°C)、丙烯酸羥基丙酯(Tg:-7°C)、丙烯酸羥基丁酯(Tg: -32 °C)等。
[0085] 作為上述具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)，可以使用羥基與（甲基）丙烯?；g 的鏈長較長的物質(zhì)。通過使羥基與（甲基)丙烯酰基之間的鏈長較長，羥基變得更容易取向于被粘膜，在基于羥基極性的粘接性賦予更有效地得到發(fā)揮這一點上優(yōu)選。作為具有羥基、且羥基與（甲基）丙烯?；g的鏈長較長的具有羥基的（甲基）丙烯酸酯(C)，優(yōu)選重均分子量為160~3000的含羥基的單官能（甲基)丙烯酸酯。上述含羥基的單官能（甲基)丙烯酸酯的重均分子量更優(yōu)選為200~2000,最優(yōu)選為300~1000。關(guān)于重均分子量為160~3000的含羥基的單官能（甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選羥基與（甲基)丙烯?；g的鏈長較長，優(yōu)選羥基與（甲基)丙烯?；挥趦赡┒?特別是線性結(jié)構(gòu)）。
[0086] 當上述具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)的重均分子量過大時，活性能量射線固化型膠粘劑的粘度變高，涂布厚度變得不均勻而產(chǎn)生外觀不良、或者貼合工序中有氣泡進入而產(chǎn)生外觀不良，因此并不優(yōu)選。另外，羥基數(shù)相對地減少，故難以得到基于羥基極性的粘接性賦予效果，因此并不優(yōu)選。作為重均分子量為160~3000的含羥基的單官能（甲基)丙烯酸酯，可以列舉:上述的（甲基）丙烯酸羥基烷基酯中的重均分子量滿足160~3000的物質(zhì)、聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇?聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯等聚烷二醇單（甲基)丙烯酸酯、上述的（甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)-甲酯的己內(nèi)酯改性物等。作為己內(nèi)酯改性物，可適宜地使用（甲基）丙烯酸羥基乙酯的己內(nèi)酯加成物，特別優(yōu)選己內(nèi)酯的加成量為1~5摩爾。
[0087] 從滿足耐沖擊性、加熱壓曲性的觀點出發(fā)，關(guān)于具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)的比例，在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選以70重量％以下的比例來使用。當上述比例較高時，羥基的親水性的影響變大，在加濕環(huán)境下的剝離等耐水性惡化，因此并不優(yōu)選。作為具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)，在使用 (甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)_甲酯的情況下，上述比例優(yōu)選為10 ~60重量％，進一步優(yōu)選為20~50重量％。另外，作為具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)，在使用重均分子量為160~3000的含羥基的單官能（甲基)丙烯酸酯的情況下，在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選為1~70重量％，更優(yōu)選為30~60重量％。
[0088] <重均分子量的測量>
[0089] 上述的2官能（甲基)丙烯酸酯、含羥基的單官能（甲基）丙烯酸酯的重均分子量可利用GPC (凝膠滲透色譜法)來測定。
[0090] ?檢測器:示差折射計(RI)
[0091] ?標準試樣:聚苯乙烯
[0092] <其他的自由基聚合性化合物>
[0093] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，作為自由基聚合性化合物，可含有上述以外的其他的自由基聚合性化合物。從使膠粘劑層的粘接性、耐久性及耐水性更為平衡良好地提升的觀點出發(fā)，作為其他的自由基聚合性化合物，優(yōu)選為具有極性基團的物質(zhì)。作為其他的自由基聚合性化合物的單官能自由基聚合性化合物，例如可列舉:羥乙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰基嗎啉、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等。
[0094]從膠粘劑層的粘接性、耐久性及耐水性的觀點出發(fā)，關(guān)于其他的自由基聚合性化合物的比例，在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選以30重量％以下的比例來使用。上述比例優(yōu)選為2~25重量％，進一步優(yōu)選為5 ~20重量％。
[0095] <不具有聚合基團的硅烷偶聯(lián)劑(D) >
[0096] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，除了自由基聚合性化合物之外，還可以含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，優(yōu)選為不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑。不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑可作用于偏振片表面，賦予進一步的耐水性。
[0097] 作為不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可列舉具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可列舉：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三異丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ -氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三異丙氧基硅烷、γ -(2-(2-氨基乙基）氨基乙基）氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -(6-氨基己基）氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(Ν-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基芐基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二乙氧甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧硅烷、（2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧硅烷、N，N 雙 [3_(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含氨基的硅烷類;N-(l，3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1 -丙胺等酮亞胺型硅烷類。
[0098]作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選為γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(l，3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1_丙胺。
[0099] 作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以外的、不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可列舉:3_氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅燒等。
[0100] 另外，關(guān)于硅烷偶聯(lián)劑(D)，作為活性能量射線固化性的化合物，可列舉:乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0101] 硅烷偶聯(lián)劑(D)可以僅使用1種，也可以組合多種使用。不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑(D)的配合量，相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，通常為20重量份以下，優(yōu)選為0.01~20重量份的范圍，優(yōu)選為0.05 ~15重量份，進一步優(yōu)選為0.1~10重量份。在超過20重量份的配合量的情況下，膠粘劑的保存穩(wěn)定性存在惡化之虞。
[0102] <將（甲基)丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)>
[0103] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，除了自由基聚合性化合物以外，可以含有將（甲基)丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物 (E)。通過在活性能量射線固化型膠粘劑中含有丙烯酸系低聚物(E)，從而可使對該組合物照射活性能量射線并使其固化時的固化收縮降低，降低膠粘劑與偏振膜(P)及光學膜(3)等被粘物的界面應力。其結(jié)果是，可抑制膠粘劑層與被粘物的粘接性的降低。
[0104]在考慮到涂布時的作業(yè)性、均勻性的情況下，活性能量射線固化型膠粘劑優(yōu)選為低粘度，因此，將（甲基)丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)也優(yōu)選為低粘度。作為低粘度、且可防止膠粘劑層的固化收縮的丙烯酸系低聚物，優(yōu)選重均分子量(Mw)為15000 以下的物質(zhì)，更優(yōu)選為10000以下的物質(zhì)，特別優(yōu)選為5000以下的物質(zhì)。另一方面，為了充分抑制固化物層(膠粘劑層)的固化收縮，丙烯酸系低聚物(E)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為500以上，更優(yōu)選為1000以上，特別優(yōu)選為1500以上。作為構(gòu)成丙烯酸系低聚物(E)的（甲基)丙烯酸系單體，具體而言可列舉:例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、（甲基)丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸叔戊酯、（甲基）丙烯酸3-戊酯、（甲基)丙烯酸2,2_二甲基丁酯、（甲基)丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸鯨蠟酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、（甲基）丙烯酸正十八烷酯等（甲基）丙烯酸(碳原子數(shù)1-20)烷基酯類、以及例如（甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯（例如，（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)戊酯等）、（甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如，（甲基)丙烯酸芐酯等）、多環(huán)式（甲基)丙烯酸酯(例如， (甲基）丙烯酸2-異冰片酯、（甲基）丙烯酸2-降冰片基甲酯、（甲基）丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、（甲基）丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等）、含羥基的（甲基）丙烯酸酯類（例如， (甲基)丙烯酸羥乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）甲基丙烯酸2,3_二羥丙基甲基-丁酯等）、含烷氧基或苯氧基的（甲基)丙烯酸酯類（（甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基)丙烯酸 2-乙氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、（甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、（甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等）、含環(huán)氧基的（甲基）丙烯酸酯類（例如， (甲基)丙烯酸縮水甘油酯等）、含鹵素的（甲基)丙烯酸酯類(例如，（甲基)丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、（甲基)丙烯酸2,2,2_三氟乙基乙酯、（甲基)丙烯酸四氟丙酯、（甲基)丙烯酸六氟丙酯、（甲基)丙烯酸八氟戊酯、（甲基)丙烯酸十七氟癸酯等）、（甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯(例如，（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯等）等。這些（甲基)丙烯酸酯可以單獨使用或并用2種類以上。作為丙烯酸系低聚物(E)的具體例，可列舉東亞合成公司制"ARUF0N"、綜研化學公司制 "Act Flow"、BASF日本公司制"J0NCRYL"等。
