包含部花青和至少一種聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸酯類型的乳化聚合物的化妝品或者皮 ...的制作方法
【專利說明】包含部花青和至少一種聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸醋類型 的乳化聚合物的化妝品或者皮膚病學(xué)油包水乳劑
[0001] 本發(fā)明設(shè)及油包水乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)（dermatological)組合物，在 生理上可接受的載體中其包含： a) 至少一個水相，和 b) 至少一個油相，和 C)至少一種式（1)的部花青化合物，其將詳細(xì)地定義于下文中，和d)至少一個乳化體系，其含有至少一種聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸醋類型的乳化聚 合物。
[0002] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0003] 本發(fā)明還設(shè)及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色顏色和/或膚色均勻性的非治療 性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0004] 本發(fā)明還設(shè)及用于預(yù)防和/或處理角蛋白材料老化跡象的非治療性化妝方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0005] 已知的是，波長在280皿至400皿的福射可W使人的表皮曬黑，并且波長在280 至320nm的福射（已知為UV-B射線)危害自然曬黑的進(jìn)展。暴露也容易帶來表皮的生物力 學(xué)性質(zhì)的不利變化，其反映在皺紋出現(xiàn)，W致皮膚過早老化。
[0006] 同樣已知的是，波長在320至400nm的UV-A射線比UV-B射線更深地穿透到皮膚 中。UV-A射線引起皮膚的立即和持久致黑（browning)。在正常條件下日常暴露在UVA射 線中，甚至在短時間內(nèi)可造成膠原纖維和彈性蛋白的損傷，運(yùn)反映在皮膚微形貌的變化、出 現(xiàn)皺紋和不均勻的色素沉著(褐斑、膚色缺乏均勻性)。
[0007] 因此，針對UVA和UVB射線的防護(hù)是必需的。有效的光防護(hù)產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)同時針對UVA 和UVB福射加W防護(hù)。
[0008] 迄今已提出多種光防護(hù)的組合物，W克服通過UVA和/或UVB福射所誘發(fā)的影響。 它們通常含有根據(jù)其自身的化學(xué)性質(zhì)和根據(jù)其自身的性能通過吸收、反射或者散射UV福 射來起作用的有機(jī)或礦物的UV-遮蔽劑。它們通常包含與金屬氧化物顏料，例如二氧化鐵 或者氧化鋒組合的脂溶性有機(jī)遮蔽劑和/或水溶性UV-遮蔽劑的混合物。
[0009] 迄今已提出用于限制皮膚變暗和改善膚色顏色和均勻性的多種化妝品組合物。在 防曬產(chǎn)品領(lǐng)域中公知的是，運(yùn)樣的組合物可W通過使用UV-遮蔽劑，且特別是UVB-遮蔽劑 來獲得。某些組合物也可含有UVA-遮蔽劑。為了限制和控制促進(jìn)總的色素沉著的黑色素 的新合成（neosynthesis)，該遮蔽體系應(yīng)涵蓋UVB防護(hù)，但也應(yīng)涵蓋UVA防護(hù)，W限制和控 制導(dǎo)致皮膚顏色變暗的已存在的黑色素的氧化。
[0010] 然而，沒有一種組合物含有特別適合于皮膚光防護(hù)，和尤其適合于就顏色和其機(jī) 械彈性性能兩者而言改善皮膚品質(zhì)的UV-遮蔽劑的特定的組合。
[0011] 有利地，該改善在已色素沉著的皮膚上特別明顯，從而不增大黑色素的色素負(fù)載 (pigmentaryload)或者已存在于皮膚中的黑色素結(jié)構(gòu)。
[0012] 事實(shí)上，大多數(shù)有機(jī)UV-遮蔽劑由在280至370nm的波長范圍中吸收的芳族化合 物構(gòu)成。除了其遮蔽陽光的能力W外，所需的光防護(hù)化合物還應(yīng)當(dāng)具有良好的化妝性能、在 常見溶劑，且特別是在脂肪物質(zhì)，例如油中的良好溶解性，W及單獨(dú)或者與其它UV-遮蔽劑 的組合時良好化學(xué)穩(wěn)定性和良好光穩(wěn)定性。它們還應(yīng)為無色的，或者至少具有對于消費(fèi)者 而言化妝上可接受的顏色。
[0013] 運(yùn)些組合物的迄今已知的主要缺點(diǎn)之一是，為了借助用于遮蔽在整個UV光譜內(nèi) 的UV的體系來控制光誘導(dǎo)的色素沉著及其發(fā)展，運(yùn)些遮蔽體系針對UV射線且特別是針對 波長超過370皿的長UVA射線的防護(hù)不足。
