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有機(jī)硅化合物的生產(chǎn)方法和以其作活性成分的殺蟲劑和殺螨劑的制作方法

文檔序號(hào):109669閱讀:706來源:國知局
專利名稱:有機(jī)硅化合物的生產(chǎn)方法和以其作活性成分的殺蟲劑和殺螨劑的制作方法
本發(fā)明涉及新的有機(jī)硅化合物,這類有機(jī)硅化合物有高的殺蟲和殺螨活性而對溫血?jiǎng)游锏投?,涉及這類化合物的生產(chǎn)方法,涉及以這類化合物作活性成分的殺蟲劑和殺螨劑。
通過改進(jìn)一種天然的殺蟲組份一除蟲菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu),形成除蟲菊酯類似物的研究,正在廣泛地進(jìn)行。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)下面通式(Ⅷ)代表的化合物和以下面通式(Ⅸ)代表的,以其它基團(tuán)取代酯基結(jié)構(gòu)部分的化合物具有高的殺蟲活性。
,[(Ⅸ)式中,R2、R3、R4和R5的含義與后面所給通式(Ⅰ)中的含義相同](見日本專利公開No.201737/1983)。
這些化合物正廣泛地發(fā)展為取代傳統(tǒng)的有機(jī)磷殺蟲劑和氨基甲酸酯殺蟲劑的一類新殺蟲劑。不過,這類殺蟲劑仍然有合成除蟲菊酯所固有的某些缺點(diǎn),例如,抗藥性問題,內(nèi)吸作用差和魚毒高,特別是通式(Ⅷ)代表的化合物以上缺點(diǎn)優(yōu)為明顯。這些缺點(diǎn)還沒有完全被克服。
在尋找更有用的殺蟲和殺螨成分方面,本發(fā)明者進(jìn)行了廣泛的研究,最終發(fā)現(xiàn),如果把硅原子引入這些化合物中,取代主鏈中的碳原子,上述缺點(diǎn)大部分可被克服,所得化合物的殺蟲活性被提高而對溫血?jiǎng)游锏亩拘越档??;谶@些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。引入硅原子后為什么會(huì)產(chǎn)生這樣的效果原因還不清楚。估計(jì),這一效果可能歸因于原子外層中空著的第3軌道。
本發(fā)明的有機(jī)硅化合物以下面通式(Ⅰ)表示,
式中A代表-CH2-CH2-,-CH=CH-或-CH2-O-;R1代表甲基或下面通式(Ⅱ)表示的基團(tuán),
(式中R4和R5可以相同或不同,各自代表氫原子,囟原子,1-4個(gè)碳原子的烷基,1-3個(gè)碳原子的烷氧基,1-2個(gè)碳原子的囟烷基或1-2個(gè)碳原子的囟烷氧基;R4和R5連在一起可以形成一個(gè)亞甲基二氧基),X代表氮原子或者次亞甲基,Y代表氧原子,亞甲基,氨基,甲氨基,甲酰氨基或羰基,R2代表氫原子或氟原子,和R3代表氫原子,囟原子或甲基。
上面通式(Ⅰ)所表示的化合物可以通過下面通式(Ⅳ)表示的有機(jī)硅化合物與通式(Ⅴ)表示的化合物反應(yīng)來制備
式中R1的含義與通式(Ⅰ)中的含義相同,M代表氯原子或Li,Na和K這樣的金屬原子,
式中A,X,Y,R2和R3的含義與通式(Ⅰ)中的相同,Z代表囟原子或具有反應(yīng)活性的衍生物。
反應(yīng)在適宜的溶劑中進(jìn)行,如果必要,在催化劑存在下加熱。在上面通式中,當(dāng)A為-CH=CH-基時(shí),由于雙鍵而有幾何異構(gòu)體存在。本發(fā)明包括了各種異構(gòu)體和異構(gòu)體的混合物。下面是通式(Ⅰ)表示的混合物的典型例子。本發(fā)明的范圍不限于這些化合物。
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(2-苯氧基(6-吡啶基)丙基]硅烷n20D1.5684
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(2-苯氧苯基)-1-丙烯基]硅烷1.5667
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(3-苯甲酰基苯基)丙基]硅烷
二甲基(4-乙氧基苯基){3-[2-(4-氟苯氧基)-6-吡啶基-]丙基}
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(3-苯氧基-4-氟苯基)-1-丙烯基]
三甲基[3-(3-苯氧基苯基)4丙基]硅烷
三甲基{3-[3-(3-氯芐基)苯基]丙基硅烷
二甲基(4-氯苯基){3-[3-(4-氯苯甲?;?-4-氟苯基]-1-丙烯基}硅烷
三甲基{3-[3-(4-甲基苯胺基)-4-氟苯基]丙基}硅烷
三甲基{3-[3-(N-甲基苯胺基)苯基]-1-丙烯基}硅烷n20D1.5564
三甲基{3-(2-芐基-3-氟-6-吡啶基)-1-丙烯基]硅烷n20D1.5558
三甲基{3-[2-(4-氯苯氧基)-6-吡啶基]丙基}硅烷n20D1.5603
三甲基[3-(2-苯甲?;?6-吡啶基]硅烷n20D1.5570
二甲基(3,4-二氯苯基){3-[3-(4-氟苯氧基)-4-氟苯基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5642
二甲基(4-二氟甲氧基苯基){3-[3-(N-甲酰基-2-溴苯胺基)苯基]-1-丙烯基]硅烷 n20D1.5681
二甲基(3,4-亞甲基二氧苯基){3-[2-(N-甲基-4-氟苯胺基)-6-吡啶基]丙基}硅烷n20D1.5720
二甲基(4-叔丁基苯基)[3-(2-苯胺基-3-氟-6-吡啶基)丙基]
二甲基(3,4-亞甲基二氧苯基){3-[2-(4-甲基苯甲?;?-6-吡啶基]丙基硅烷 n20D1.5704
二甲基苯基{3-[3-(3-甲基芐基)苯基]-1-丙烯基]硅烷n20D1.5655
二甲基(4-甲氧基苯基)[3-(3-苯胺基苯基)-1-丙烯基]硅烷n20D1.5670
二甲基(3-氯-4-三氟甲基苯基){3-[3-(N-甲基-2-氟苯胺基)4-氟苯基]-1-丙烯基]硅烷n20D1.5729
二甲基(3,4-二甲基苯基)[3-(2-苯基-6-吡啶基)-1-丙烯基]硅烷 n20D1.5694
二甲基(3-氯-4-乙基苯基)[3-(芐基-3-氟-6-吡啶基)-1-丙烯基]硅烷 n20D1.5723
二甲基(3-甲氧基-4-氯苯基){3-[2-(4-氯苯胺基)-6-吡啶基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5786
二甲基(3-甲基-4-氟苯基){3-[2-(N-甲基苯胺基)-6-吡啶基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5790
二甲基(4-異丙基苯基){3-[2-(N-甲?;?4-氟苯胺基-6-吡啶基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5788
三甲基{3-[3-(N-甲?;?3-氟苯胺基)苯基]丙基}硅烷
三甲基{3-[2-(3-甲基苯胺基)-3-氟-6-吡啶基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5595