[0105] 相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，丙烯酸系低聚物(E)的配合量通常優(yōu)選為30重量份以下。若組合物中的丙烯酸系低聚物(E) 的含量過多，則在對該組合物照射活性能量射線時的反應速度急劇降低，有時變得固化不良。另一方面，為了充分抑制固化物層(膠粘劑層a)的固化收縮，組合物中，優(yōu)選含有丙烯酸系低聚物(E)3重量份以上，更優(yōu)選含有5重量份以上。
[0106] <具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)、及具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G) >
[0107] 關(guān)于上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，除了自由基聚合性化合物以外，還可以含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)、及具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)。根據(jù)這樣的構(gòu)成，特別是即便在從高濕度環(huán)境或水中剛?cè)〕龊?非干燥狀態(tài)），低彈性膠粘劑層(a)的粘接性扔顯著提高。雖其理由并不清楚，但認為是以下原因。也就是說，具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)與構(gòu)成低彈性膠粘劑層(a)的其他自由基聚合性化合物一起聚合，同時組入低彈性膠粘劑層(a)中的基底聚合物的主鏈和/或側(cè)鏈，形成低彈性膠粘劑層(a)。在該聚合過程中，若存在具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)，則在形成構(gòu)成低彈性膠粘劑層(a)的基底聚合物的同時、從具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)奪氫，在亞甲基上產(chǎn)生自由基。而且，產(chǎn)生了自由基的亞甲基與PVA等的偏振片的羥基進行反應，在低彈性膠粘劑層(a)與偏振片（1)之間形成共價鍵。其結(jié)果是，推測特別是即便在非干燥狀態(tài)下，偏振膜具有的膠粘劑層的粘接性也顯著提尚。
[0108] 具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)是在末端或在分子中具有（甲基)丙烯酸基等的活性雙鍵基、且具有活性亞甲基的化合物。作為活性亞甲基，例如可列舉:2-乙酰乙酰氧基乙基（甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基丙基（甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙基（甲基)丙烯酸酯等乙酰乙酰氧基烷基（甲基)丙烯酸酯；2-乙氧基丙二?；趸?基（甲基）丙烯酸酯、2-氰基乙酰氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基）丙烯酰胺、N-(2-丙?；阴Ｑ趸』┍０?、N-(4-乙酰乙酰氧基甲基芐基）丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。
[0109] 作為具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)，例如可列舉噻噸酮系自由基聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系自由基聚合引發(fā)劑等。作為噻噸酮系自由基聚合引發(fā)劑，可列舉下述通式 (1)所表示的化合物：
[0110] [化 1]
[0111]
[0112] (式中，R1及R2表示-H、-CH2bH3、-iPr或Cl，R 1及R2可相同或不同）。
[0113] 作為通式（1)所表示的化合物的具體例，例如可列舉噻噸酮、二甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、氯噻噸酮等。在通式（1)所表示的化合物中，特別優(yōu)選R 1及R2為-CH2bH3的二乙基噻噸酮。
[0114]另外，在上述活性能量射線固化型膠粘劑中，作為光聚合引發(fā)劑，除了通式⑴的光聚合引發(fā)劑以外，進一步優(yōu)選含有下述通式(2)所表示的化合物；
[0115] [化 2]
[0116]
[0117](式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3bH 2bH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可相同或不同）。通過并用上述通式（1)及通式(2)的光聚合引發(fā)劑，利用他們的光增敏反應而使反應高效率化，膠粘劑層的粘接性特別地提高。
[0118]如上所述，在本發(fā)明中，在具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)的存在下，使具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)的亞甲基上產(chǎn)生自由基，且該亞甲基與羥基反應，形成共價鍵。因此，為了使具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)的亞甲基產(chǎn)生自由基、充分形成這樣的共價鍵，在將活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量份時，具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)優(yōu)選含有1~30重量份，進一步地更優(yōu)選含有3~30重量份。若具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)小于1重量份，則非干燥狀態(tài)下的粘接性的提升效果較低，有時耐水性無法充分提高，若超過50重量份，則有時發(fā)生膠粘劑層的固化不良。另外，相對于上述活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)優(yōu)選含有0.1 ~10重量份，進一步地優(yōu)選含有0.3~9重量份。若具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)小于0.1重量份，則有時奪氫反應無法充分進行，若超過10重量份，則有時無法完全溶解于組合物中。
[0119] <光致產(chǎn)酸劑(H) >
[0120] 上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，除了自由基聚合性化合物以外，還可以含有光致產(chǎn)酸劑(H)。在活性能量射線固化型樹脂組合物中含有光致產(chǎn)酸劑的情況下，相比于不含光致產(chǎn)酸劑的情況，膠粘劑層的耐水性及耐久性可飛躍性地提高。光致產(chǎn)酸劑(H)可以下述通式(3)表示。
[0121] 通式(3)
[0122] [化 3]
[0123] L+ X-
[0124] (其中，L+表示任意的鑰陽離子。另外，X-表示選自PF6-、SbF6-、AsF 6-、SbCl6-、BiCl5 一、 SnCl6' Cl〇4_、二硫代氨基甲酸鹽陰離子、SCN-中的抗衡陰離子。）
[0125] 關(guān)于構(gòu)成通式(3)的鑰陽離子L+，作為優(yōu)選的鑰陽離子的結(jié)構(gòu)，可列舉選自下述通式(4)~通式（12)的鑰陽離子。
[0126] 通式(4)
[0127] 「化 41
[0128；
[0129] 通式(5)
[0130] [化 5]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150] 通式（12)
[0151] [化 12]
[0152] Ar4-I+-Ar5
[0153] (上述通式(4)-(12)中，其中，R\R2和R3各自獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的羰基氧基、取代或未取代的氧基羰基或鹵素原子中的基團。R 4表示與R1、 R2和R3中記載的基團相同的基團。R5表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基硫基。 R6和R7各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基。R表示鹵素原子、羥基、羧基、巰基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基甲?；?、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的雜環(huán)硫基、取代或未取代的?；?、取代或未取代的羰基氧基、取代或未取代的氧基羰基中的任意一種。Ar4、Ar5表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基中的任意一種。X表示氧或硫原子。i表示O~5的整數(shù)。j表示O~4的整數(shù)。k表示O~3 的整數(shù)。另外，可以為相鄰的R之間、Ar 4與Ar5、R2與R3、R2與R 4、R3與R4、R$R2、R$R3、R$R 4、 R1與R、或R1與R5相互鍵合而成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。）
[0154] 符合通式(4)的鑰陽離子(锍陽離子)可列舉：
[0155] 二甲基苯基锍、二甲基（鄰氟苯基）锍、二甲基（間氯苯基）锍、二甲基（對溴苯基）锍、二甲基(對氰基苯基）锍、二甲基（間硝基苯基)锍、二甲基（2，4,6_三溴苯基)锍、二甲基 (五氣苯基）疏、^甲基(對(二氣甲基）苯基）疏、^甲基(對羥基苯基）疏、^甲基(對疏基苯基)锍、二甲基(對甲基亞磺酰基苯基)锍、二甲基(對甲基磺?；交?锍、二甲基(鄰乙酰基苯基)疏、^甲基(鄰苯甲醜基苯基)疏、^甲基(對甲基苯基)疏、^甲基(對異丙基苯基)疏、 ^甲基(對十八烷基苯基)疏、^甲基(對環(huán)己基苯基)疏、^甲基(對甲氧基苯基)疏、^甲基 (鄰甲氧基羰基苯基)锍、二甲基(對苯基硫基苯基)锍、（7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二甲基锍、（4-甲氧基萘-1-基)二甲基锍、二甲基(對異丙氧基羰基苯基）锍、二甲基（2-奈基)疏、^甲基(9-恩基)疏、二乙基苯基疏、甲基乙基苯基疏、甲基^_苯基疏、二苯基疏、_. 異丙基苯基锍、二苯基(4-苯基硫基-苯基)-锍、4，4 雙（二苯基锍)二苯基硫醚、4，4 雙 [二[(4-(2-羥基-乙氧基)-苯基）]锍]]二苯基硫醚、4,4'_雙(二苯基锍)聯(lián)苯撐、二苯基(鄰氟苯基）锍、二苯基（間氯苯基）锍、二苯基(對溴苯基）锍、二苯基(對氰基苯基）锍、二苯基 (間硝基苯基）锍、二苯基（2，4，6_三溴苯基）锍、二苯基（五氟苯基）锍、二苯基(對(三氟甲基)苯基)疏、^苯基(對羥基苯基)疏、^苯基(對疏基苯基)疏、^苯基(對甲基亞橫醜基苯基）疏、^苯基(對甲基橫醜基苯基）疏、^苯基(鄰乙醜基苯基）疏、^苯基（鄰苯甲醜基苯基)疏、^苯基(對甲基苯基)疏、^苯基(對異丙基苯基)疏、^苯基(對十八烷基苯基)疏、^-苯基(對環(huán)己基苯基)疏、^苯基(對甲氧基苯基)疏、^苯基(鄰甲氧基幾基苯基)疏、^苯基 (對苯基硫基苯基)锍、（7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二苯基锍、（4-甲氧基萘-1-基)^苯基疏、^苯基(對異丙氧基幾基苯基)疏、^苯基(2 -奈基)疏、二苯基(9-恩基)疏、乙基^苯基疏、甲基乙基(鄰甲苯基)疏、甲基^(對甲苯基)疏、二(對甲苯基)疏、^異丙基(4 -苯基硫基苯基)锍、二苯基(2-噻吩基)锍、二苯基(2-呋喃基)锍、二苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基)锍等，但并不限定于此。
[0156]符合通式(5)的鑰陽離子(氧化锍陽離子）