[0014] 在為此目的已推薦的全部化合物中，已提出UV-遮蔽劑的有利族類，其由 描述于專利US4 195 999、專利申請WO2004/006 878、專利申請W02008/090066、 胖02011/113718、胖02009/027258、胖02013/010590、胖02013/011094、胖020130/11480 和^下文 件：出版于2009年2月23日的IPCOMJOURNALN。000179675D、出版于4月29日的IPCOM JOURNALN。000182396D、出版于 2009 年 11 月 12 日的IPCOMJOURNALN。000189542D、 出版于03/04/2004的IPCOMJournalrIPC0M000011179D中的具有碳的部花青衍生物 組成。運(yùn)些化合物中的某些可能呈現(xiàn)W下缺點(diǎn)： -在常見溶劑且特別在脂肪物質(zhì)，例如油中的相對不令人滿意的溶解性，運(yùn)可能需要 費(fèi)力的配制過程和/或可能導(dǎo)致化妝品缺點(diǎn)，例如在施用時的油膩效果； -不令人滿意的化學(xué)穩(wěn)定性和/或不令人滿意的光穩(wěn)定性； -產(chǎn)生顏色，其易于阻礙消費(fèi)者使用含有它們的化妝品或者皮膚病學(xué)組合物。
[0015] 防曬組合物很經(jīng)常地為水包油型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)水分散 相和不連續(xù)的被分散的油相構(gòu)成）或者油包水型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)油 分散相和不連續(xù)的被分散的水相構(gòu)成）的形式，其W變化的濃度含有一種或者多種能夠選 擇性地吸收有害的UV射線的常規(guī)的親脂性和/或親水性的有機(jī)遮蔽劑，依據(jù)所需防曬因子 來選擇運(yùn)些遮蔽劑(及其量)。
[0016] 申請人在其研究過程中已發(fā)現(xiàn)，一些部花青在防曬組合物中某些特定的乳化劑的 存在下可能喪失其功效。申請人已經(jīng)特別觀察到，運(yùn)些部花青中的一些在存在如由至少一 種脂肪醇的憐酸醋的堿金屬鹽組成的某些乳化體系時于直接乳劑中化學(xué)降解。
[0017] 因此，仍然需要發(fā)現(xiàn)可W確保部花青的良好化學(xué)穩(wěn)定性而無之前定義的缺點(diǎn)的新 型乳劑。
[001引申請人已經(jīng)令人驚奇地已發(fā)現(xiàn)，通過在含有至少一種聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸 醋類型的聚合物的油包水乳劑載體中，使用式（1)的特定的部花青，其將在下文中定義，而 不影響運(yùn)些部花青遮蔽長UVA福射的性能可W實(shí)現(xiàn)該目的。
[001引此外，相比于公開于申請W02008/090066作為化合物MCll和也在申請W02009/027258中稱為MC03的部花青化合物，W下本文中的式（1)的部花青化合物令人驚 奇地呈現(xiàn)具有顯著較少著色的優(yōu)點(diǎn)。
[0020] 運(yùn)些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
[0021] 因此根據(jù)本發(fā)明目的之一，現(xiàn)提供了油包水乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)組合 物，在生理上可接受的載體中其包含： a)至少一個水相，和 b)至少一個油相，和 C)至少一種式（1)的部花青化合物，其在下文中詳細(xì)地定義，和d)至少一個乳化體系，其含有至少一種聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸醋類型的乳化聚 合物。
[0022] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0023] 本發(fā)明還設(shè)及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色顏色和/或膚色均勻性的非治療 性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0024] 本發(fā)明還設(shè)及用于預(yù)防和/或處理角蛋白材料老化跡象的非治療性化妝方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[00巧]本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀W下的詳細(xì)說明中顯現(xiàn)。
[0026] 表述"人類角蛋白材料"意味著皮膚(身體、面部、眼周圍區(qū)域)、頭發(fā)、睫毛、眉毛、 體毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
[0027] 術(shù)語"生理上可接受"意味著與皮膚和/或其外皮（integument)相兼容，其具有合 意的顏色、氣味和觸感，并且不造成易于阻礙消費(fèi)者使用該組合物的任何不可接受的不適 (刺痛感、緊細(xì)感或發(fā)紅)。