三甲基{3-[2-(N-甲基苯胺基)-6-吡啶基]丙基}硅烷n20D1.5581
三甲基{3-[2-(N-甲酰基-4-氟苯胺基)-6-吡啶基]-1-丙烯基}硅烷 n20D1.5575
二甲基(3-溴-4-溴氟乙基苯基)[3-(2-芐基-6-吡啶基)丙基]硅烷 n20D1.5779
二甲基(3-氟-4-丙基苯基){3-[2-(N-甲?;?4-溴苯胺基)-6-吡啶基]丙基}硅烷n20D1.5802
二甲基(4-氯苯基)[3-(3-苯氧基苯基)-1-丙烯基]硅烷n20D1.5743
二甲基(4-氯苯基)[3-(2-苯氧基-3-氟-6-吡啶基)-丙基]硅烷 n20D1.5760
三甲基[3-(2-苯甲酰基-3-氟-6-吡啶基)-1-丙烯基]硅烷n20D1.5585
二甲基(4-二氟氯甲氧基苯基)[3-(3-苯甲?;?4-氟苯基)丙基]硅烷 n20D1.5653
二甲基(3-異丙氧基苯基){3-[3-(N-甲基-3-溴苯胺基)苯基]-1-丙烯基]硅烷n20D1.5764
二甲基(4-五氟乙氧基苯基)[3-(2-苯氧基-3-氟-6-吡啶基)丙基]硅烷 n20D1.5697
二甲基(4-乙氧苯基){3-[3-(4-氟苯氧基)苯基]-1-丙烯基]硅烷n20D1.5669
二甲基(4-乙氧苯基)[3-(3-苯氧基)苯基丙基]硅烷n20D1.5641
二甲基(4-乙氧苯基)(3-苯氧基芐氧基甲基)硅烷n20D1.5653
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(3-苯氧基-4-氟)苯基丙基]硅烷n20D1.5638
二甲基(4-乙氧基苯基)[3-(3-苯胺基)苯基丙基]硅烷n20D1.5690
二甲基(4-乙氧基苯基)(3-芐基-芐氧基甲基)硅烷n20D1.5682
二甲基(4-乙氧基苯基){3-[3-(N-甲基-4-氯苯胺基)苯基]丙基}硅烷n20D1.5706
二甲基(3,4-二氯苯基)[3-(4-氟苯氧基)-4-氟芐氧基甲基]硅烷 n20D1.5612
二甲基(4-二氟甲氧基苯基){3-[3-(N-甲?;?4-甲基苯胺基)苯基]丙基}硅烷 n20D1.5798
二甲基(3,4-亞甲基二氧苯基)(3-苯胺基-4-氟芐氧基甲基)硅烷n20D1.5790
二甲基(4-叔丁基苯基){3-(4-溴芐基)苯基]丙基}硅烷n20D1.5765
二甲基苯基{3-(3-苯氧基)苯基丙基]硅烷n20D1.5477
二甲基(4-甲氧基苯基)[3-(N-甲基苯胺基)-4-氟芐氧基甲基]硅烷 n20D1.5692
二甲基(3-氯-4-三氟甲基苯基)[3-(N-甲?;?4-氟苯胺基)-4-氟芐氧基甲基]硅烷
二甲基(3-氯-4-乙基苯基)[3-(4-溴-苯胺基)芐氧基甲基]硅烷n20D1.5586
二甲基(3,4-二甲基苯基){3-[3-(4-氟苯氧基)苯基]丙基}硅烷n20D1.5833
二甲基(3-甲氧基-4-氯甲基苯基)[3-(3-芐基-4-氟苯基)丙基]硅烷 n20D1.5692
二甲基(3-甲基-4-氟苯基)[3-(4-溴苯氧基)-4-氟芐氧基甲基]硅烷
二甲基(4-異丙基苯基)[3-(N-甲基苯胺基)芐氧基甲基]硅烷
二甲基(3-溴-4-溴氟甲基苯基){3-[3-(4-甲基苯氧基)-4-氟苯基]丙基}硅烷
二甲基(3,4-亞甲基二氧苯基)[3-(4-碘芐基芐氧基甲基)]硅烷
二甲基(4-氯苯基){3-[3-(4-氟苯胺基)苯基]丙基}硅烷
二甲基(3-氟-4-丙基苯基)[3-(N-甲?;?4-氯苯胺基)芐氧基甲基]硅烷
二甲基(4-二氟甲氧基苯基)[3-(N-氯苯氧基-4-氟芐氧基甲基]硅烷
二甲基(4-氯苯基)[3-(3-苯氧基苯基)丙基]硅烷
二甲基(4-氯苯基)[3-(4-氟苯氧基)芐氧基甲基]硅烷n20D1.5606
二甲基(4-氟苯基)(3-苯甲酰基芐氧基甲基)硅烷
二甲基(3,4-二甲基苯基)[2-(4-氯苯氧基)-3-氟-6-吡啶基本甲氧基甲基]硅烷 n20D1.5729
本發(fā)明的化合物是新的,在常溫下是固體或液體,易溶于有機(jī)溶劑。因此,可以以乳油、油溶液、粉劑、可濕性粉劑或氣霧形式用作殺蟲劑或殺螨劑。這些化合物也可用作殺蟲或殺螨熏蒸劑,例如與適當(dāng)?shù)妮d體如木屑混合后做成蚊香。通過加熱含活性成分的某種溶液或加熱浸有藥劑的紙質(zhì)物質(zhì),可產(chǎn)生更有效的熏蒸作用。熏蒸作用也可以通過有機(jī)生氣劑的幫助完成,這種有機(jī)生氣劑經(jīng)直接加熱或間接加熱可產(chǎn)生分解氣體。在這種情況下,活性成分與生氣劑混合并裝在同一容器中。
與傳統(tǒng)的擬除蟲菊酯相比,本發(fā)明的化合物對光更穩(wěn)定、可有效地殺滅各種各樣的害蟲和螨類、對溫血?jiǎng)游锖汪~類毒性低,并且價(jià)格較低。因此,可以作農(nóng)業(yè)和園藝殺蟲劑和殺螨劑,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)磷殺蟲劑和有機(jī)氯殺蟲劑。
本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑在防治衛(wèi)生害蟲例如蒼蠅、蚊子和蟑螂,以及農(nóng)業(yè)害蟲例如黑尾葉蟬、光蟬、水稻螟蟲、象、甘藍(lán)粘蟲、小菜蛾、東方煙葉芽蟲、種子甲蟲、夜蛾、菜青蟲、卷葉蛾、蚜蟲和介殼蟲方面是非常有效的。這些害蟲可以是對有機(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯有抗性的,或無抗性的。本發(fā)明的化合物對于倉貯谷物害蟲(例如玉米象鼻蟲和煙葉甲蟲)、螞蟻、白蟻和螨類也是有效的。本發(fā)明的化合物可用作水稻的殺蟲劑,因?yàn)樗鼘︳~類的毒性比傳統(tǒng)的擬除蟲菊酯低得多,并且具有內(nèi)吸作用。本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑可以用N-辛基雙環(huán)庚基二酰亞胺(商品名“MGK-264”)、N-辛基雙環(huán)庚基二酰亞胺和芳基磺酸鹽的混合物(商品名“MGK-5026”)、synepyrin500、八氯二丙基醚、胡椒基丁醚等增效。本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑可以與其它殺蟲劑、殺菌劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、化肥、和其它農(nóng)業(yè)用化學(xué)品混合使用。可混合使用的殺蟲劑的例子包括有機(jī)磷酸酯例如殺螟松、敵敵畏、二嗪農(nóng)、丙蟲磷和打殺磷;氨基甲酸酯例如西維因、速滅威、丁苯威和殘殺威;傳統(tǒng)的擬除蟲菊酯例如除蟲菊酯、丙烯除蟲菊、似蟲菊、苯醚菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、殺滅菊酯、分撲菊酯和氟胺氰菊酯和殺蟲劑例如巴丹、chloro phenadimine和滅多蟲。所得混合物為多用途組合物,會(huì)產(chǎn)增效作用并且施用時(shí)省工省事。與昆蟲生長調(diào)節(jié)劑結(jié)合施用最有效。