[0157]可列舉：二甲基苯基氧化锍、二甲基（鄰氟苯基)氧化锍、二甲基（間氯苯基）氧化疏、^甲基(對漠苯基)氧化疏、^甲基(對氛基苯基)氧化疏、^甲基（間硝基苯基)氧化疏、二甲基（2,4,6_三溴苯基)氧化锍、二甲基(五氟苯基)氧化锍、二甲基(對(三氟甲基）苯基）氧化疏、^甲基(對羥基苯基)氧化疏、^甲基(對疏基苯基)氧化疏、^甲基(對甲基亞橫醜基苯基)氧化锍、二甲基(對甲基磺?；交?氧化锍、二甲基（鄰乙?；交?氧化锍、二甲基(鄰苯甲?；交?氧化锍、二甲基(對甲基苯基)氧化锍、二甲基(對異丙基苯基)氧化锍、 ^甲基(對十八烷基苯基)氧化疏、^甲基(對環(huán)己基苯基)氧化疏、^甲基(對甲氧基苯基）氧化疏、^甲基(鄰甲氧基幾基苯基)氧化疏、^甲基(對苯基硫基苯基)氧化疏、（甲氧基 -2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二甲基氧化锍、（4-甲氧基萘-1-基)二甲基氧化锍、二甲基(對異丙氧基羰基苯基)氧化锍、二甲基(2-萘基)氧化锍、二甲基(9-蒽基)氧化锍、二乙基苯基氧化疏、甲基乙基苯基氧化疏、甲基^苯基氧化疏、二苯基氧化疏、^異丙基苯基氧化疏、^- 苯基(4-苯基硫基-苯基)-氧化锍、4，4'_雙(二苯基氧化锍)二苯基硫醚、4,4'-雙[二[(4-(2-羥基-乙氧基)-苯基）]氧化锍]二苯基硫醚、4,4'_雙(二苯基氧化锍)聯(lián)苯撐、二苯基(鄰氣苯基)氧化疏、^苯基（間氣苯基)氧化疏、^苯基(對漠苯基)氧化疏、^苯基(對氛基苯基)氧化疏、^苯基（間硝基苯基)氧化疏、^苯基(2，4，6 -二漠苯基)氧化疏、_?苯基(五氣苯基)氧化疏、^苯基(對(二氣甲基)苯基)氧化疏、^苯基(對羥基苯基)氧化疏、^苯基(對疏基苯基)氧化锍、二苯基(對甲基亞磺?；交?氧化锍、二苯基(對甲基磺?；交?氧化锍、二苯基(鄰乙酰基苯基)氧化锍、二苯基(鄰苯甲?；交?氧化锍、二苯基(對甲基苯基）氧化锍、二苯基(對異丙基苯基)氧化锍、二苯基(對十八烷基苯基)氧化锍、二苯基(對環(huán)己基苯基)氧化疏、^苯基(對甲氧基苯基)氧化疏、^苯基(鄰甲氧基幾基苯基)氧化疏、^苯基(對苯基硫基苯基)氧化锍、（7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二苯基氧化锍、（4-甲氧基萘-1-基)二苯基氧化锍、二苯基(對異丙氧基羰基苯基)氧化锍、二苯基(2-萘基)氧化疏、^苯基(9 -恩基)氧化疏、乙基二苯基氧化疏、甲基乙基(鄰甲苯基)氧化疏、甲基^(對甲苯基)氧化锍、三(對甲苯基)氧化锍、二異丙基(4-苯基硫基苯基)氧化锍、二苯基（2-噻吩基)氧化锍、二苯基(2-呋喃基)氧化锍、二苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基)氧化锍等，但并不限定于此。
[0158] 符合通式(6)的鑰陽離子(鱗陽離子）
[0159] 鱗陽離子的例子：
[0160] 可列舉：三甲基苯基鱗、三乙基苯基鱗、四苯基鱗、三苯基（對氟苯基）鱗、三苯基 (鄰氯苯基)鱗、三苯基（間溴苯基)鱗、三苯基(對氰基苯基)鱗、三苯基（間硝基苯基)鱗、三苯基(對苯基硫基苯基)鱗、（7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)三苯基鱗、三苯基(鄰羥基苯基)鱗、三苯基(鄰乙酰基苯基)鱗、三苯基（間苯甲?；交?鱗、三苯基(對甲基苯基）鱗、三苯基(對異丙氧基苯基)鱗、三苯基（鄰甲氧基羰基苯基)鱗、三苯基（1-萘基)鱗、三苯基(9-蒽基)鱗、三苯基(2-噻吩基)鱗、三苯基(2-呋喃基)鱗、三苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基）鱗等，但并不限定于此。
[0161] 符合通式(7)的鑰陽離子(吡啶鑰陽離子）
[0162] 吡啶鑰陽離子的例子：
[0163] 可列舉:N-苯基吡啶鑰、N-(鄰氯苯基)吡啶鑰、N-(間氯苯基)吡啶鑰、N-(對氰基苯基)啦啶鑰、N-(鄰硝基苯基)吡啶鑰、N-(對乙?；交?吡啶鑰、N-(對異丙基苯基)吡啶鑰、 N-(對十八烷基氧基苯基）吡啶鑰、N-(對甲氧基羰基苯基）吡啶鑰、N-(9-蒽基）吡啶鑰、2-氯-1-苯基吡啶鑰、2-氰基-1-苯基吡啶鑰、2-甲基-1-苯基吡啶鑰、2-乙烯基-1-苯基吡啶鑰、2-苯基-1-苯基吡啶鑰、1，2_二苯基吡啶鑰、2-甲氧基-1-苯基吡啶鑰、2-苯氧基-1-苯基口比啶鐵、乙醜基_1_(對甲苯基）[!比啶鐵、2_甲氧基幾基_1_(對甲苯基)[!比啶鐵、3_氣-1-蔡基吡啶鑰、4-甲基-1-(2-呋喃基）吡啶鑰、N-甲基吡啶鑰、N-乙基吡啶鑰等，但并不限定于此。
[0164] 符合通式(8)的鑰陽離子(喹啉鑰陽離子）
[0165] 喹啉鑰陽離子的例子：
[0166] 可列舉:N-甲基喹啉鑰、N-乙基喹啉鑰、N-苯基喹啉鑰、N-萘基喹啉鑰、N_(鄰氯苯基)喹啉鑰、N-(間氯苯基）喹啉鑰、N-(對氰基苯基）喹啉鑰、N-(鄰硝基苯基)喹啉鑰、N-(對乙酰基苯基)喹啉鑰、N-(對異丙基苯基)喹啉鑰、N-(對十八烷基氧基苯基)喹啉鑰、N-(對甲氧基羰基苯基)喹啉鑰、N-(9-蒽基)喹啉鑰、2-氯-1-苯基喹啉鑰、2-氰基-1-苯基喹啉鑰、2-甲基-1-苯基喹啉鑰、2-乙烯基-1-苯基喹啉鑰、2-苯基-1-苯基喹啉鑰、1，2_二苯基喹啉鑰、 2_甲氧基_1_苯基卩奎琳鐵、2-苯氧基苯基卩奎琳鐵、2 -乙醜基苯基卩奎琳鐵、2-甲氧基幾基-1-苯基卩奎琳鐵、3-氣苯基卩奎琳鐵、4 -甲基苯基卩奎琳鐵、2-甲氧基-1-(對甲苯基)P奎琳鐵、2 -苯氧基咲喃基)卩奎琳鐵、2-乙醜基卩莖吩基)卩奎琳鐵、2-甲氧基幾基甲基喹啉鑰、3-氟-1-乙基喹啉鑰、4-甲基-1-異丙基喹啉鑰等，但并不限定于此。
[0167] 符合通式(9)的鑰陽離子(異喹啉鑰陽離子）
[0168] 異喹啉鐵陽離子的例子：
[0169] 可列舉:N-苯基異喹啉鐵、N-甲基異喹啉鐵、N-乙基異喹啉鐵、N-(鄰氯苯基）異喹啉鑰、N-(間氯苯基)異喹啉鑰、N-(對氰基苯基)異喹啉鑰、N-(鄰硝基苯基)異喹啉鑰、N-(對乙?；交?異喹啉鑰、N-(對異丙基苯基)異喹啉鑰、N-(對十八烷基氧基苯基)異喹啉鑰、 N-(對甲氧基羰基苯基）異喹啉鑰、N-( 9-蒽基）異喹啉鑰、1，2-二苯基異喹啉鑰、N-( 2-呋喃基)異喹啉鑰、N-( 2-噻吩基)異喹啉鑰、N-萘基異喹啉鑰等，但并不限定于此。
[0170] 符合通式（10)的鑰陽離子(苯并噁唑鑰陽離子、苯并噻唑鑰陽離子）
[0171 ]苯并噁唑鑰陽離子的例子：
[0172] 可列舉:N-甲基苯并噁唑鑰、N-乙基苯并噁唑鑰、N-萘基苯并噁唑鑰、N-苯基苯并噁唑鑰、N-(對氟苯基）苯并噁唑鑰、N-(對氯苯基）苯并噁唑鑰、N-(對氰基苯基）苯并噁唑鑰、N-(鄰甲氧基羰基苯基)苯并噁唑鑰、N- (2-呋喃基)苯并噁唑鑰、N-(鄰氟苯基)苯并噁唑鑰、N-(對氰基苯基)苯并噁唑鑰、N-(間硝基苯基)苯并噁唑鑰、N-(對異丙氧基羰基苯基)苯并噁唑鑰、N-( 2-噻吩基）苯并噁唑鑰、N-(間羧基苯基）苯并噁唑鑰、2-巰基-3-苯基苯并噁唑鑰、2-甲基-3-苯基苯并噁唑鑰、2-甲硫基-3-(4-苯基硫基苯基)苯并噁唑鑰、6-羥基-3-(對甲苯基)苯并噁唑鑰、7-巰基-3-苯基苯并噁唑鑰、4，5-二氟-3-乙基苯并噁唑鑰等，但并不限定于此。
[0173] 苯并噻唑鑰陽離子的例子：
[0174] 可列舉:N-甲基苯并噻唑鑰、N-乙基苯并噻唑鑰、N-苯基苯并噻唑鑰、N-(l-萘基）苯并噻唑鑰、N-(對氟苯基)苯并噻唑鑰、N-(對氯苯基)苯并噻唑鑰、N-(對氰基苯基)苯并噻唑鑰、N-(鄰甲氧基羰基苯基)苯并噻唑鑰、N-(對甲苯基)苯并噻唑鑰、N-(鄰氟苯基)苯并噻唑鑰、N-(間硝基苯基)苯并噻唑鑰、N-(對異丙氧基羰基苯基)苯并噻唑鑰、Ν-(2-呋喃基)苯并噻唑鑰、N- (4-甲硫基苯基)苯并噻唑鑰、N- (4-苯基硫基苯基)苯并噻唑鑰、N- (2-萘基)苯并噻唑鑰、N-(間羧基苯基)苯并噻唑鑰、2-巰基-3-苯基苯并噻唑鑰、2-甲基-3-苯基苯并噻唑鑰、2-甲硫基-3-苯基苯并噻唑鑰、6-羥基-3-苯基苯并噻唑鑰、7-巰基-3-苯基苯并噻唑鐵、4,5-二氟-3-苯基苯并噻挫鐵等，但并不限定于此。
[0175] 符合通式（11)的鑰陽離子(呋喃基或者噻吩基碘鑰陽離子）
[0176] 可列舉:二呋喃基碘鑰、二噻吩基碘鑰、雙(4，5-二甲基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-氯_ 2-噻吩基)碘鑰、雙(5-氰基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-硝基-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-乙酰基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-羧基-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-甲氧基羰基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-苯基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-(對甲氧基苯基)-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-乙烯基-2-呋喃基)碘鑰、雙 (5-乙炔基-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-環(huán)己基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-羥基-2-噻吩基)碘鑰、雙 (5-苯氧基-2-呋喃基)碘鑰、雙(5-巰基-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-丁基硫基-2-噻吩基)碘鑰、雙(5-苯基硫基-2-噻吩基)碘鑰等，但并不限定于此。
[0177] 符合通式（12)的鑰陽離子(二芳基碘鑰陽離子）
[0178] 可列舉:二苯基碘鑰、雙(對甲苯基)碘鑰、雙(對辛基苯基)碘鑰、雙(對十八烷基苯基)鵬鐵、雙(對辛基氧基苯基)鵬鐵、雙(對十八烷基氧基苯基)鵬鐵、苯基(對十八烷基氧基苯基)鵬鐵、4 -異丙基-4 '-甲基二苯基鵬鐵、（4-異丁基苯基對甲苯基鵬鐵、雙（I-蔡基)鵬鑰、雙(4-苯基硫基苯基)碘鑰、苯基(6-苯甲?；?9-乙基-9H-咔唑-3-基)碘鑰、（7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-3-基)-4 異丙基苯基碘鑰等，但并不限定于此。
[0179] 接下來，對通式(3)中的抗衡陰離子)T進行說明。
[0180]通式(3)中的抗衡陰離子)T在原理上沒有特別限制，但優(yōu)選非親核性陰離子?？购?陰離子χ_為非親核性陰離子的情況下，不易引起分子內(nèi)共存的陽離子、并用的各種材料的親核反應，因此結(jié)果能夠提高通式(2)表示的光致產(chǎn)酸劑本身、使用其的組合物的經(jīng)時穩(wěn)定性。在此所說的非親核性陰離子是指引起親核反應的能力低的陰離子。作為這樣的陰離子，可列舉:PF 6-、SbF6-、AsF6-、SbCl6-、BiCl 5-、SnCl6-、Cl〇4-、二硫代氨基甲酸鹽陰離子、SCN-等。
[0181] 上述的例示陰離子中，作為特別優(yōu)選的通式（3)中的抗衡陰離子)Γ，可列舉PF6' SbF6-和 AsF6-，特別優(yōu)選列舉 PF6-、SbF6-。
[0182] 因此，作為構(gòu)成本發(fā)明的光致產(chǎn)酸劑(C)的優(yōu)選鑰鹽的具體例，為上述例示的通式 (3)~通式（12)所示的鑰陽離子的結(jié)構(gòu)的具體例與選自PF 6_、SbF6_、AsF6_、SbCl6_、BiCl 5_、 SnClfTXlO4'二硫代氨基甲酸鹽陰離子、SCN+中的陰離子所形成的鑰鹽。
[0183] 具體而言，作為本發(fā)明的光致產(chǎn)酸劑（H)的優(yōu)選的具體例，可列舉："Cyracure UVI-6992"、"Cyracure UVI-6974"（以上為陶氏化學日本公司制）、"Adeka Optomer SP150"、"Adeka Optomer SP152"、"Adeka Optomer SP170"、"Adeka Optomer SP172"（以上為公司ADEKA制）、"IRGACURE250"（汽巴精化公司制）、"CI-5102"、"CI-2855"（以上為日本曹達公司制）、"Sun-aid SI-60L"、"Sun-aid SI-80L"、"Sun-aid SI-100L"、"Sun-aid SI-110L"、"Sun-aid SI-180L"（以上為三新化學公司制）、"CPI-100P"、"CPI-100A"（以上為 San-Apro公司制）、"WPI-069"、"WPI-113"、"WPI-116"、"WPI-041"、"WPI-044"、"WPI-054"、 "WPI-055"、"WPAG-281"、"WPAG-567"、"WPAG-596"（以上為和光純藥公司制）。
[0184] 相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，光致產(chǎn)酸劑(H)的含量優(yōu)選為0.01~10重量份，更優(yōu)選為0.05~5重量份，特別優(yōu)選為0.1~ 3重量份。
[0185] 上述活性能量射線固化型膠粘劑中，優(yōu)選在活性能量射線固化型膠粘劑中并用光致產(chǎn)酸劑(H)及包含烷氧基、環(huán)氧基中任意者的化合物(I)。
[0186] (具有環(huán)氧基的化合物及高分子)（I)
[0187] 在使用分子內(nèi)具有1個以上的環(huán)氧基的化合物或分子內(nèi)具有2個以上的環(huán)氧基的高分子(環(huán)氧樹脂)時，也可以并用分子內(nèi)具有二個以上與環(huán)氧基具有反應性的官能團的化合物。在此，與環(huán)氧基具有反應性的官能團例如可列舉:羧基、酚性羥基、巰基、1級或2級的芳香族氨基等?？紤]到三維固化性，特別優(yōu)選這些官能團在一分子中具有2個以上。