[002引術(shù)語"X至Y"意味著也包含極限值X和Y的數(shù)值范圍。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"預(yù)防"（"preventing"或"prevention")意味著減少出現(xiàn)給 出的現(xiàn)象，即根據(jù)本發(fā)明的角蛋白材料老化跡象的風(fēng)險，或者減慢其出現(xiàn)。
[0030] 術(shù)語"油包水乳劑"意味著任何宏觀上均勻的動力學(xué)穩(wěn)定的組合物，其包含至少兩 個不可相互混溶的相；一個為分散連續(xù)油相，和另一個W液滴（化oplet)的形式分散在所 述連續(xù)油相中的水相。運(yùn)兩個相通過至少一個通常包含至少一種乳化表面活性劑的乳化體 系來動力學(xué)穩(wěn)定。
[0031] 乳劑區(qū)分為水包油型乳劑，其被稱為"直接"乳劑，由水性分散連續(xù)相和油性的被 分散的不連續(xù)相構(gòu)成；和油包水型乳劑，其被稱為反相乳劑，由油性分散連續(xù)相和水性的被 分散的不連續(xù)相構(gòu)成。也存在多重乳劑，例如水包油包水（water-in-oU-in-water)或者 油包水包油（oil-in-water-in-oil)乳劑。
[0032] 術(shù)語"乳化體系"是指能夠增大乳劑的動力學(xué)穩(wěn)定性的任何化合物或者化合物的 混合物。運(yùn)些化合物通常是兩親性的，并且是W其或多或少親水性或者或多或少親脂性性 質(zhì)為特征的表面活性劑，該性質(zhì)將決定其穩(wěn)定直接乳劑或者反相乳劑的能力。它們特別地 通過其根據(jù)W.C.Griffin在文件"ClassificationofSurfaceActiveAgentsbyHLB, JournaloftheSocietyofCosmeticQiemistsI(1949) 311"和在文件"化1 州Iation ofHLBofNonIonicSurfactants,JournaloftheSocietyofCosmeticChemists5 (1954) 249"中的計算方法的HLB來分類。根據(jù)該計算方法的HLB的計算根據(jù)下面的等式 來進(jìn)行： HLB= 20XMh/M 其中Mh為表面活性劑的親水性部分的摩爾質(zhì)量，并且M為分子的總摩爾質(zhì)量。
[0033] 術(shù)語"乳化聚合物"意味著任何具有乳化性能，因此能夠增大乳劑的動力學(xué)穩(wěn)定性 的聚合物化性能。運(yùn)種聚合物通常是兩親性的，并且是W其或多或少親水性或者或多或少 親脂性性質(zhì)為特征的表面活性劑，該性質(zhì)將決定其穩(wěn)定直接乳劑或者反相乳劑的能力。根 據(jù)上述方法，該聚合物特別通過其HLB值來分類。
[0034] 就本發(fā)明而言，術(shù)語"聚合物"意味著包含至少兩個重復(fù)單元，優(yōu)選至少=個重復(fù) 單元和還更好為十個重復(fù)單元的化合物。
[00巧]部巧青 根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明的部花青化合物對應(yīng)于下式（1)，W及其E/E-或者E/Z-幾何 異構(gòu)體形式：
其中： R為〔1-〔22烷基、C2-〔22締基、C2-〔22烘基、C3-〔22環(huán)烷基或者C3-〔22環(huán)締基，所述基團(tuán)可 能被一個或者多個0間斷。
[0036] 本發(fā)明的部花青化合物可W是其E/E-或者E/Z-幾何異構(gòu)體形式。
優(yōu)選的式（1)化合物是那些，其中： R為C1-C22烷基，其可W被一個或者多個0間斷。
[0037] 在式（1)化合物中，更特別地使用選自W下化合物及其E/E-或者E/Z-幾何異構(gòu) 體形式的那些：
根據(jù)本發(fā)明的更特別優(yōu)選的方式，將使用化合物（2幻-氯基{3-[(3-甲氧基丙基）氨 基]環(huán)己-2-締-1-亞基}乙酸2-乙氧基乙醋（2)，其在其E/Z幾何構(gòu)型中具有W下結(jié)構(gòu)：
和/或在其E/E幾何構(gòu)型中具有W下結(jié)構(gòu)：
根據(jù)本發(fā)明的式（1)的部花青優(yōu)選地在根據(jù)本發(fā)明的組合物中W0.1重量％至1〇重 量％，和優(yōu)選0. 2重量％至5重量％的濃度存在，相對于該組合物的總重量計。
[003引式（1)化合物可W根據(jù)描述于專利申請W02007/071 582,在化com Journal(2009),9巧A),29-30IPC0M000182396D的題為"Processforproducing 3-amin0-2-(：yclohexan-l-ylidenecompounds"和US-A-4 749 643,第 13 欄第 66 行-第 14欄第57行和就此引用的文獻(xiàn)中的實(shí)驗(yàn)方案來制備。
[0039] 到,化體系 聚氣W院基化的二醇胎化酸酷類巧的到,化聚合物 根據(jù)本發(fā)明的組合物的第二主要的化合物為聚氧亞烷基化的二醇脂肪酸醋類型的乳 化聚合物。
[0040] 所述聚合物的脂肪酸醋優(yōu)選是多徑基化的。特別地，該聚合物為包含聚(徑基化的 醋）嵌段