本發(fā)明者研究與昆蟲生長調(diào)節(jié)劑混用的效果是基于這樣的事實(shí),當(dāng)單獨(dú)施用時(shí),本發(fā)明的化合物雖產(chǎn)生滿意的殺蟲和殺螨效果,但缺乏足夠的殺卵作用和抑制孵化的作用,和對于田野中處于不同生長階段的昆蟲得不到滿意的防治效果。當(dāng)與昆蟲生長調(diào)節(jié)劑混合時(shí),由于顯著的協(xié)合作用,本發(fā)明的化合物能夠同時(shí)防治幼蟲、蛹和成蟲。這種混合物也可有效地解決予知抗性的問題。
上述昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是一種幾丁質(zhì)抑制劑和抑制幼蛻皮的昆蟲保幼激素。
前者是下面通式(Ⅵ)表示的化合物
式中R5、R6、R7、R8和R9各自代表氫原子、氟原子和氯原子;Y代表氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、四氟乙氧基或
后者是蒙五一二、蒙五一五或下面通式(Ⅶ)代表的化合物
式中R10代表氫原子或甲基,Z代表一個(gè)-
昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的缺點(diǎn)是,單獨(dú)施用時(shí)作用慢并且對成蟲作用極小。當(dāng)昆蟲生長調(diào)節(jié)劑與本發(fā)明的化合物混合施用時(shí),這一缺點(diǎn)被克服了?;旌鲜┯么蟠蟠龠M(jìn)了對成蟲繁殖的抑制作用和對孵化的抑制作用。其結(jié)果,可以于整個(gè)生長期同時(shí)防治害蟲和螨類。
雖然一般認(rèn)為,昆蟲生長調(diào)節(jié)劑對螨類效果很小,但是,出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn),上述混用顯著地增加了本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑的殺螨效果。
如上所述,本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑可以各種形式施用,以致它們在家庭害蟲和農(nóng)業(yè)害蟲的防治方面都是有效的另外,預(yù)期它們在防治對殺蟲劑有抗性的昆蟲方面也是有效的。
可以用于本發(fā)明的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的例子如下所示。不過,本發(fā)明的范圍不限于此。
N-(2,6-二氟苯甲?;?-N-(4-氯苯基)脲
N-(2-氯苯甲?;?-N-(4-三氟甲氧基苯基)脲
N-(2,6-二氟苯甲?;?-N-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)
N-(2,6-二氟苯甲?;?-N-(2,4-二氟-3,5-,二氯苯基)脲
N-(2,6-二氟苯甲酰基)-N-[2,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-
蒙五一二
蒙五一五
N-[2-(4-苯氧基)苯氧乙基]氨基甲酸乙酯
O-[2-(4-苯氧基)苯氧乙基]-丙醛肟醚
-2-(2-吡啶氧基)丙烷通式(Ⅶ)代表的化合物由于R10而有旋光異構(gòu)體,并且當(dāng)Z為-O-N=CHCH2CH3時(shí)也有幾何異構(gòu)體。這些異構(gòu)體當(dāng)然都包括在本發(fā)明中。
在混合組合物的情況中,作為活性成分的有機(jī)硅化合物和昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的含量可以在0.01-99%(重量)范圍,它們的混合比可以是1∶20-20∶1?;旌现苿┛梢杂贸R?guī)方法制成,它們可以與固體載體,液體載體、表面活性劑和所需要的其它助劑組合施用。
下面將由一些實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)敘述本發(fā)明,不過,本發(fā)明的范圍并不限于此。如果沒有另外說明,百分?jǐn)?shù)(%)均指重量百分?jǐn)?shù)(Wt%)R1為甲基時(shí),通式(Ⅳ)表示的有機(jī)硅化合物市場上可以買到。R1為通式(Ⅱ)代表的基團(tuán)時(shí),通過反應(yīng)方程式(Ⅰ)所示的格利雅反應(yīng)可以容易地制得通式(Ⅳ)表示的化合物
如果需要,通過與金屬元素反應(yīng),可以把化合物(Ⅹ)變成鋰化合物、鈉化合物或鉀化合物。
通式(Ⅴ)的化合物通過應(yīng)用構(gòu)成擬除蟲菊酯的醇組份可容易地制備。例如,如果A是-CH2-CH2-基時(shí),可以按照下面反應(yīng)方程式(2)制備。
反應(yīng)方程式2
上面通式(Ⅺ)化合物通過例如格利雅反應(yīng)容易與通式(Ⅳ)的硅化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),從而制得本發(fā)明的化合物(Ⅰ)。
如果A是-CH=CH-基,可以按照下面反應(yīng)方程式(3)進(jìn)行合成。也就是說,通式(Ⅺ)化合物與N-溴琥珀酰亞胺發(fā)生α-溴化作用。所得化合物接著經(jīng)選擇性脫溴化氫反應(yīng)得到通式(Ⅻ)化合物。如上述所得化合物與通式(Ⅳ)硅化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),并在例如正丁基鋰存在下雙鍵移位。
合成實(shí)例1在氮?dú)獗Wo(hù)下,把金屬鋰(0.4g)加到50ml無水四氫呋喃中。在以干冰-丙酮混合物冷至-50℃下,于30分鐘內(nèi)滴加二甲基(4-乙氧基苯基)氯硅烷(4.2g)無水四氫呋喃(20ml)的溶液。在此溫度下反應(yīng)1小時(shí)。液溫慢慢升至0℃,此液體被攪拌1小時(shí)得到鋰硅烷。將反應(yīng)液冷至-20℃,在1小時(shí)內(nèi)滴加3-(2-苯氧基-6-吡啶基)丙基氯(5.0g)與無水四氫呋喃(40ml)的溶液。在室溫下攪拌該液體2小時(shí)。在冷卻的同時(shí)小心地滴加水于反應(yīng)液中,以便分解過量的鋰。以苯提取后,苯溶液以飽和氯化鈉溶液洗滌,接著,以無水硫酸鈉干燥。減壓蒸除苯。所得油狀物通過裝有100g硅膠的柱色譜提純。最后,得到6.2g二甲基(4-乙氧基苯基[3-(2-苯氧基-6-吡啶基)苯基]硅烷,即上述化合物(1)。
合成實(shí)例2在40ml無水乙醚中加0.6g金屬鎂屑,1.5g3-[3-(4-氯苯甲?;?-4-氟苯基]-2-丙烯基溴和少量碘。加熱反應(yīng)物至40℃,開始反應(yīng)。在保持該液體沸騰下,滴加3-[3-(4-氯苯甲酰基)-4-氟]-2-丙烯基溴(5,6g的乙醚(20ml)溶液。