[0188] 作為分子內(nèi)具有1個以上的環(huán)氧基的高分子，可以列舉例如環(huán)氧樹脂，有：由雙酚A 和表氯醇衍生的雙酚A型環(huán)氧樹脂、由雙酚F和表氯醇衍生的雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán) 氧樹脂、苯酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酚A線型酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酚F線型酚醛型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、二苯基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、芴型環(huán)氧樹脂、三官能型環(huán)氧樹脂、四官能型環(huán)氧樹脂等多官能型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂、異氰脲酸酯型環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂等，這些環(huán)氧樹脂可以進行鹵化，也可以進行氫化。作為市售的環(huán)氧樹脂制品，可以列舉例如：日本環(huán)氧樹脂株式會社制造的JER Coat( η 一卜）828、1001、80謂、806、807、152、604、630、871、￥父8000、丫父8034、丫父4000、01(：株式會社制造的Epiclon 830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式會社ADEKA制造的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、大賽璐化學株式會社制造的Celloxide系列（2021、2021P、2083、2085、3000 等）、Epolead系列、EHPE系列、新日鐵化學公司制造的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基樹脂（由雙酚類和表氯醇合成的聚羥基聚醚，在兩末端具有環(huán)氧基;YP系列等）、長瀨化成公司制造的Denacol系列、共榮社化學公司制造的Epolight系列等，但不限于此。這些環(huán)氧樹脂可以并用兩種以上。需要說明的是，在計算膠粘劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg時，沒有將具有環(huán)氧基的化合物及高分子(H)計算在內(nèi)。
[0189](具有烷氧基的化合物及高分子)（I)
[0190] 作為分子內(nèi)具有烷氧基的化合物，只要是分子內(nèi)具有1個以上的烷氧基的物質(zhì)就沒有特別限定，可使用公知的物質(zhì)。作為這樣的化合物，可列舉三聚氰胺化合物、氨基樹脂等作為代表。
[0191] 相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，包含烷氧基、環(huán)氧基中任意者的化合物（I)的配合量通常為30重量份以下，若組合物中的化合物（I)的含量過多，則粘接性降低，有時對于掉落試驗的耐沖擊性惡化。組合物中的化合物（I)的含量優(yōu)選為20重量份以下。另一方面，從固化物層(膠粘劑層2a)的耐水性的觀點出發(fā)，組合物中優(yōu)選含有2重量份以上的化合物(I)，更優(yōu)選含有5重量份以上。
[0192] 在將本發(fā)明的低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑以電子束固化型的形式使用時，使組合物中含有光聚合引發(fā)劑并非特別必要，但在以紫外線固化型的形式使用時，優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑。關(guān)于對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑，之后進行敘述。
[0193] 在本發(fā)明的低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑中，作為光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選為:單獨使用上述通式(1)所表示的化合物
[0194] [化 13]
[0195]
[0196] 干，Κ?Γ衣不_^1、-〇12必3、-1片諛1；1，《1及『可相同或不同）；或者并用通式（1) 所表示的化合物和后述的對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑。在使用了通式 (1)所表示的化合物時，相比于單獨使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑的情形，粘接性優(yōu)異。在通式⑴所表示的化合物中，特別優(yōu)選R1及R2為-CH2bH 3的二乙基噻噸酮。相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100重量份，組合物中的通式（1)所表示的化合物的組成比例優(yōu)選為0.1~5.0重量份，更優(yōu)選為0.5~4.0重量份，進一步優(yōu)選為0.9~3.0重量份。
[0197] 另外，優(yōu)選根據(jù)需要添加聚合引發(fā)助劑。作為聚合引發(fā)助劑，可列舉:三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯等，特別優(yōu)選4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引發(fā)助劑時，相對于活性能量射線固化型膠粘劑中的自由基聚合性化合物的總量100 重量份，其添加量通常為〇~5重量份，優(yōu)選為0~4重量份，最優(yōu)選為0~3重量份。
[0198] 另外，可以根據(jù)需要并用公知的光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用相對于380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑。具體而言，可列舉:2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(H5-2，4-環(huán)戊二烯-1 -基)-雙 (2，6_二氣_3_( IH-吡略-1-基)-苯基)欽等。
[0199] 特別是，作為光聚合引發(fā)劑，除了通式（1)的光聚合引發(fā)劑以外，還優(yōu)選使用下述通式(2)所表示的化合物
[0200] 「化 14]
[0201]
[0202](式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3bH 2bH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可相同或不同）。作為通式 (2)所表示的化合物，可以適宜地使用作為市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮(商品名：IRGA⑶RE907制造商:BASF)。另外，2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)_丁酮-1(商品名：IRGACURE369,制造商:BASF)、2-(二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379,制造商:BASF)的靈敏度高，因此優(yōu)選。
[0203] 另外，在本發(fā)明的低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑中，在不損害本發(fā)明的目的、效果的范圍內(nèi)，可配合作為其他任意成分的各種添加劑。作為所述添加劑，可列舉:環(huán)氧樹脂、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟系低聚物、硅酮系低聚物、聚硫醚系低聚物等聚合物或者低聚物;吩噻嗪、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚劑;聚合引發(fā)助劑;流平劑；；潤濕性改良劑;表面活性劑;增塑劑;紫外線吸收劑;無機填充劑;顏料;染料等。
[0204] 本發(fā)明所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑通過照射活性能量射線而固化，形成低彈性膠粘劑層(a)。
[0205] 作為活性能量射線，可以使用電子束、包含波長范圍380nm~450nm的可見光線的射線。需要說明的是，可見光線的長波長界限雖為780nm左右，但超過450nm的可見光線無助于聚合引發(fā)劑的吸收，另一方面成為引起發(fā)熱的原因。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用帶通濾波器遮斷超過450nm的長波長側(cè)的可見光線。
[0206] 關(guān)于電子束的照射條件，只要是可將上述活性能量射線固化型膠粘劑固化的條件，則可以采用任意適當?shù)臈l件。例如，電子束照射的加速電壓優(yōu)選為5kV~300kV，更優(yōu)選為IOkV~250kV。當加速電壓小于5kV時，電子束無法到達膠粘劑而有固化不足之虞，若加速電壓超過300kV，則通過試樣的浸透力過強，而有給偏振膜(P)及光學膜(3)造成損傷之虞。作為照射劑量，為5~IOOkGy，進一步優(yōu)選為10~75kGy。當照射劑量小于5kGy時，膠粘劑變得固化不足，若超過IOOkGy，則會給偏振膜(P)及光學膜(3)造成損傷，發(fā)生機械強度的降低、產(chǎn)生黃變，而無法得到規(guī)定的光學特性。
[0207] 電子束照射通常在不活潑氣體中進行照射，但若需要則也可以在大氣中或在導入有少量氧的條件下進行。雖然取決于透明保護膜的材料，但通過適當導入氧，而有意地在電子束最初照射到的透明保護膜面上產(chǎn)生氧抑制，可防止對透明保護膜的損害，可僅對膠粘劑有效地照射電子束。
[0208] 然而，在本發(fā)明所涉及的層疊偏振膜的制造方法中，為了提高偏振膜(P)與光學膜 (3)之間的低彈性膠粘劑層(a)的粘接性能、同時防止偏振膜(P)的卷曲，作為活性能量射線，優(yōu)選使用包含波長范圍380nm~450nm的可見光線的射線，特別優(yōu)選使用波長范圍380nm ~450nm的可見光線的照射量最多的活性能量射線。在偏振膜(P)的透明保護膜、光學膜(3) 使用賦予了紫外線吸收能力的膜(紫外線非透過型膜)時，被上述透明保護膜或光學膜(3) 吸收的波長短于380nm的光會變換為熱，透明保護膜或光學膜(3)發(fā)熱，從而成為層疊偏振膜的卷曲、褶皺等缺陷的原因。因此，在本發(fā)明中，作為活性能量射線產(chǎn)生裝置，優(yōu)選使用不會發(fā)出波長短于380nm的光的裝置，更具體而言，優(yōu)選波長范圍380~440nm的累計照度與波長范圍250~370nm的累計照度之比為100:0~100:50,更優(yōu)選為100:0~100:40。作為滿足這樣的累計照度關(guān)系的活性能量射線，優(yōu)選封入鎵的金屬鹵化物燈、發(fā)出波長范圍380~ 440nm的光的LED光源?；蛘撸部梢允褂玫蛪汗療?、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、白熾燈、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、鎢燈、鎵燈、準分子激光器或太陽光作為光源，使用帶通濾波器來阻斷波長短于380nm的光。為了提高與偏振膜(P)和光學膜(3)間的低彈性膠粘劑層(a)之間的膠粘劑層的粘接性能、同時防止偏振膜的卷曲，優(yōu)選使用:使用能夠阻斷波長短于400nm的光的帶通濾波器而得的活性能量射線;或者使用LED光源而得的波長405nm的活性能量射線。
[0209] 在可見光線固化型中，優(yōu)選在照射可見光線之前對活性能量射線固化型膠粘劑進行加熱（照射前加熱），此時，優(yōu)選加熱至40°C以上，更優(yōu)選加熱至50°C以上。另外，還優(yōu)選在照射可見光線后對活性能量射線固化型膠粘劑進行加熱（照射后加熱），此時，優(yōu)選加熱至 40 °C以上，更優(yōu)選加熱至50 °C以上。
[0210] 關(guān)于低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑，通過含有上述通式（1)的光聚合引發(fā)劑，從而可越過具有UV吸收能力的光學膜(3)來照射紫外線，使低彈性膠粘劑層(a)固化形成。作為光學膜(3)，可以使用波長365nm的光線透過率小于5%的膜。
[0211] 作為對光學膜⑶賦予UV吸收能力的方法，可列舉使光學膜(3)中含有紫外線吸收劑的方法、或是在光學膜(3)表面上層疊含有紫外線吸收劑的表面處理層的方法。
[0212] 作為紫外線吸收劑的具體例，例如可列舉：以往公知的氧二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡合物系化合物、三嗪系化合物等。
[0213] 本發(fā)明所涉及的層疊偏振膜的制造方法，包含：
