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一類中位-四(苯基-1,3-丁二炔基)卟啉-Zn配合物衍生物的制備及應(yīng)用的制作方法

文檔序號:6833767閱讀:279來源:國知局
專利名稱:一類中位-四(苯基-1,3-丁二炔基)卟啉-Zn配合物衍生物的制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一類中位苯基-1,3-丁二炔基團取代的卟啉-Zn配合物衍生物的制備方法及其在光電材料領(lǐng)域的應(yīng)用。
背景技術(shù)
由于卟啉化合物獨特的結(jié)構(gòu)、優(yōu)越的物理、化學(xué)及光學(xué)性質(zhì),它在材料化學(xué)、電化學(xué)、光物理與化學(xué)、分析化學(xué)、有機化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)等領(lǐng)域都具有十分廣闊的應(yīng)用前景,正吸引著人們對卟啉化學(xué)不斷深入地研究,并取得了諸多進展,例如用于有機太陽能電池[參見
(a)Armel V. , Pringle, J. Μ. , Forsyth Μ. , et al. Chem. Commun., 2010, 46,3146;
(b)Lee, C. Y. , She, C. Χ. , Jeong, N. C. , et al. Chem. Commun. , 2010, 46, 6090 ;
(c)Mozer Α. J. , Griffith Μ. J. , Tsekouras, G. , et al. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15621 ; (d) Mozer Α. J. , Wagner P. , Officer D. L. , et al. Chem. Commun., 2008,39,4741; (e) Hasobe Τ. , Imahori H. , Kamat P. V. , et al. J. Am. Chem. Soc. , 2003,125,14962]、非線性光學(xué)材料[參見(a) Liu Ζ. B. , Xu Y. F. , Zhang Χ. Y. , et al. . J. Phys. Chem. B, 2009,113, 9681; (d) Raymond J. Ε. , Bhaskar Α., Goodson Τ. , et al. J. Am. Chem. Soc. , 2008, 130, 17212; (c) Thorley K. J. , Hales J. Μ. , Anderson H. L. , et al. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47,7095; (d) Yang G. Y.; Ang, S. G.,Chng, L. L.,et al. Chem. Eur. J. 2003,9,900;]、有機電致發(fā)光[參見(a) Endo Α., Ogasaw ara Μ.,Takahashi Α., et al. Adv. Mater. 2009, 21, 4802; (b) Perez-Morales Μ. , de Miguel G. , Bolink H. J. , et al. J. Mater. Chem. 2009, 19,4255; (c) Li G. , Shina J., Jabbour G. Ε., Phys. Rev. B 2005, 71, 235211; (d) Zhang X. H. , Xie Ζ. Y. , Wu F. P. , et al. Chem. Phys. Lett. 2003, 382, 561 ; (e) Harrison B. S. , Foley T. 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W. , Lindsey J. S. J. Am. Chem. Soc. , 1996,119,3996·]、分子導(dǎo)線[參見(a) Lovett J. Ε. , Hoffmann Μ. , Cnossen Α. , et al. J. Am. Chem. Soc. , 2009, 131, 13852 ; (b) Kocherzhenko Α. Α. , Patwardhan S. , Grozema F. C. , et al. J. Am. Chem. Soc. , 2009,131,5522; (c) Oswald F. , Islam D. Μ. S. , Araki Y. , et al. Chem. Commun. , 2007,4498; (d) Winters Μ. U. , Dahlstedt Ε. , Blades H, Ε. , et al. J. Am. Chem. Soc. , 2007,129,4291; (e) Vail S. Α. , Krawczuk P. J. , Guldi D. Μ., et al. Chem. Eur. J. 2005,11,3375·]、檢測器[參見(a) Elisa L. , Baldini F., Giannetti Α. , et al. Chem. Commun., 2010, 46, 3678 ; (b) Li C. Y. , Zhang Χ. B., Qiao L. , et al. Anal. Chem.,2009,81,9993; (c) Pietrzak M., Meyerhoff Μ. Ε. Anal. Chem. 2009, 81, 3637; (d) Xu Y. Χ. , Zhao L., Bai H. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131,13490; (e) Ishida Μ. , Naruta Y. , Tani F. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1]、液晶材料[參見(a) Castella Μ. , Lopez-Calahorra F. , Velasco D. , Finkelmann H. Chem. Cowmun. , 2002,20,2348 ; (b) Berg Α. , Shuali Ζ. , Levanon H. , et al. J. Phys. Chem. Α, 2001,105,10060; (c) Liu C. Y. , Pan H. L. , Fox Μ. Α. , et al. Chem. Mater. 1997, 9, 1422; (d) Liu C. Y. , Pan H. L. , Fox Μ. Α. , Bard Α. J. Science, 1993,261, 897;]、光存儲器[參見(a) Liu Ζ. Μ. , Amir Α. , Yasseri J., Lindsey J. S., et al. Science, 2003,302(28), 1543; (b) Tyler B. N., Neil R. B. Adv. Mater. , 2001,13(5),347.]、光動力輔助治療[參見(a) Ethirajan Μ. , Chen Y. H. , Joshi P. , et al. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 340 ; (b) Zaruba K. , Kralova J., Rezanka P. , et al. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 3202 ; (c) Rani-Beeram S. , Meyer K. , McCrate A. , et al. Inorg. Chem. 2008, 47, 11278; (d) Schmitt F. , Govindaswamy P. , Suss-Fink G. , et ^X. J. Med. Chem. 2008, 51, 1811 ; (e) Liang G. L. , Wang L., Yang Ζ. Μ. , et al. Chem. Commun. 2006, 48,5021.]等。 卟啉分子的吸收光譜主要譜帶(Soret譜帶)在400 nm附近,很少有超過500 nm 的。紅移到波長更長的可見光區(qū)域,可實現(xiàn)肉眼可視化檢測;可以穿透活體的表皮組織,實現(xiàn)對健康組織更少的傷害前提下的光動力輔助治療;可以對太陽光能量的更有效地吸收, 在傳感器、腫瘤治療和太陽能電池等許多領(lǐng)域,設(shè)計合成吸收光譜在可見/近紅外區(qū)域的卟啉類化合物是當(dāng)前國際研究的熱點。據(jù)文獻報道,使卟啉類化合物吸收波長紅移主要有三種方法(1)在吡咯環(huán)的β位引入與之形成共軛體系的芳環(huán)取代基,如苯、萘、菲和蒽等 [參見(a) Edwards L. , Gouterman Μ. , Rose C. B. J. Am. Soc. Chem. 1976, 98, 7638 ; (b) Satoshi I. , Naoyuki 0. , Takashi Μ. , et al. Chem. Commun. 2000, 893 ; (c) Wu D. , Descalzo Α. B. , Weik F., Emmerling F., Shen Ζ. , You Χ. Ζ. , Rurack K. Angew. Chem. Int. Ed. 2008,47,193; (d) Harry L. Α. Chem. Commun. 1999, 2323. ] ; (2)在吡咯中位引入炔基或烯基以擴大體系的共軛范圍[參見(a) Kuo Μ. C., Li L. Α., Yen W. N. et al. Dalton Trans. , 2007,1433; (b) Yen W. N., Lo S. S. , Kuo M. C., et al. Org. Lett. , 2006, 8, 4239 ; (c) Pereira Μ., Muller G. , Ordinas J. I. , et al. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 22QQ2, 1583] ; (3)增加卟啉環(huán)中吡咯環(huán)的個數(shù),形成擴展卟啉[參見(a) Frensch L. K·, John Μ. , et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1420 ; (b) Koide Τ. , Furukawa K. , Shinokubo H. , et al. J. Am. Chem. Soc. 2010,132,7246; (c) Zhang Z. J. , Ferrence G. M. , Lash T. D. Org. Lett. 2009,11, 1249; (d) Sankar J. , Mori S. , Saito S. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,13568; (e) Sessler J. L.,Tomat E. Acc. Chem. Res. 2007, 40,371]。為使卟啉類化合物 Soret 譜帶波長紅移,本專利中,首次將4-取代苯基-1,3- 丁二炔基團引入卟啉- 配合物中位, 首次合成了一類寡聚二炔基取代的卟啉- 配合物衍生物,并報道了它們作為光電材料領(lǐng)域潛在的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供中位-四(4-取代苯基-1,3-丁二炔基)卟啉- 配合物的制備方法及其在光電材料等方面的潛在應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
權(quán)利要求
1. 5,10,15,20-四(4-取代苯基-1,3- 丁二炔基)_卟啉- 配合物衍生物,其結(jié)構(gòu)式如下
2.權(quán)利要求1化合物的制備方法,具體步驟如下在反應(yīng)容器中加入無水四氫呋喃, 4-取代苯基溴乙炔(化合物2),5,10,15,20-四炔基卟啉- 配合物(化合物J),雙三苯基磷二氯化鈀(Pd(PWi3)2Cl2),碘化亞銅(CuI)及三乙胺(Et3N),反應(yīng)在室溫下進行,結(jié)束后減壓除去溶劑,用四氫呋喃和甲醇重結(jié)晶得5,10,15,20-四(4-取代苯基-1,3- 丁二炔基)-卟啉- 配合物衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的制備方法,其特征在于具體步驟中化合物J與化合物反應(yīng)摩爾比可以為1:2 1:16,優(yōu)選區(qū)間為1:6 1:12,最優(yōu)為1:10。
4.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的制備方法,其特征在于具體步驟中雙三苯基磷二氯化鈀 (Pd(PPh3)2Cl2)與化合物J反應(yīng)摩爾比可以為1:80 1:200,優(yōu)選區(qū)間為1 100 1 150,最優(yōu)為 1:130。
5.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的制備方法,其特征在于具體步驟中碘化亞銅(CuI)與化合物J反應(yīng)摩爾可以為1:80 1:200,優(yōu)選區(qū)間為1:100 1:150,最優(yōu)為1:130。
6.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的制備方法,其特征在于具體步驟中反應(yīng)時間可為1214小時,優(yōu)選18小時。
7.權(quán)利要求1的化合物的用途,其特征是權(quán)利要求1的化合物紫外可見吸收光譜顯著的紅移,其最大吸收峰到達近491 nm附近的藍光區(qū)域,可作為分子基光電材料的候選化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類中位-四(取代苯基-1,3-丁二炔基)卟啉-Zn配合物的合成方法和光物理性質(zhì)。該類化合物具有獨特的光電性質(zhì),在可見光區(qū)域具有較強的吸收,有成為光電材料的潛力,在發(fā)光材料、光信息存儲、分子光電器件、人工太陽能捕獲、有機半導(dǎo)材料以及化學(xué)傳感器等方面都具有廣闊的應(yīng)用潛力。
文檔編號H01L51/46GK102180884SQ20111008094
公開日2011年9月14日 申請日期2011年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月1日
發(fā)明者吳迪, 周向葛, 楊柳濤 申請人:四川大學(xué)
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