繼續(xù)攪拌15分鐘制得格利雅試劑。在激烈攪拌下于3小時(shí)內(nèi)滴加二甲基(4-氯苯基)氯硅烷(4.2g)的乙醚(50ml)溶液。在回流下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。在攪拌下加入冰(30g)、氯化銨(10g)和水(20g)的混合物。分離醚層。以50ml乙醚提取水層兩次,提取液與上述醚層合并。以氯化鈉水溶液洗滌后,蒸除乙醚。把所得殘留物溶解于50ml無水四氫呋喃中。把溶液冷至-50℃,在氮?dú)獗Wo(hù)下加入16ml正丁基鋰(1.35mol)的正己烷溶液。在同樣溫度下繼續(xù)反應(yīng),攪拌過夜,反應(yīng)液被加熱至室溫,反應(yīng)完成。將反應(yīng)液冷至-50℃,加入30ml 10%鹽酸,以乙酸乙酯提取。以飽和氯化鈉溶液洗滌乙酸乙酯溶液兩次,接著,以無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑。所得殘留物以硅膠柱色譜提純。最后,得到7.5g二甲基(4-氯苯基){3-[3-(4-氯苯甲酰基)-4-氟苯基]-1-丙烯基}硅烷,即上述化合物(8)。以合成實(shí)例1同樣的方法,從三甲基硅鈉和3-[3-(4-甲基苯胺基)-4-氟苯基]丙基溴可以制得三甲基{3-[3-(4-甲基苯胺基)-4-氟苯基]丙基}硅烷,即上述組合物(9)。
以合成實(shí)例2同樣的方法,從二甲基(3-氯-4-乙基苯基)氯硅烷和3-(2-芐基-3-氟-6-吡啶基)-2-丙烯基溴化鎂,可制得二甲基(3-氯-4-乙基苯基)[3-(2-芐基-3-氟-6-吡啶基)-1-丙烯基]硅烷,即上述化合物(23)。
合成實(shí)例3在氮?dú)獗Wo(hù)下加金屬鋰(0.4g)于50ml無水四氫呋喃中。用干冰-丙酮混合物冷至-50℃,于30分鐘內(nèi)滴加二甲基(4-氯苯基)氯硅烷(4.1g)的無水四氫呋喃(20ml)溶液。在此溫度下保持1小時(shí),反應(yīng)即完成。液溫慢慢升至0℃,并攪拌此液體1小時(shí),得到鋰硅烷。將此反應(yīng)液冷卻到-20℃,于1小時(shí)內(nèi)滴加3-(3-苯氧基)苯基丙基氯(4.9g)的無水四氫呋喃(40ml)溶液。于室溫下攪拌此液體2小時(shí)。在冷卻下小心地滴加于反應(yīng)液中,分解過量的鋰。用苯提取后,以飽和氯化鈉溶液洗滌苯溶液,接著,用無水硫酸鈉干燥。減壓蒸除苯所得油狀物用裝100g硅膠的柱色譜提純。最后,得到6.4g二甲基(4-氯苯基)[3-(3-苯氧基苯基)丙基]硅烷,即上述化合物(63)。
合成實(shí)例4在氮?dú)獗Wo(hù)下加金屬鉀(0.9g)于40ml無水乙醚中。將所得懸浮液冷至-40℃,于30分鐘內(nèi)滴加二甲基(4-甲氧基苯基)氯硅烷(4.0g)的無水乙醚(20ml)溶液。于-40℃下攪拌2小時(shí)后,液溫慢慢升至0℃。繼續(xù)攪拌1小時(shí),反應(yīng)完成,形成鉀硅烷。將反應(yīng)液再冷至-40℃,在氮?dú)獗Wo(hù)下于1小時(shí)內(nèi)滴加3-(N-甲基苯胺基)-4-氟芐氧基甲基氯(5,6g)的無水乙醚(40ml)溶液。于-40℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)并于室溫下過夜。加水于液中,分出乙醚后蒸除溶劑,所得殘留物以裝100g硅膠的柱色譜提純。得到6,8g二甲基(4-甲氧基苯基)[3-(N-甲基苯胺基)-4-氟芐氧基甲基]硅烷,即上述化合物(51)以上述同樣的方法,從二甲基(3-甲氧基-4-氯甲基苯基)鈉硅烷和3-(3-芐基-4-氟苯基)丙基溴得到二甲基(3-甲氧基-4-氯甲基苯基)[3-(3-芐基-4-氟苯基)丙基]硅烷,即上述化合物(55),也可以從二甲基(3-氟-4-丙基苯基)鋰硅烷和3-(N-甲酰基-4-氯苯胺基)芐氧基甲醇的對甲苯磺酸制得二甲基(3-氟-4-丙基苯基)[3-(N-甲酰基-4-氯苯胺基)芐氧基甲基]硅烷,即上述化合物(61)。
下面是本發(fā)明提供的組合物的生物活性試驗(yàn)結(jié)果。
試驗(yàn)實(shí)例1 噴施的殺蟲作用實(shí)驗(yàn)下面的樣品溶液從本發(fā)明的每一化合物制備。
溶液(A)含0.2%化合物的煤油溶液溶液(B)含0.2%化合物和0.8%增效劑synepirin500的煤油溶液溶液(C)含0.1%化合物和0.1%似蟲菊的煤油溶液為了便于比較,溶液(A)也由溶解0.2%似蟲菊來制備和溶解0.2%化合物(A)來制備(后面將進(jìn)一步說明)。
將樣品溶液用于家蠅,觀察擊到比例并計(jì)算相對效力。同時(shí),得到24小時(shí)后的死亡率(圓括號(hào)中的數(shù)字)
化合物 溶液(A) 溶液(B) 溶液(C)似蟲菊 2.15 (34) - -化合物(A) 1.32 (59) - -(1) 2.48 (100) 4.33 (100) 2.42 (100)(2) 2.61 (100) 4.58 (100) 2.46 (100)(3) 2.54 (100) 4.27 (100) 2.34 (100)(4) 2.64 (100) 4.60 (100) 2.51 (100)(5) 2.39 (100) 4.25 (100) 2.33 (100)(6) 2.28 (100) 4.09 (100) 2.27 (100)(7) 2.16 (100) 3.65 (100) 2.25 (100)(8) 2.20 (100) 3.93 (100) 2.26 (100)(9) 2.07 (100) 3.70 (100) 2.20 (100)(10) 2.29 (100) 3.94 (100) 2.28 (100)(11) 2.31 (100) 4.06 (100) 2.31 (100)(12) 2.15 (100) 3.72 (100) 2.26 (100)(13) 2.35 (100) 4.23 (100) 2.32 (100)(14) 2.40 (100) 4.37 (100) 2.37 (100)(15) 2.29 (100) 4.21 (100) 2.28 (100)(16) 2.17 (100) 3.90 (100) 2.26 (100)(17) 1.98 (92) 3.74 (100) 2.19 (100)(18) 1.69 (72) 2.96 (94) 1.97 (87)(19) 1.72 (75) 3.04 (94) 2.04 (92)(20) 2.39 (100) 4.35 (100) 2.31 (100)(21) 2.06 (90) 3.92 (100) 2.23 (100)(22) 2.14 (97) 3.70 (100) 2.25 (100)(23) 1.80 (84) 3.53 (100) 2.09 (97)(24) 1.65 (75) 2.98 (97) 2.02 (87)(25) 1.79 (84) 3.66 (100) 2.10 (100)(26) 2.01 (94) 3.91 (100) 2.24 (100)(27) 2.13 (97) 3.87 (100) 2.26 (100)(28) 1.96 (92) 4.02 (100) 2.22 (100)(29) 2.30 (100) 4.39 (100) 2.31 (100)(30) 2.27 (100) 4.30 (100) 2.28 (100)(31) 1.71 (78) 2.88 (94) 2.05 (92)(32) 1.65 (72) 2.93 (92) 1.97 (90)(33) 2.48 (100) 4.51 (100) 2.34 (100)(34) 2.52 (100) 4.49 (100) 2.36 (100)(35) 2.34 (100) 4.26 (100) 2.33 (100)(36) 2.09 (97) 3.74 (100) 2.20 (100)(37) 2.55 (100) 4.60 (100) 2.41 (100)