[0214] 涂布工序，在上述偏振膜(P)的要層疊上述低彈性膠粘劑層(a)-側(cè)的透明保護膜 (2)及上述光學膜(3)的至少一面上，涂布形成上述低彈性膠粘劑層(a)的活性能量射線固化型膠粘劑；
[0215] 貼合工序，貼合上述偏振膜(P)及上述光學膜(3);及
[0216]粘接工序，其借助低彈性膠粘劑層(a)使上述偏振膜(P)及上述光學膜⑶粘接，其中，該低彈性膠粘劑層(a)是通過照射上述活性能量射線，使上述活性能量射線固化型膠粘劑固化而得的。
[0217] 關(guān)于偏振膜(P)中的透明保護膜(2)及光學膜(3)，也可以在涂布上述活性能量射線固化型膠粘劑之前進行表面改性處理。作為具體的處理，可列舉基于電暈處理、等離子體處理、皂化處理、準分子處理或火焰處理的處理等。
[0218] 活性能量射線固化型膠粘劑的涂布方式可根據(jù)組合物的粘度、目標厚度來適當?shù)?選擇。作為涂布方式的示例，例如可列舉:反轉(zhuǎn)涂布機、凹版涂布機(直接、反轉(zhuǎn)或膠版）、刮棒反轉(zhuǎn)涂布機、輥涂機、模涂機、刮棒涂布機、棒式涂布機等。除此以外，涂布中也可以適當使用浸漬方式等方式。
[0219] 借助如上涂布的膠粘劑，使偏振膜(P)和光學膜(3)貼合。偏振膜(P)和光學膜(3) 的貼合可以利用輥層壓機等來進行。
[0220] 在使偏振膜(P)與光學膜(3)貼合的后，照射活性能量射線（電子束、紫外線及可見光線等），使活性能量射線固化型膠粘劑固化而形成低彈性膠粘劑層(a)?；钚阅芰可渚€（電子束、紫外線及可見光線等）的照射方向可從任意適當?shù)姆较蜻M行照射。優(yōu)選從光學膜(3) 偵琎行照射。若從偏振膜(P)側(cè)進行照射，則有偏振膜(P)因活性能量射線（電子束、紫外線及可見光線等)而劣化之虞。
[0221 ]在利用連續(xù)生產(chǎn)線制造本發(fā)明所涉及的層疊偏振膜時，生產(chǎn)線速度（y < 乂速度）取決于膠粘劑的固化時間，但優(yōu)選為1~500m/min，更優(yōu)選為5~300m/min，進一步優(yōu)選為10 ~100m/min。當生產(chǎn)線速度過小時，生產(chǎn)率不足，或者對偏振膜(P)及光學膜(3)的損傷過大，而無法制作能夠耐受耐久性試驗等的偏振膜。生產(chǎn)線速度過大時，膠粘劑的固化變得不充分，有時無法得到目標粘接性。
[0222] <偏振膜>
[0223] 如前所述，偏振膜(P)借助膠粘劑層(b)而在偏振片（1)至少一面上設(shè)有透明保護膜⑵。
[0224] <偏振片>
[0225] 偏振片（1)沒有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，可以列舉例如在聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上吸附碘、二色性染料等二色性材料并進行單軸拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向膜等。其中，優(yōu)選包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物質(zhì)的偏振片。這些偏振片的厚度沒有特別限制，通常為約80μπι以下。
[0226] 將聚乙烯醇系膜用碘染色并進行單軸拉伸而得到的偏振片例如可以通過將聚乙烯醇浸漬到碘的水溶液中而拉伸至原長的3~7倍來制作。也可以根據(jù)需要浸漬到硼酸、碘化鉀等的水溶液。此外，還可以根據(jù)需要在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬到水中進行水洗。通過對聚乙烯醇系膜進行水洗，能夠清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、抗粘連劑，除此以外，還具有通過使聚乙烯醇系膜溶脹而防止染色的不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色后進行，也可以在染色的同時進行拉伸，另外，還可以在拉伸后用碘進行染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液中、水浴中進行拉伸。
[0227] 另外，作為偏振片，可以使用厚度為ΙΟμπι以下的薄型偏振片。從薄型化的觀點而言，該厚度優(yōu)選為1~7μπι。厚度不均少，可視性優(yōu)異，并且尺寸變化少，因此耐久性優(yōu)異，并且作為偏振膜的厚度也實現(xiàn)了薄型化，從上述方面考慮優(yōu)選這樣的薄型偏振片。另外，關(guān)于薄型偏振片，加熱干燥時的水分率容易降低，因此能夠適宜地用作水分率為15%以下的偏振片。
[0228] 作為薄型偏振片，可以代表性地列舉：日本特開昭51-069644號公報、日本特開 2000-338329號公報、W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書或日本特愿 2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中記載的薄型偏振膜。這些薄型偏振膜可以通過包括將聚乙烯醇系樹脂（以下也稱為PVA系樹脂)層和拉伸用樹脂基材在層疊體的狀態(tài)進行拉伸的工序和進行染色的工序的制法來得到。如果是該制法，則即使PVA系樹脂層較薄，也能夠通過由拉伸用樹脂基材支承而在不會由于拉伸產(chǎn)生斷裂等不良的情況下進行拉伸。
[0229] 作為上述薄型偏振膜，包括在層疊體的狀態(tài)進行拉伸的工序和進行染色的工序的制法中，從能夠拉伸至高倍率而提高偏振性能的觀點考慮，優(yōu)選通過W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書記載的包括在硼酸水溶液中進行拉伸的工序的制法得到，特別優(yōu)選通過日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書記載的包括在硼酸水溶液中進行拉伸前輔助地進行空中拉伸的工序的制法得到。
[0230]上述的PCT/JP2010/001460的說明書記載的薄型高功能偏振膜為一體成膜在樹脂基材上、由使二色性物質(zhì)進行了取向的PVA系樹脂構(gòu)成且厚度為7μπι以下的薄型高功能偏振膜，具有單體透過率為42.0 %以上且偏振度為99.95 %以上的光學特性。
[0231] 上述薄型高功能偏振膜可以通過如下方法制造:在具有至少20μπι的厚度的樹脂基材上涂布PVA系樹脂并使其干燥，由此生成PVA系樹脂層，將生成的PVA系樹脂層浸漬到二色性物質(zhì)的染色液中，使二色性物質(zhì)吸附在PVA系樹脂層中，將吸附了二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層在硼酸水溶液中與樹脂基材一體地進行拉伸，使得總拉伸倍率達到原長的5倍以上。
[0232] 另外，在制造包含使二色性物質(zhì)進行了取向的薄型高功能偏振膜的層疊體膜的方法中，通過包含下述工序，可以制造上述薄型高功能偏振膜，所述工序為:生成層疊體膜，所述層疊體膜包含具有至少20μπι的厚度的樹脂基材、以及通過在樹脂基材的單面上涂布含有 PVA系樹脂的水溶液并使其干燥而形成的PVA系樹脂層;將包含樹脂基材和形成在樹脂基材的單面的PVA系樹脂層的上述層疊體膜浸漬到含有二色性物質(zhì)的染色液中，由此使二色性物質(zhì)吸附到層疊體膜中含有的PVA系樹脂層中；將包含吸附了二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層的上述層疊體膜在硼酸水溶液中進行拉伸，使得總拉伸倍率達到原長的5倍以上;將吸附了二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層與樹脂基材一體地進行拉伸，由此制造在樹脂基材的單面上成膜有包含使二色性物質(zhì)進行了取向的PVA系樹脂層、厚度為7μπι以下并且具有單體透射率為 42.0%以上且偏振度為99.95%以上的光學特性的薄型高功能偏振膜的層疊體膜。
[0233] 上述的日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書的薄型偏振膜為包含使二色性物質(zhì)進行了取向的PVA系樹脂的連續(xù)薄片狀的偏振膜，其中，將包含成膜在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上的PVA系樹脂層的層疊體在由空中輔助拉伸和硼酸水中拉伸構(gòu)成的兩階段拉伸工序中進行拉伸，由此形成IOym以下的厚度。所述薄型偏振膜優(yōu)選具有如下光學特性，在將單體透射率設(shè)為T、將偏振度設(shè)為P時，滿足P>_( 100.929T-42.4-1) X 100(其中，Τ<42· 3)和P 2 99.9(其中，T 2 42.3)的條件。
[0234] 具體而言，上述薄型偏振膜可以通過包括如下工序的薄型偏振膜的制造方法來制造:對成膜在連續(xù)薄片狀的非晶性酯系熱塑性樹脂基材上的PVA系樹脂層進行空中高溫拉伸，由此生成包含取向后的PVA系樹脂層的拉伸中間產(chǎn)物;對拉伸中間產(chǎn)物進行二色性物質(zhì) 的吸附，由此生成包含使二色性物質(zhì)（優(yōu)選碘或碘與有機染料的混合物)進行了取向的PVA 系樹脂層的著色中間產(chǎn)物;和對著色中間產(chǎn)物進行硼酸水中拉伸，由此生成包含使二色性物質(zhì)進行了取向的PVA系樹脂層的厚度為IOym以下的偏振膜。
[0235] 該制造方法中，優(yōu)選利用空中高溫拉伸和硼酸水中拉伸的成膜在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上的PVA系樹脂層的總拉伸倍率為5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶液的液溫可以設(shè)定為60°C以上。優(yōu)選在硼酸水溶液中對著色中間產(chǎn)物進行拉伸之前，對著色中間產(chǎn)物進行不溶化處理，該情況下，優(yōu)選通過在液溫不超過40 °C的硼酸水溶液中浸漬上述著色中間產(chǎn)物來進行。上述非晶性酯系熱塑性樹脂基材優(yōu)選為能夠形成包含使鄰苯二甲酸共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯、使環(huán)己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯或其他共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯且包含透明樹脂的基材，其厚度可以設(shè)定為所制成的PVA系樹脂層的厚度的7倍以上。另外，空中高溫拉伸的拉伸倍率優(yōu)選為3.5倍以下，空中高溫拉伸的拉伸溫度優(yōu)選為PVA系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度以上，具體而言，優(yōu)選為95°C~150°C的范圍。在通過自由端單軸拉伸進行空中高溫拉伸的情況下，成膜在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上的PVA系樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5 倍以上且7.5倍以下。另外，在通過固定端單軸拉伸進行空中高溫拉伸的情況下，成膜在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上的PVA系樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5倍以上且8.5倍以下。
[0236] 更具體而言，可以通過如下所述的方法來制造薄型偏振膜。
[0237] 使6摩爾％鄰苯二甲酸共聚而制作鄰苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的連續(xù)薄片狀的基材。非晶性PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為75°C。包含連續(xù)薄片狀的非晶性PET基材和聚乙烯醇(PVA)層的層疊體以下述方式制作。順便提一下，PVA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80°C。
[0238] 準備200μπι厚的非晶性PET基材、和使聚合度1000以上且皂化度99%以上的PVA粉末溶于水而得到的濃度為4~5%的PVA水溶液。接著，在200μπι厚的非晶性PET基材上涂布 PVA水溶液，在50~60 °C的溫度下干燥，得到在非晶性PET基材上成膜有7μπι厚的PVA層的層置體。
[0239] 將包含7μπι厚的PVA層的層疊體經(jīng)過包含空中輔助拉伸和硼酸水中拉伸的兩階段拉伸工序的下述工序來制造 3μπι厚的薄型高功能偏振膜。通過第一階段的空中輔助拉伸工序，將包含7μπι厚的PVA層的層疊體與非晶性PET基材一體地拉伸，生成包含5μπι厚的PVA層的拉伸層疊體。具體而言，該拉伸層疊體為通過將包含7μπι厚的PVA層的層疊體置于配置在設(shè) 定于130°C的拉伸溫度環(huán)境的烘箱中的拉伸裝置中并以使拉伸倍率為1.8倍的方式進行自由端單軸拉伸而得到的層疊體。通過該拉伸處理，使拉伸層疊體中含有的PVA層變化為PVA 分子進行了取向的5μπι厚的PVA層。
[0240]接著，通過染色工序，生成在PVA分子進行了取向的5μπι厚的PVA層中吸附了碘的著色層疊體。具體而言，該著色層疊體為，通過將拉伸層疊體在液溫30°C的含有碘和碘化鉀的染色液中浸漬任意的時間使得構(gòu)成最終生成的高功能偏振膜的PVA層的單體透射率為40~ 44%，由此使拉伸層疊體中含有的PVA層吸附碘的層疊體。本工序中，染色液以水作為溶劑，碘濃度在〇. 12~0.30重量％的范圍內(nèi)，碘化鉀濃度在0.7~2.1重量％的范圍內(nèi)。碘與碘化鉀的濃度比為1比7。順便提一下，在將碘溶于水時，需要碘化鉀。更詳細而言，通過將拉伸層疊體在碘濃度為0.30重量％、碘化鉀濃度為2.1重量％的染色液中浸漬60秒，生成在PVA分子進行了取向的5μπι厚的PVA層中吸附了碘的著色層疊體。
[0241]然后，通過第二階段的硼酸水中拉伸工序，進一步將著色層疊體與非晶性PET基材一體地進行拉伸，生成包含3μπι厚的構(gòu)成高功能偏振膜的PVA層的光學膜層疊體。具體而言，該光學膜層疊體為，通過將著色層疊體置于配置在含有硼酸和碘化鉀且設(shè)定于液溫范圍60 ~85°C的硼酸水溶液的處理裝置中的拉伸裝置中、并以使拉伸倍率為3.3倍的方式進行自由端單軸拉伸而得到的層疊體。更詳細而言，硼酸水溶液的液溫為65°C。另外，將硼酸含量相對于水100重量份設(shè)定為4重量份，將碘化鉀含量相對于水100重量份設(shè)定為5重量份。本工序中，首先將調(diào)節(jié)了碘吸附量的著色層疊體在硼酸水溶液中浸漬5~10秒。然后，使該著色層疊體直接從配置在處理裝置中的拉伸裝置即周速不同的多組輥之間通過，用30~90秒以使拉伸倍率為3.3倍的方式進行自由端單軸拉伸。通過該拉伸處理，使著色層疊體中含有的PVA層變化為吸附的碘以多碘離子絡合物的形式沿一個方向進行了高次取向的3μπι厚的 PVA層。該PVA層構(gòu)成光學膜層疊體的高功能偏振膜。
[0242] 雖然不是光學膜層疊體的制造中必需的工序，但優(yōu)選通過清洗工序，將光學膜層疊體從硼酸水溶液中取出，對成膜在非晶性PET基材上的3μπι厚的PVA層的表面上附著的硼酸用碘化鉀水溶液進行清洗。然后，將清洗后的光學膜層疊體通過利用60°C的溫風的干燥工序進行干燥。需要說明的是，清洗工序為用于消除硼酸析出等外觀不良的工序。
[0243] 同樣，雖然不是光學膜層疊體的制造中必需的工序，但也可以通過貼合和/或轉(zhuǎn)印工序在成膜在非晶性PET基材上的3μπι厚的PVA層的表面上涂布膠粘劑，并且貼合80μπι厚的三醋酸纖維素膜，然后，將非晶性PET基材剝離，將3μπι厚的PVA層轉(zhuǎn)印到80μπι厚的三醋酸纖維素膜上。
[0244] [其他工序]
[0245] 上述的薄型偏振膜的制造方法中，在上述工序以外，可以還包含其他工序。作為其他工序，可以列舉例如不溶化工序、交聯(lián)工序、干燥(水分率的調(diào)節(jié))工序等。其他工序可以在任意的適當時機來進行。
[0246] 代表性地，上述不溶化工序可以通過將PVA系樹脂層浸漬到硼酸水溶液中來進行。通過實施不溶化處理，能夠?qū)VA系樹脂層賦予耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對于水100 重量份優(yōu)選為1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液）的液溫優(yōu)選為20 °C~50 °C。不溶化工序優(yōu)選在層疊體制作后、染色工序或水中拉伸工序前進行。
[0247] 代表性地，上述交聯(lián)工序通過將PVA系樹脂層浸漬到硼酸水溶液中來進行。通過實施交聯(lián)處理，能夠?qū)VA系樹脂層賦予耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對于水100重量份優(yōu) 選為1重量份~4重量份。另外，在上述染色工序后進行交聯(lián)工序的情況下，優(yōu)選進一步配合碘化物。通過配合碘化物，能夠抑制PVA系樹脂層中吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相對于水100重量份優(yōu)選為1重量份~5重量份。碘化物的具體例如上所述。交聯(lián)浴(硼酸水溶液）的液溫優(yōu)選為20 °C~50°C。交聯(lián)工序優(yōu)選在上述第二硼酸水中拉伸工序前進行。優(yōu)選的實施方式中，依次進行染色工序、交聯(lián)工序和第二硼酸水中拉伸工序。
[0248] <透明保護膜>
[0249] 作為構(gòu)成透明保護膜(2)的材料，例如可以使用透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分遮斷性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這樣的熱塑性樹脂的具體例，可列舉:三乙酰纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、（甲基)丙烯酸類樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂（降冰片烯系樹脂）、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及它們的混合物。在透明保護膜中也可以包含1種以上的任意適當?shù)奶砑觿Ｗ鳛樘砑觿?，例如可列舉:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100重量％，更優(yōu)選為50~99重量％，進一步優(yōu)選為60~98重量％，特別優(yōu)選為70~97重量％。當透明保護膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時，有無法充分表現(xiàn)出熱塑性樹脂本來具有的高透明性等之虞。
[0250] 另外，作為形成透明保護膜(2)的材料，優(yōu)選透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分遮斷性、各向同性等優(yōu)異的材料，特別是，更優(yōu)選透濕度為150g/m 2/24h以下的材料，特別優(yōu)選 140g/m2/24h以下的材料，進一步優(yōu)選120g/m 2/24h以下的材料。透濕度通過實施例中記載的方法求得。
[0251] 在上述偏振膜中，當使用透濕度為150g/m2/24h以下的透明保護膜時，空氣中的水分難以進入偏振膜中，而可抑制偏振膜自身的水分率變化。其結(jié)果是，可以抑制因保存環(huán)境而產(chǎn)生的偏振膜的卷曲、尺寸變化。
[0252] 在上述透明保護膜(2)的不使偏振片（1)粘接的面上，可以設(shè)置硬涂層、防反射層、防粘連層、漫射層或防眩層等功能層。需要說明的是，上述硬涂層、防反射層、防粘連層、漫射層或防眩層等功能層除了可以設(shè)置于透明保護膜(2)本身、也可以另外與透明保護膜(2) 分開地設(shè)置。
[0253] 透明保護膜(2)的厚度可以適宜地決定，但通常從強度、操作性等作業(yè)性、薄層性等觀點出發(fā)，為1~500μπι左右，優(yōu)選為1~300μπι，更優(yōu)選為5~200μπι。進一步優(yōu)選為10~200 Mi，特別優(yōu)選為20~80μηι。
[0254] 需要說明的是，設(shè)于偏振片（1)兩面的上述透明保護膜(2)可以在表面和背面使用由相同的聚合物材料構(gòu)成的透明保護膜，也可以使用由不同的聚合物材料等構(gòu)成的透明保護膜。
[0255] 作為上述透明保護膜，可以使用具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制為40~200nm的范圍，厚度方向相位差通常控制為80~300nm的范圍。在使用相位差膜作為透明保護膜的情況下，該相位差膜也作為透明保護膜發(fā)揮作用，因此能夠?qū)崿F(xiàn)薄型化。
[0256] 作為相位差膜，可以列舉將高分子原材進行單軸或雙軸拉伸處理而得到的雙折射性膜、液晶聚合物的取向膜、將液晶聚合物的取向?qū)佑媚ぶС卸玫降哪さ取Ｏ辔徊钅さ暮?度也沒有特別限制，通常為約20μπι~約150μπι。
[0257]需要說明的是，在圖1Α、Β、圖2至圖4所示的層疊偏振膜中，可以使用相位差膜作為透明保護膜(2)。另外，偏振片（1)的兩側(cè)的透明保護膜(2)的一側(cè)或兩側(cè)均可設(shè)為相位差膜。特別是，在圖3及圖4中，作為膠粘劑層(b2)-側(cè)的透明保護膜，優(yōu)選使用相位差膜。特別是，在使用相位差膜作為兩側(cè)的透明保護膜(2)時，優(yōu)選圖4的方式。
[0258] <膠粘劑層(b)>
[0259]上述膠粘劑層(b)只要是光學上透明，就可以沒有特別限定地使用水系、溶劑系、熱熔系、活性能量射線固化型的各種形態(tài)的膠粘劑層。如前所述，膠粘劑層(b)優(yōu)選為規(guī)定的厚度、且滿足規(guī)定的儲能彈性模量的膠粘劑層。
[0260]作為水系的固化型膠粘劑，例如可以例示：乙烯基聚合物系、明膠系、乙烯基系膠乳系、聚氨酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環(huán)氧系等。包含這樣的水系膠粘劑所的膠粘劑層，能夠以水溶液的涂布干燥層等的方式形成，但在制備該水溶液時，也可以根據(jù)需要配合交聯(lián) 劑、其他添加劑、酸等催化劑。
[0261]作為上述水系的固化型膠粘劑，優(yōu)選使用含有乙烯基聚合物的膠粘劑等，作為乙烯基聚合物，優(yōu)選聚乙烯醇系樹脂。另外，作為聚乙烯醇系樹脂，從使耐久性提高的觀點出發(fā)，更優(yōu)選包含具有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲哪z粘劑。另外，作為可配合在聚乙烯醇系樹脂中的交聯(lián)劑，優(yōu)選使用具有至少2個與聚乙烯醇系樹脂具有反應性的官能團的化合物。例如可列舉:硼酸或硼砂、羧酸化合物、烷基二胺類;異氰酸酯類;環(huán)氧類;單醛類;二醛類;氨基-甲醛樹脂；以及二價金屬、或三價金屬的鹽及其氧化物?？梢栽诰垡蚁┐枷禈渲?配合水溶性硅酸鹽。作為水溶性硅酸鹽，可列舉硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀等。
[0262]另外，作為活性能量射線固化型膠粘劑，可以使用各種形態(tài)的膠粘劑，可例示出電子束固化型、紫外線固化型等活性能量射線固化型的膠粘劑。作為紫外線固化型膠粘劑，可大致區(qū)分為自由基聚合固化型膠粘劑和陽離子聚合型膠粘劑。此外，自由基聚合固化型膠粘劑可作為熱固化型膠粘劑來使用。作為膠粘劑層(b)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑，可以使用上述低彈性膠粘劑層(a)的形成中所使用的活性能量射線固化型膠粘劑。
[0263]在上述膠粘劑層(b)中，膠粘劑層(bl)優(yōu)選為聚乙烯醇系的膠粘劑。另外，膠粘劑層(b2)優(yōu)選為活性能量射線固化型膠粘劑。
[0264] 上述形成低彈性膠粘劑層(a)或膠粘劑層(b)的膠粘劑，若有需要也可以適當?shù)匕?含添加劑。作為添加劑的不例，可列舉:硅烷偶聯(lián)劑、欽偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑、以環(huán)氧乙燒為代表的粘接促進劑、提高與透明膜的濕潤性的添加劑、以丙烯酰氧基化合物或烴系（天然、合成樹脂)等為代表且可提高機械強度或加工性等的添加劑、紫外線吸收劑、抗老化劑、染料、加工助劑、離子捕集劑、抗氧化劑、增粘劑、填充劑(金屬化合物填料除外）、增塑劑、流平劑、發(fā) 泡抑制劑、抗靜電劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等的穩(wěn)定劑等。
[0265] 本發(fā)明的層疊偏振膜借助低彈性膠粘劑層(a)將偏振膜(P)與光學膜(3)貼合，但在透明保護膜(2)和/或光學膜(3)上也可以設(shè)置易粘接層。另外，在偏振膜(P)中，可以在偏振片（1)和/或透明保護膜(2)上設(shè)置易粘接層。
[0266] 易粘接層例如可以利用具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹脂形成。這些聚合物樹脂可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。另外，在易粘接層的形成中可以添加其他添加劑。具體而言，還可以使用增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。易粘接層的干燥后的厚度優(yōu)選為0.01~5μηι，進一步優(yōu)選為0.02~2μηι，進一步優(yōu)選為0.05~Ιμπι。需要說明的是，易粘接層可以設(shè)置多層，但在這種情況下，也優(yōu)選將易粘接層的總厚度設(shè)為上述范圍。
[0267] <光學膜>
[0268] 作為光學膜(3)，可列舉偏振片（1)以外的、例如相位差膜(包括1/2、1/4等的波長板）、視覺補償膜、亮度提升膜、反射板或反透射板等液晶顯示裝置等的形成中所使用的成為光學層的構(gòu)件。上述光學膜(3)可以使用2層以上。在使用2層以上的光學膜時，第2層的光學膜的層疊也可以使用上述低彈性膠粘劑層(a)。作為上述光學膜(3)，相位差膜是適宜的。 [0269]作為上述相位差膜，可以使用與上述相同的、具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的膜。正面相位差通?？刂圃?0~200nm的范圍內(nèi)，厚度方向相位差則通?？刂圃?0~300nm的范圍內(nèi)。