(38) 2.16 (100) 4.08 (100) 2.32 (100)(39) 2.53 (100) 4.65 (100) 2.44 (100)(40) 2.63 (100) 4.61 (100) 2.57 (100)(41) 2.45 (100) 4.30 (100) 2.39 (100)(42) 2.58 (100) 4.73 (100) 2.46 (100)(43) 2.50 (100) 4.27 (100) 2.34 (100)(44) 2.36 (100) 4.18 (100) 2.33 (100)(45) 2.21 (100) 3.82 (100) 2.25 (100)(46) 2.16 (97) 3.64 (100) 2.27 (100)(47) 2.14 (94) 3.70 (100) 2.25 (100)(48) 2.42 (100) 4.29 (100) 2.38 (100)(49) 2.53 (100) 4.42 (100) 2.44 (100)(50) 2.30 (100) 4.05 (100) 2.31 (100)(51) 2.41 (100) 4.29 (100) 2.35 (100)(52) 1.98 (92) 3.75 (100) 2.17 (100)(53) 2.07 (90) 3.96 (100) 2.20 (100)(54) 1.78 (78) 3.14 (92) 1.98 (92)(55) 1.69 (70) 2.93 (90) 1.96 (84)(56) 1.90 (84) 3.38 (100) 2.13 (100)(57) 2.15 (97) 3.57 (100) 2.24 (100)(58) 1.86 (80) 3.59 (100) 2.02 (100)(59) 1.93 (94) 3.80 (100) 2.19 (100)(60) 2.42 (100) 4.35 (100) 2.35 (100)(61) 1.89 (90) 3.71 (100) 2.07 (100)(62) 2.24 (100) 4.08 (100) 2.24 (100)(63) 2.55 (100) 4.62 (100) 2.49 (100)(64) 2.59 (100) 4.67 (100) 2.46 (100)(65) 2.28 (100) 4.13 (100) 2.31 (100)(66) 2.05 (92) 3.95 (100) 2.18 (100)化合物(A)
(日本專利公開 No.201737/1980)
試驗(yàn)實(shí)例2 熏蒸的殺蟲作用試驗(yàn)制備含0.5%本發(fā)明化合物,作為活性成分的蚊香。按照Nagasawa和Katsuta所著“Bochu Kagaku Vol.16(1951),P 176中的方法檢驗(yàn)這些樣品的殺蚊成蟲(家蚊pipiens)的效果。計(jì)算相對的擊到效力,結(jié)果如下。樣品號(hào)參考上述本發(fā)明的化合物。
樣品 概率單位4 概率單位5 概率單位6丙烯除蟲菊 1.00 1.00 1.00(2) 1.78 1.81 1.85(7) 1.61 1.64 1.68(10) 1.65 1.69 1.73(14) 1.59 1.62 1.64(19) 1.41 1.43 1.47(23) 1.50 1.54 1.56(28) 1.53 1.56 1.59(31) 1.47 1.50 1.53(36) 1.72 1.75 1.78(41) 1.83 1.86 1.90(45) 1.61 1.64 1.67(49) 1.79 1.82 1.84(52) 1.40 1.45 1.48(54) 1.41 1.43 1.46(63) 1.85 1.88 1.92試驗(yàn)實(shí)例3 局部撒藥的殺蟲試驗(yàn)將本發(fā)明的化合物單獨(dú)溶解于丙酮中或與兩倍于活性成分的增效醚(增效劑)結(jié)合施用。使用一微型噴槍把丙酮溶液噴到成蠅的胸背部。計(jì)算24小時(shí)后的死亡率并計(jì)算與對照化合物比較的相對殺蟲活性和增效醚的增效作用。結(jié)果如下。
相對殺蟲活性 與增效劑一起的樣品 增加的比率相對殺蟲活性對照 * 1.00 1.52 1.5(1) 5.04 10.08 2.0(4) 4.91 10.31 2.1(11) 3.72 8.18 2.2(16) 3.49 7.33 2.1(21) 4.14 8.69 2.1(29) 4.80 9.60 2.0(35) 3.95 8.30 2.1(40) 5.24 10.48 2.0(42) 6.04 12.08 2.0(48) 4.70 10.34 2.2(51) 3.97 8.34 2.1(59) 3.65 8.40 2.3(64) 5.59 11.18 2.0*對照化合物
溶解0.4份本發(fā)明的化合物(13)、0.1份滅蟲菊和1.5份八氯-二丙基醚于28份純凈的煤油中制得一種氣霧劑,然后把所得溶液與70份推進(jìn)劑(液化的石油氣)一起裝入氣霧罐中。
制劑實(shí)例5用常規(guī)方法均勻混合0.5g本發(fā)明的化合物(17),0.5g BHT和99.0份由提取后剩下的除蟲菊花的粉末、木屑和淀粉組成的載體,制成蚊香。
制劑實(shí)例6用常規(guī)方法均勻混合0.4g本發(fā)明的化合物(25),1.0g MGK-5026和98份載體,制成蚊香。
制劑實(shí)例7混合0.3份本發(fā)明的化合物(30)和99.7份粘土制得0.3%的粉劑。
制劑實(shí)例8混合40份本發(fā)明的化合物(38),35份硅藻土,20份粘土,3份十二烷基磺酸酯和2份羧甲基纖維素制得可濕性粉劑。
制劑實(shí)例9溶解0.2份本發(fā)明化合物(40)于沒有中,并用煤油補(bǔ)足至總量為100份,制得0.2%油溶液。
制劑實(shí)例10溶解0.2非本發(fā)明化合物(43)和0.8份增效醚于煤油中,并用煤油補(bǔ)足至總量為100份,制得一種油溶液。
制劑實(shí)例11混合20份本發(fā)明化合物(46),10份Solpole SM-200(Toho Kagaku的一種注冊商標(biāo))和70份混合二甲苯,得到20%乳油。
制劑實(shí)例12溶解0.4份本發(fā)明的化合物(48),0.1份滅蟲菊和1.5份八氯-二丙基醚于28份純凈的煤油中,然后,把所得溶液與70份推進(jìn)劑(液化的石油氣)一起裝到氣霧罐中制得一種氣霧劑。
制劑實(shí)例13用常規(guī)方法均勻混合0.5g本發(fā)明的化合物(53),0.5g BHT和99.0份由提取后的除蟲菊花的粉末、木屑和淀粉組成的載體,制成蚊香。
制劑實(shí)例14用常規(guī)方法均勻混合0.4g本發(fā)明的化合物(56),1.0g MGK-5026和98,6g載體制成蚊香。