[0270] 作為相位差膜，可列舉將高分子原材進行單軸或雙軸拉伸處理而得到的雙折射性膜、液晶聚合物的取向膜、將液晶聚合物的取向?qū)佑媚ぶС卸玫降哪さ?。相位差膜的厚?也沒有特別限制，通常為約20μπι~約150μπι。
[0271] 在本發(fā)明的層疊偏振膜上，也可以設(shè)置用來與液晶單元等其他部材粘接的粘合劑層。形成粘合劑層的粘合劑沒有特別限定，但可適當?shù)剡x擇并使用例如以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物作為基底聚合物的粘合劑。特別是，優(yōu)選使用如丙烯酸系粘合劑那樣光學透明性優(yōu)異、顯示出適度的濕潤性及凝聚性及粘接性的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。
[0272] 粘合劑層也可以以不同組成或種類者的重疊層的方式而設(shè)于層疊偏振膜或?qū)盈B 光學膜的一面或兩面。另外，當設(shè)在兩面上時，也可以在層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜正反面中形成不同組成、種類、厚度等的粘合劑層。粘合劑層的厚度可根據(jù)使用目的、粘接力等適當地決定，通常為1~500μηι，優(yōu)選為1~200μηι，特別優(yōu)選為1~100μπι。
[0273] 對于粘合劑層的露出面，在直到供于實用為止的期間，為了防止其污染等而暫時粘著隔片而進行保護。由此，能夠防止在通常的處理狀態(tài)下與粘合劑層接觸的情形。作為隔片，除上述厚度條件以外，可以使用例如將塑料膜、橡膠片、紙、布、無紡布、薄片狀物、發(fā)泡片、金屬箱以及它們的層壓體等適當?shù)谋∑w等根據(jù)需要用有機硅系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等適當?shù)膭冸x劑進行了涂布處理的隔片等的、根據(jù)以往的適當?shù)母羝?br>[0274] 本發(fā)明的層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜可以優(yōu)選在液晶顯示裝置等各種裝置的形成等中使用。液晶顯示裝置的形成可以根據(jù)以往方式進行。即，液晶顯示裝置一般通過將液晶單元與層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜、和根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當?shù)亟M裝后設(shè)置驅(qū) 動電路等來形成，本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜以外，沒有特別限定，可以根據(jù)現(xiàn)有方式進行。對于液晶單元，可以使用例如TN型、STN型、π型等任意的類型。
[0275] 可以形成在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)配置有層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜的液晶顯示裝置、或者在照明系統(tǒng)中使用背光或反射板等液晶顯示裝置等的適當?shù)囊壕э@示裝置。在這種情況下，本發(fā)明的層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜可以設(shè)置在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置層疊偏振膜或?qū)盈B光學膜時，它們可以相同也可以不同。此外，在形成液晶顯示裝置時，可以在適當?shù)奈恢门渲靡粚踊騼蓪右陨系臄U散板、防眩層、防反射膜、保護板、棱鏡陣列、透鏡陣列、光擴散板、背光等適當?shù)牟考?br>[0276] 實施例
[0277] 以下記載本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明的實施方式并不限定于此。
[0278] <儲能彈性模量的測定>
[0279]對于實施例及比較例中使用的膠粘劑層或粘合劑層，通過下述方法求得儲能彈性模量。
[0280][儲能彈性模量的測量方法]
[0281 ]儲能彈性模量使用Rheometri c公司制的粘彈性光譜儀(商品名：RSA-II)來進行。關(guān)于測定條件，在頻率1Hz、樣品厚2mm、壓接加重100g、升溫速度5°C/min下的-50°C~200°C 的范圍內(nèi)，將在25°C及85°C的值作為測定值。
[0282] <透明保護膜的透濕度>
[0283] 透濕度的測定按照JIS Z0208的透濕度試驗(杯式法)來測定。將裁切成直徑60mm 的樣品設(shè)于加入了約15g氯化鈣的透濕杯中，置入溫度40°C、濕度90%R.H.的恒溫機中，通過測定放置24小時前后氯化鈣的重量增加來求得透濕度(g/m 2/24h)。
[0284] <透明保護膜>
[0285] 透明保護膜(2a):對厚度50μπι的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸類樹脂(透濕度 96g/m2/24h)施以電暈處理來使用。
[0286] 透明保護膜(2b):對厚度18μπι的環(huán)狀聚烯烴膜（日本Zeon公司制：ZE0N0R)施以電暈處理來使用。
[0287] <聚乙烯醇系膠粘劑>
[0288] 相對于含有乙酰乙?；ˋA)的PVA系樹脂（平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩爾％，AA基改性度:5摩爾％，（表1中表示為AA改性PVA。））100份，在30°C的溫度條件下，將羥甲基三聚氰胺20份溶解于純水，而制備出固體成分濃度調(diào)整成0.5%的水溶液。將其作為膠粘劑在30°C的溫度條件下使用。
[0289] <通常的偏振片的制作>
[0290] 將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％、厚度75μπι的聚乙烯醇膜浸漬于30°C的溫水中60秒而使其膨潤。接著，一邊在0.3重量％ (重量比：碘/碘化鉀=0.5/8)的30 °C的碘溶液中染色1分鐘，一邊拉伸至3.5倍。之后，一邊在65°C的4重量％的硼酸水溶液中浸漬0.5分鐘，一邊使拉伸至綜合拉伸倍率至6倍。拉伸后，在70 °C的烘箱中干燥3分鐘，而得到厚度26μ m的偏振片。
[0291] <圖2中記載的偏振膜(Pl)的制作>
[0292] 在上述偏振片的兩面上，一邊涂布上述聚乙烯醇系膠粘劑，一邊貼合上述透明保護膜(2a)及(2b)后，在50°C干燥5分鐘而制成偏振膜。在透明保護膜(2a)及(2b)上形成的膠粘劑層(bl)的厚度均為0. lym，25°C下的儲能彈性模量為1.5 X IO9Pa,在85°C下的儲能彈性模量為 l.〇Xl〇8Pa。
[0293] <薄型的偏振片的制成>
[0294] 為了制作薄型偏振膜，首先通過拉伸溫度130°C的空中輔助拉伸，使在非晶性PET 基材上成膜有9μπι厚PVA層的層疊體生成拉伸層疊體，接著，通過染色使拉伸層疊體生成著色層疊體，進一步通過拉伸溫度65°C的硼酸水中拉伸，使著色層疊體生成包含與非晶性PET 基材一體拉伸的4μπι厚PVA層的光學膜層疊體，且使得總拉伸倍率成為5.94倍。通過這樣的2 階段拉伸而使成膜于非晶性PET基材上的PVA層的PVA分子高階取向，而構(gòu)成通過染色而被吸附的碘以多碘離子絡合物的形式在一方向上高階取向了的高功能偏振膜，進而可生成厚度5μπι的包含PVA層的光學膜層疊體。
[0295] <圖3中記載的偏振膜(Ρ2)的制成>
[0296] 在上述光學膜層疊體的偏振膜的表面上，一邊涂布上述聚乙烯醇系膠粘劑，一邊貼合上述透明保護膜(2a)后，在50°C干燥5分鐘。在透明保護膜(2a)上形成的膠粘劑層(bl) 的厚度為Iym，在25°C下的儲能彈性模量為1.5 X IO9Pa，在85°C下的儲能彈性模量為1.0 X IO8Pa0
[0297] 接著，剝離非晶性PET基材，在其剝離面上，涂布下述所示的活性化能量線固化型系膠粘劑(與下述的實施例1的低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑相同），在貼合上述透明保護膜(2b)后，通過紫外線使其固化，而制作出使用了薄型偏振膜的偏振膜。形成于透明保護膜(2b)上的膠粘劑層(b2)的厚度為5μπι，在25°C下的儲能彈性模量為8.0 X IO6Pa，在85°C下的儲能彈性模量為8.0 X IO6Pa。
[0298] <活性能量射線>
[0299] 作為活性能量射線，使用紫外線（封入鎵的金屬鹵化物燈）照射裝置:Fusion UV Systems, Inc公司制Light HAMMER 10閥：V閥峰值照度：1600mW/cm2、累計照射量 1000/mJ/ cm2(波長380~440nm)。需要說明的是，紫外線的照度使用Solatell公司制Sola-Check系統(tǒng) 來測定。
[0300] <粘度的測定>
[0301] 實施例及比較例中使用的活性能量射線固化型膠粘劑或粘合劑的粘度(cp/25°C) 是通過E型旋轉(zhuǎn)式粘度計測定的值。測定結(jié)果示于表1。
[0302] 實施例1~4及比較例1
[0303](低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑的調(diào)整）
[0304]按照表1記載的配合表混合各成分，在50°C攪拌1小時，得到活性能量射線固化型膠粘劑。表中的活性能量射線固化型膠粘劑的數(shù)值表示重量份。
[0305](相位差膜）
[0306]使用丙烯酸系相位差膜(JSR公司制ART0N，40ym厚度，正面相位差140nm)。
[0307] (層疊偏振膜的制法）
[0308] 在相位差膜的電暈表面上，使用MCD涂布機(富士機械公司制）（單元形狀:蜂窩形，凹版輥線數(shù)：1〇〇〇根/INCH，旋轉(zhuǎn)速度140%/對生產(chǎn)線速(対歹彳^速）），涂布表1中記載的低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑，而達到表1所示厚度。
[0309] 將上述相位差膜的膠粘劑涂布面貼合至偏振膜(Pl)或(P2)。在偏振膜(Pl)中，于透明保護膜(2b)側(cè)貼合，在偏振膜(P2)中，則于透明保護膜(2a)側(cè)貼合。之后，從貼合后的相位差膜側(cè)，使用IR加熱器加熱至50°C，照射上述紫外線，而使低彈性膠粘劑層(a)所涉及的活性能量射線固化型膠粘劑固化后，在70°C進行熱風干燥3分鐘，而得到層疊偏振膜。貝占合的生產(chǎn)線速度以15m/min進行。
[0310] 比較例2、3
[0311] <(甲基)丙烯酸系聚合物的制備>
[0312] 在具有攪拌葉、溫度計、氮氣導入管、冷卻器的四口燒瓶中，投入丙烯酸丁酯92份、 N-丙烯酰基嗎啉5份、丙烯酸2.9份、丙烯酸2-羥基乙酯0.1份、作為聚合引發(fā)劑的2,2'_偶氮二異丁腈0.1重量份、乙酸乙酯200重量份，一邊緩緩地攪拌一邊導入氮氣而進行氮置換后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在55°C左右進行聚合反應8小時，而制備出丙烯酸系聚合物溶液。上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為220萬。
[0313] <帶有粘合劑層的偏振膜的制成>
[0314]制備相對于上述得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分100份、配合作為交聯(lián)劑的含有甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物的聚異氰酸酯系交聯(lián)劑（日本聚氨酯工業(yè)公司制，Coronate L) 0.2份而成的丙稀酸系粘合劑溶液。接著，將上述丙稀酸系粘合劑溶液涂布于實施了硅酮處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化學聚酯膜公司制，厚度:38μ m)的單面上，使得干燥后的粘合劑層厚度成為表1所示那樣(比較例2中為5.5μπι;比較例3中為4· Ομπι)，在150°C干燥3分鐘，形成粘合劑層。
[0315] <層疊偏振膜的制成>
[0316] 使上述粘合劑層貼合至偏振膜(Pl)或(P2)。在偏振膜(Pl)中將粘合劑層貼合于透明保護膜(2b)側(cè)，在偏振膜(P2)中將粘合劑層貼合于透明保護膜(2a)側(cè)。之后，剝離PET膜，貼合相位差膜而得到層疊偏振膜。
[0317] 針對各例中得到的層疊偏振膜進行下述評價。將結(jié)果示于表1。
[0318] <耐沖擊性>
[0319] 在層疊偏振膜的相位差膜表面上層疊粘合劑層，裁切成偏振片的拉伸方向為 50mm、垂直方向為IOOmm的長方形。在厚度0.5mm、縱120mm、橫60mm的玻璃板上層壓上述層疊偏振膜而制成樣品。需要說明的是，為了防止破壞而在玻璃板的背面的整面上貼上玻璃紙膠帶。
[0320] 從高度Im使制成的樣品自然掉落。重復進行該掉落100次然后通過目視觀察端部剝離狀態(tài)。
[0321] 〇：未確認剝離。
[0322] Λ:從端部起的剝離小于1mm。
[0323] X :從端部起的剝離在Imm以上。
[0324] <加熱壓曲性>