制劑實(shí)例15混合0.3份本發(fā)明的化合物(60)和99.7份粘土制得0.3%的粉劑。
制劑實(shí)例16混合40份本發(fā)明的化合物(63),35份硅藻土,20份粘土,3份十二烷基磺酸酯和2份羧甲基纖維素制得一種可濕性粉劑。
制劑實(shí)例17溶解0.2份本發(fā)明化合物(7)和0.5份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(G)于煤油中,并用煤油補(bǔ)足至總量為100份,制得一種油溶液。
制劑實(shí)例18溶解0.2份本發(fā)明化合物(21),0.1份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(B)和0.8份增效醚于煤油中,并用煤油補(bǔ)足至總量為100份,制得一種油溶液。
制劑實(shí)例19混合10份本發(fā)明化合物(48),10份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(E)10份Solpole SM-200(Toho Kagaku的一種注冊商標(biāo))和70份二甲苯制得一種乳油。
制劑實(shí)例20溶解0.4份本發(fā)明的化合物(52),0.4份昆蟲調(diào)節(jié)劑(J),0.2份滅蟲菊和1.5份八氯二丙基醚于27.5份純凈的煤油中,然后,把所得溶液與70份推進(jìn)劑(液化石油氣)一起裝到氣霧罐中,制得一種氣霧劑。
制劑實(shí)例21用常規(guī)方法均勻混合0.5g本發(fā)明的化合物(55),0.8g昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(A),0.6g BHT和98.1g由提取后剩下的除蟲菊花的粉末、木屑和淀粉組成的載體,制成蚊香。
制劑實(shí)例22混合0.3份本發(fā)明化合物(58),0.2份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑和99.5份粘土,制得一種粉劑。
制劑實(shí)例23混合20份本發(fā)明的化合物(60),20份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(C),35份硅藻土,20份粘土,3份十二烷基磺酸酯和2份羧甲基纖維素,制得一種可濕性粉劑。
制劑實(shí)例24溶解0.1份本發(fā)明的化合物(63)和0.5份昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(F)于7份丙醇中,然后,把所得溶液與91.5份推進(jìn)劑(F11/F12/二甲醚=24/80/9)一起裝入氣霧罐中,制得一種氣霧劑。
試驗(yàn)實(shí)例4按照制劑實(shí)例3的方法制得的乳油被試驗(yàn),分別含有本發(fā)明的化合物(3),(8),(10),(13),(17),(22),(25),(31),(34),(38),(42),(46),(49),(52),(57),(61),(64),或(66)。將稀釋1000倍的乳劑施用于桃蚜嚴(yán)重侵害的5-6葉期的羅卜地里,用量為1000L/ha。施藥后觀察兩天,發(fā)現(xiàn)所有試驗(yàn)田塊中害蟲密度減少至十分之一以下。
試驗(yàn)實(shí)例5按照制劑實(shí)例3同樣的方法制得的乳油已被試驗(yàn),分別含有本發(fā)明的化合物(2),(4),(8),(12),(15),(18),(23),(29),(33),(41),(43),(46),(50),(54),(56),或(62)。卷心菜葉在稀釋2000倍的乳劑中浸漬5秒鐘。干后,把此卷心菜葉放到陪替氏培養(yǎng)皿中,在浸漬的當(dāng)天和浸漬后五天各釋放10頭健康的卷心菜粘蟲幼蟲。計(jì)算24小時(shí)后的死亡率,結(jié)果如下。
樣品 浸漬的當(dāng)天 浸漬后五天殺抗松乳油 40(%) 5(%)(2) 100 100(4) 100 100(8) 100 95(12) 100 95(15) 95 85(18) 95 90(23) 90 80(29) 95 80(33) 100 100(39) 100 100(41) 100 100(43) 100 100(46) 100 100(50) 95 90(54) 95 80(56) 90 80(62) 100 95試驗(yàn)實(shí)例6按照制劑實(shí)例8同樣的方法制得的可濕性粉劑已被實(shí)驗(yàn),分別含有本發(fā)明的化合物(2),(6),(9),(11),(16),(19),(24),(28),(35),(41),(45),(48),(53),(58),(63),或(65)。稀釋4000倍的可濕性粉劑溶液用壓縮空氣噴霧器施用于蠶豆上用量為10毫升/盆。在施藥之前,每棵蠶豆已預(yù)先被約200頭蚜蟲侵?jǐn)_1天。施藥兩天后觀察蚜蟲的侵害,發(fā)現(xiàn)所有試驗(yàn)均無傷害。
試驗(yàn)實(shí)例7按照制劑實(shí)例7同樣的方法制得的粉劑已被試驗(yàn),分別含有本發(fā)明的化合物(1),(5),(8),(14),(17),(21),(26),(30),(33),(37),(40),(44),(47),(51),(56),或(60),在直徑為14cm的深陪替氏培養(yǎng)皿的底部分別均勻地撒布各種粉劑樣品,用量為2g/m。在培養(yǎng)皿壁上涂上黃油,但約1cm寬的較低部分不涂。在每個(gè)培養(yǎng)皿中釋放10頭德國蟑螂成蟲,使其與粉劑接觸30分鐘。將這些蟑螂轉(zhuǎn)移到一個(gè)新容器中。在所有試驗(yàn)中,三天后的死亡率高于80%。
試驗(yàn)實(shí)例8按照制劑實(shí)例3同樣的方法制得的乳油已被試驗(yàn),分別含有本發(fā)明的化合物(4),(8),(10),(15),(20),(22),(27),(32),(36),(43),(46),(49),(54),(59)或(61)。稀釋至100ppm(活性成份)的每種乳劑被噴至在轉(zhuǎn)臺(tái)上的云豆上,用量為10ml/盆。云豆播種后5天,預(yù)先釋放紅色螨雌性成蟲侵?jǐn)_,每個(gè)葉上10頭,并在27℃室溫下放置1天,10天后,統(tǒng)計(jì)豆葉上的螨數(shù)。所有實(shí)驗(yàn)樣品都比對照物優(yōu)越。結(jié)果如下樣品 10天后每葉上的螨數(shù)開樂散(對照) 32(4) 1(8) 2(10) 2(15) 4(20) 1(22) 1(27) 3(32) 4(36) 1對照 148(43) 1(46) 2(49) 1(54) 5(59) 3(61) 2對照 2
試驗(yàn)實(shí)例9按照農(nóng)林部的通告No B-2735(1965/11.25)所述的實(shí)驗(yàn)方法,檢驗(yàn)本發(fā)明的化合物對魚(鯉魚)的毒性。已檢驗(yàn)的本發(fā)明化合物有(2),(8),(11),(16),(21),(29)和(35)。它們的TLm48(ppm)高于10。已檢驗(yàn)的本發(fā)明的化合物還有(41),(47),(50),(55),和(60)。它們的TLm48(ppm)高于20。
下面是試驗(yàn)實(shí)例,在這些實(shí)例中本發(fā)明的化合物與一種昆蟲生長調(diào)節(jié)劑結(jié)合使用。
試驗(yàn)實(shí)例10含20%活性成分(和一種昆蟲生長調(diào)節(jié)劑)的乳油被稀釋至預(yù)定的濃度。此稀溶液(20ml)噴于放有各50只雄性和雌性家蠅的籠子中。同樣的稀溶液(20ml)也噴于放在培養(yǎng)介質(zhì)(由15g麥麩、3g飼料粉和25g水組成)中的30只家蠅幼蟲(4天齡)中。放幼蟲的容器放到籠子中。間隔一定時(shí)間統(tǒng)計(jì)籠子中成蠅的數(shù)目。按照下面方程式得出校正后的密度指數(shù)校正后的密度指數(shù)=(A×B)/(C×D)×100式中A在未處理組中處理前的成蠅數(shù)B在處理組中處理后的成蠅數(shù)C在未處理組中處理后的成蠅數(shù)D在處理組中處理前的成蠅數(shù)其結(jié)果列于表中。
噴灑濃度 校正后的密度指數(shù)樣品 (ppm) 1天 5天 15天 30天(1) 50 0 0 16 28(C) 5 95 94 70 55(1)/(C) 50/5 0 0 2 1(22) 50 4 2 13 26(I) 5 98 98 54 37(22)/(I) 50/5 0 0 1 3(34) 50 0 0 18 31(E) 5 96 93 67 49(34)/(E) 50/5 0 0 0 1(40) 50 0 0 18 25(D) 5 97 98 61 33(40)/(D) 50/5 0 0 4 2(41) 50 0 0 22 39(F) 5 95 94 70 48(41)/(F) 50/5 0 0 0 3(42) 50 0 0 20 35(J) 5 98 98 55 30(42)/(J) 50/5 0 0 1 0(44) 50 0 1 28 40(A) 10 95 92 68 53(44)/(A) 50/10 0 0 7 5(47) 50 0 0 17 29(E) 5 97 96 60 47(47)/(E) 50/5 0 0 0 2(49) 100 2 1 19 37(I) 5 93 88 47 31(49)/(I) 100/5 0 0 6 4(54) 100 5 11 26 41(B) 10 98 96 71 58(54)/(B) 100/10 1 3 12 8(57) 100 2 6 18 30(H) 5 96 97 64 51(57)/(H) 100/5 0 1 8 3
(61) 100 3 2 25 39(C) 5 95 92 65 47(61)/(C) 100/5 0 1 6 3(65) 50 0 0 14 26(G) 5 94 89 66 54(65)/(G) 50/5 0 0 1 1試驗(yàn)結(jié)果表明,只含本發(fā)明化合物的殺蟲劑和殺螨劑對家蠅成蠅呈現(xiàn)速效作用,施藥后成蠅密度立即急劇降低,而對幼蠅效力較小,施藥后15-30天密度回收。另一方面,試驗(yàn)結(jié)果還表明,單獨(dú)施用昆蟲生長調(diào)節(jié)劑,在施藥后短時(shí)間對成蠅效力極小,而在幼蠅長成成蠅時(shí),它慢慢發(fā)揮效力。
與此相反,含本發(fā)明化合物和昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的組合物施藥后立即發(fā)生效力并在此后的長時(shí)期內(nèi)保持低密度成蠅。這種顯著地防治效果是不能從本發(fā)明的化合物或單用昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的效果來預(yù)料的。很顯然,這一顯著的效果應(yīng)歸因于兩種化合物的增效作用。
試驗(yàn)實(shí)例11用打孔器把桔樹葉放到切成直徑為1.5cm的園片。切下的樹葉放到直徑為7cm的聚苯乙烯杯中的濕濾紙上。每個(gè)園樹葉上侵?jǐn)_10只柑桔紅螨(雌性成蟲)。每個(gè)園樹葉上噴灑含規(guī)定濃度的本發(fā)明化合物和/或昆蟲生長調(diào)節(jié)劑和展著劑的稀溶液(2ml)。用一個(gè)旋轉(zhuǎn)噴灑塔進(jìn)行噴灑。48小時(shí)后檢驗(yàn)死亡率并可得殺螨活性。計(jì)算LC50和得到相對效率。其結(jié)果列于下面。
混合比 對[Ⅰ]的相對效率樣品 [Ⅰ]∶[Ⅱ](43) 1 0 1.0(A) 0 1 <0.01(43)/(A) 1 1 2.23 1 2.8(51) 1 0 1.0(I) 0 1 <0.01(51)/(I) 3 1 3.410 1 1.7(59) 1 0 1.0(D) 0 1 0.02(59)/(D) 1 1 2.53 1 2.9(62) 1 0 1.0(F) 0 1 <0.01(62)/(F) 3 1 3.110 1 1.4(18) 1 0 1.0(G) 0 1 <0.01(18)/(G) 1 1 2.53 1 3.0注[Ⅰ]代表本發(fā)明的化合物。
代表昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。
試驗(yàn)結(jié)果表明,使用本發(fā)明的化合物可以使殺蟲活性極低的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑大大地增效。
試驗(yàn)實(shí)例12被大量卷心菜蛾侵?jǐn)_的卷心菜噴灑稀釋2000倍的乳劑,用量為1000升/公頃。此乳油按照制劑實(shí)例19同樣的方法制備,每種乳油分別含(7)+(I),(9)+(E),(14)+(D),(17)+(J),(19)+(H),(24)+(A),(33)+(F),(48)+(B),或(66)+(C)。施藥后2天和1一個(gè)月檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)幼蟲和成蟲總數(shù)減少到施藥前的20%或更少,而在對照組單單施用本發(fā)明化合物的情形下,1個(gè)月后總數(shù)復(fù)原。試驗(yàn)結(jié)果明顯地顯示出昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的增效效應(yīng)。
試驗(yàn)實(shí)例13按照制劑實(shí)例22同樣方法制得的粉劑已被檢驗(yàn),每種粉劑分別含有(6)+(B),(11)+(G),(13)+(F),(16)+(J),(21)+(H),(35)+(A),(47)+(F)或(58)+(E)。于直徑為14cm的深型培養(yǎng)皿上均勻撒布上述粉劑,用量為2g/m2。在培養(yǎng)皿壁上(不包括約1cm寬的較低部分)涂上黃油。在每個(gè)培養(yǎng)皿中放十只德國蟑螂成蟲,讓它們與粉劑接觸30分鐘。把這些蟑螂轉(zhuǎn)移到一個(gè)新的容器中。在所有實(shí)驗(yàn)中,三天后的死亡率都高于90%。由于性障礙,幸存下來的蟑螂不能繁殖。