[0325] 在層疊偏振膜的相位差膜表面上層疊粘合劑層，裁切成偏振片的拉伸方向為 200mm、垂直方向為400mm的長方形。在液晶單元(從"Sony公司制3 2寸液晶電視BRAVIA (注冊商標)KDL-32F1"取出液晶單元來使用）的兩面上，借助上述粘合劑層層壓上述層疊偏振膜使其成為正交尼科耳鏡狀態(tài)，而制成液晶面板。對該液晶面板進行下述試驗。
[0326] 1:加熱試驗(在85°C分別進行12小時）
[0327] 2:進行-40°c 〇85 ?的熱循環(huán)試驗，100循環(huán)
[0328] 試驗后，目視觀察液晶面板并基于下述基準來評價條狀不均。
[0329] 〇:未觀察到條狀不均的產(chǎn)生。
[0330] X :產(chǎn)生條狀不均勻。
[0331] <剝離力:強制剝離>
[0332]將層疊偏振膜切出與偏振片的拉伸方向平行200mm、正交方向20mm的大小，用切割刀切入至偏振膜與相位差膜之間，然后將層疊偏振膜貼合至玻璃板。通過Tensi Ion拉伸試驗機，在90度方向以剝離速度500mm/min來剝離偏振膜與相位差膜，測定其剝離強度。另外，通過ATR法測定剝離后的剝離面的紅外線吸收光譜，基于下述基準評價剝離界面。
[0333] 1:低彈性膠粘劑層(a)的內(nèi)聚破壞。
[0334] 2:相位差膜的內(nèi)聚破壞。
[0335] 在上述基準中，2表示：由于粘接力在膜的凝聚力以上，因而粘接力非常優(yōu)異。另一方面，1表示:偏振膜/膠粘劑層/相位差膜的界面的粘接力不足(粘接力差）。
[0336] <剝離性:剝離力>
[0337]將層疊偏振膜切出與偏振片的拉伸方向平行200mm、正交方向15mm的大小，用切割刀切入至偏振膜與相位差膜之間，然后將層疊偏振膜貼合至玻璃板。通過Tensi Ion拉伸試驗機，在90度方向以剝離速度300mm/min來剝離偏振膜與相位差膜，測定其剝離強度(N/ 15mm)〇
[0339] 表1中的比較例2、3是與低彈性膠粘劑層(a)對比的粘合劑層，為了參考，記載了構(gòu) 成用于形成粘合劑的丙烯酸系聚合物的單體成分的比例。
[0340] (A):多官能自由基聚合性化合物
[0341] Aronix M-270表示聚丙二醇二丙烯酸酯（東亞合成公司制）。
[0342] TPGDA:表示三丙二醇二丙烯酸酯。
[0343] Light Acrylate 9EG-A表示乙二醇（加成摩爾數(shù)的平均值9)二丙烯酸酯(共榮社化學公司制）。
[0344] (B):具有碳數(shù)2~12的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯
[0345] BA表示丙烯酸正丁酯；
[0346] (C):表示具有羥基的（甲基)丙烯酸酯
[0347] 2HEA表示丙烯酸2-羥基乙酯；
[0348] 4HBA表示丙烯酸4-羥基丁酯；
[0349] PLACCEL FAlDDM表示2HEA的己內(nèi)酯1摩爾加成物(Daicel公司制）。
[0350] (其他）：上述的外的自由基聚合性化合物
[0351 ] HEAA表示羥基乙基丙烯酰胺(興人公司制）；
[0352] ACMO表示丙烯酰基嗎啉(興人公司制）。
[0353] (E):將（甲基)丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物
[0354] UP-1190表示將（甲基）丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物（ARUFON UP-1190,東亞合成公司制）。
[0355] (F):具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物
[0356] AAEM表示2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯（日本合成化學公司制）。
[0357] (G):具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑
[0358] KAYACURE DETX-S表示具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑（二乙基噻噸酮， KAYACURE DETX-S，日本化藥公司制）。
[0359](光聚合引發(fā)劑:其他)（通式(2)所表示的化合物）
[0360] IRGACURE 907表示2-甲基-1-(4-甲硫基苯基）-2-嗎啉代丙烷-1-酮（IRGACURE 907，BASF公司制）。
[0361] 符號說明
[0362] l···偏振片
[0363] 2···透明保護膜
[0364] P···偏振膜
[0365] 3…光學膜(相位差膜）
[0366] a…低彈性膠粘劑層
[0367] b…膠粘劑層
【主權(quán)項】
1. 一種層疊偏振膜，其特征在于，其是借助低彈性膠粘劑層(a)而層疊有偏振膜及偏振片以外的光學膜的層疊偏振膜，所述偏振膜借助膠粘劑層(b)而在偏振片的至少一面層疊有透明保護膜，并且，在該透明保護膜上層疊有所述低彈性膠粘劑層(a)，所述低彈性膠粘劑層(a)的25°C時的儲能彈性模量為3.0 X 105~1.0 X 108Pa，并且，所述低彈性膠粘劑層(a)的厚度為0.1~5μπι。2. 如權(quán)利要求1所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述光學膜為相位差膜。3. 如權(quán)利要求1或2所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述低彈性膠粘劑層(a)為對活性能量射線固化型膠粘劑照射活性能量射線而得的固化物層。4. 如權(quán)利要求3所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性能量射線固化型膠粘劑為實質(zhì)上不含有機溶劑、且粘度1~1 〇〇cp/25 °C的液狀物。5. 如權(quán)利要求3或4所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性能量射線固化型膠粘劑含有自由基聚合性化合物作為固化性成分。6. 如權(quán)利要求5所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述自由基聚合性化合物含有單官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物(A)。7. 如權(quán)利要求6所述的層疊偏振膜，其特征在于，在將所述自由基聚合性化合物的總量設(shè)為100重量％時，多官能自由基聚合性化合物(A)的比例為1~65重量％。8. 如權(quán)利要求6或7所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述多官能自由基聚合性化合物 (A)是重均分子量為200~4000的2官能（甲基)丙烯酸酯。9. 如權(quán)利要求6~8中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述自由基聚合性化合物含有具有碳數(shù)2~18的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯(B)。10. 如權(quán)利要求6~9中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述自由基聚合性化合物含有具有羥基的（甲基)丙烯酸酯(C)。11. 如權(quán)利要求10所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述具有羥基的（甲基）丙烯酸酯 (C)是重均分子量為160~3000的含羥基單官能（甲基)丙烯酸酯。12. 如權(quán)利要求3~11中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性能量射線固化型膠粘劑含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。13. 如權(quán)利要求12所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)為不具有自由基聚合性的官能團的硅烷偶聯(lián)劑。14. 如權(quán)利要求3~13中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性能量射線固化型膠粘劑含有將（甲基)丙烯酸系單體聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)。15. 如權(quán)利要求3~14中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性能量射線固化型膠粘劑含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)、及具有奪氫作用的自由基聚合引發(fā)劑(G)。16. 如權(quán)利要求15所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述活性亞甲基為乙酰乙?；?。17. 如權(quán)利要求15或16所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(F)為（甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。18. 如權(quán)利要求15~17中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述自由基聚合引發(fā) 劑(G)為噻噸酮系自由基聚合引發(fā)劑。19. 如權(quán)利要求1~18中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述膠粘劑層(b)為85 °C時的儲能彈性模量為1 .OX 106~1.0 X 101QPa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層(bl)。20. 如權(quán)利要求1~18中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述偏振膜借助所述膠粘劑層(b)而在所述偏振片的兩面設(shè)有所述透明保護膜，所述膠粘劑層(b)均為85°C時的儲能彈性模量為1.0 X 106~1.0 X 101()Pa、且厚度滿足 0.03~3以111的膠粘劑層(131)。21. 如權(quán)利要求1~18中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述偏振膜借助所述膠粘劑層(b)而在所述偏振片的兩面設(shè)有所述透明保護膜，一面的所述膠粘劑層(b)為85°C時的儲能彈性模量為1.0 X 106~1.0 X 101()Pa、且厚度滿足0.03~3μπι的膠粘劑層(bl)，另一面的所述膠粘劑層(b)為85°C時的儲能彈性模量為1.0 X 104~1.0 X 108Pa、且厚度滿足0.1~25μπι的膠粘劑層(b2)。22. 如權(quán)利要求1~21中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述偏振片的厚度為1 ~ΙΟμπ?ο23. 如權(quán)利要求1~22中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，所述透明保護膜的至少一面的透明保護膜為相位差膜。24. 如權(quán)利要求1~23中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，在強制剝離所述偏振膜及所述光學膜時，所述低彈性膠粘劑層(a)發(fā)生內(nèi)聚破壞。25. 如權(quán)利要求1~24中任一項所述的層疊偏振膜，其特征在于，強制剝離所述偏振膜及所述光學膜時的剝離力為1~5N/15_。26. -種層疊偏振膜的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求1~25中任一項所述的層疊偏振膜的制造方法，包括：涂布工序，在所述偏振膜的層疊所述低彈性膠粘劑層(a)-側(cè)的透明保護膜及所述光學膜的至少一面上，涂布形成所述低彈性膠粘劑層(a)的活性能量射線固化型膠粘劑；貼合工序，貼合所述偏振膜及所述光學膜;及粘接工序，其借助低彈性膠粘劑層(a)使所述偏振膜及所述光學膜粘接，其中，該低彈性膠粘劑層(a)是通過照射所述活性能量射線，使所述活性能量射線固化型膠粘劑固化而得的。27. 如權(quán)利要求26所述的偏振膜的制造方法，其中，所述活性能量射線的波長范圍380 ~440nm的累計照度與波長范圍250~370nm的累計照度之比為100:0~100:50。28. -種層疊光學膜，其特征在于，至少層疊有1片權(quán)利要求1~25中任一項所述的層疊偏振膜。29. -種圖像顯示裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求1~25中任一項所述的層疊偏振膜、或權(quán)利要求28所述的層疊光學膜。
【文檔編號】G02F1/1335GK105849598SQ201480070365
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月25日
【發(fā)明人】岡本美紀, 山崎達也, 姜太艷, 岡本昌之, 村岡敦史, 齊藤武士, 池田哲朗
【申請人】日東電工株式會社

完整全部詳細技術(shù)資料下載