文件名稱 頁 行 補(bǔ)正前 補(bǔ)正后說明書 9 2 〔3-( 〔3-(2-16 6-7 二甲基(3-氯-4 二甲基(3,4-二甲基-乙基苯基)〔3 苯基){3-〔3-(4--(4-溴-苯胺 氟苯氧基)苯基〕丙基}基)芐氧基甲基〕 硅烷硅烷16 9-10 二甲基(3,4- 二甲基(3-氯-4-乙二甲基苯基){3-〔3 基苯基)〔3-(4-溴-(4-氟苯氧基) -苯胺基)芐氧基甲基〕苯基〕丙基}硅烷 硅烷18 9 〔3-(N- 〔3-(4-19 9 -6-吡啶基本 吡啶-6-基
權(quán)利要求
1.一類以通式(Ⅰ)代表的有機(jī)硅化合物,
其中A代表-CH2-CH2-基,-CH=CH-基或-CH2-O-基;R1代表甲基或以通式(Ⅱ)表示的基團(tuán)
(式中R4和R5可以相同或不同,各自代表氫原子、囟原子、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、1-2個(gè)碳原子的囟代烷基或1-2個(gè)碳原子的囟代表烷氧基,R4和R5可以結(jié)合在一起形成一個(gè)亞甲基二氧基);X代表氮原子或次甲基;Y代表氧原子,亞甲基,氨基,甲氨基,甲酰氨基或羰基;R2代表氫原子或氟原子,R3代表氫原子,囟原子或甲基。
2.權(quán)利要求
1規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是通式(Ⅲ)所表示的化合物,
其中A代表-CH2-CH2-基,-CH=CH-基或-CH2-O-基;R4和R5可以相同或不同,各自代表氫原子,囟原子、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基,1-2個(gè)碳原子的囟代烷基或1-2個(gè)碳原子的囟代烷氧基,R4和R5可以連在一起形成一個(gè)亞甲基二氧基;X代表氮原子或次甲基;Y代表氧原子,亞甲基,氨基,甲氨基,甲酰氨基或羰基;R2代表氫原子或氟原子;R3代表氫原子,囟原子或甲基。
3.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)所表示的化合物。
4.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
5.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
6.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
7.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
8.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
9.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
10.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
11.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
12.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
13.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
14.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
15.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
16.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
17.權(quán)利要求
1或2規(guī)定的有機(jī)硅化合物,是下面化學(xué)式所表示的化合物。
18.通式(Ⅰ)所示的有機(jī)硅化合物的生產(chǎn)方法,
式中A代表-CH2-CH2-基,-CH=CH-基或-CH2-O-基;R1代表甲基或下面式(Ⅱ)表示的基團(tuán)
(式中R4和R5可以相同或不同,各自代表氫原子、囟原子、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、1-2個(gè)碳原子的囟代烷基或1-2個(gè)碳原子的囟代烷氧基,R4和R5可以連接在一起形成一個(gè)亞甲基二氧基);X代表氮原子或次甲基;Y代表氧原子,亞甲基,氨基,甲氨基,甲酰氨基或羰基;R2代表氫原子或氟原子;R3代表氫原子,囟原子或甲基,該方法包括下面通式(Ⅳ)表示的有機(jī)硅化合物與(Ⅴ)表示的化合物反應(yīng),
其中A、X、Y、R1、R2和R3的含義與上面規(guī)定的相同;M代表氯原子或金屬原子,Z代表囟原子或者有反應(yīng)活性的衍生物。
19.一種殺蟲劑和殺螨劑,其中含有下面通式(Ⅰ)表示的有機(jī)硅化合物,稀釋劑,載體和/或助劑,
式中A代表-CH2-CH2-基,CH=CH-基或-CH2-O-基;R1代表甲基或下面通式(Ⅱ)表示的基團(tuán)
(式中R4和R5可以相同或不同,各自代表氫原子、囟原子、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、1-2個(gè)碳原子的囟代烷基或1-2個(gè)碳原子的囟代烷氧基,R4和R5可以連在一起代表亞甲基二氧基);X代表氮原子或次甲基;Y代表氧原子,亞甲基,氨基,甲氨基,甲酰氨基或者羰基;R2代表氫原子或氟原子;R3代表氫原子,囟原子或甲基。
20.權(quán)利要求
19規(guī)定的殺蟲劑和殺螨劑,其中所說的助劑是昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。
21.權(quán)利要求
19或20規(guī)定的殺蟲劑和殺螨劑,其中所說的昆蟲生長調(diào)節(jié)是下面通式(Ⅵ)表示的幾丁質(zhì)抑制劑,
式中R5、R6、R7、R8和R9各自代表氫原子、氟原子和氯原子,Y代表氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、四氟乙氧基或
基團(tuán)。
22.權(quán)利要求
19或20規(guī)定的殺蟲劑和殺螨劑,其中昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是蒙五一二,蒙五一五或下面通式(Ⅶ)表示的保幼激素類化合物,
專利摘要
本發(fā)明涉及通式(I)所示的一類新有機(jī)硅化合物及其生產(chǎn)方法,含這種有機(jī)硅化合物(作為活性成分)與稀釋劑,載體和/或助劑(例如昆蟲生長調(diào)節(jié)劑)的殺蟲劑和殺螨劑。
文檔編號(hào)C07F7/00GK87100628SQ87100628
公開日1988年3月2日 申請日期1987年2月11日
發(fā)明者勝田純郎, 廣部肇, 南手良裕 申請人:大日本除蟲菊株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
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