專利名稱：光記錄媒體及其制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及錄音帶、光盤(pán)、卡等利用光進(jìn)行信息記錄的光記錄媒體，特別涉及光盤(pán)形態(tài)的致密光盤(pán)(以下稱其為CD)及數(shù)字視頻光盤(pán)(以下稱其為DVD)等光記錄媒體及其制作方法。
背景技術(shù)：
近年，隨著CD的普及，人們開(kāi)發(fā)并使用了對(duì)應(yīng)于CD規(guī)格的追記型光盤(pán)(以下稱其為CD-R)。CD-R的構(gòu)成如下，通常使用一面上帶有螺旋狀槽的透明樹(shù)脂基板，在其上設(shè)置了通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂上在有機(jī)溶劑中溶有有機(jī)系色素的有機(jī)溶液(以下稱為有機(jī)系色素溶液)、干燥后形成的記錄層，在記錄層上通過(guò)濺射黃金等方式形成的反射層，以及通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布等方法涂上紫外線硬化樹(shù)脂、使其硬化后形成的保護(hù)層(以下將在基板上涂布有機(jī)系色素溶液而形成了光吸收層的光記錄媒體稱為涂布型)。
對(duì)CD-R的記錄是通過(guò)在記錄層中形成對(duì)應(yīng)于信息的凹道而進(jìn)行的。即，從基板側(cè)對(duì)記錄層照射780nm的激光，使有機(jī)系色素發(fā)生變化，例如，通過(guò)使其分解，以及/或者使色素的折射率發(fā)生變化，使光路長(zhǎng)發(fā)生變化，而使色素的反射率發(fā)生變化來(lái)形成凹道。被記錄在CD-R中的信息的重現(xiàn)則是通過(guò)檢測(cè)從凹道反射的光量的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
利用CD-R記錄器等在CD-R中記錄信息時(shí)，關(guān)鍵的問(wèn)題是控制讀取頭(pickup head)沿基板的槽旋轉(zhuǎn)的隨動(dòng)系統(tǒng)特性。因此作為CD-R，穩(wěn)定獲得循跡誤差信號(hào)是至關(guān)重要的。循跡誤差信號(hào)在很大程度上受到基板的槽部和槽間記錄層的高度差的影響，所以，為確保上述涂布型CD-R的循跡誤差信號(hào)，進(jìn)行了以下工作。
在基板上形成記錄層時(shí)，如果涂布有機(jī)系色素溶液，則溶液將優(yōu)先進(jìn)入基板槽內(nèi)。所以，為確保記錄層的厚度和循跡誤差信號(hào)，一般使用槽較深的基板。
但是，如果基板的槽較深，則基板成型時(shí)由于熔融樹(shù)脂的溫度和流動(dòng)性的影響，從基板內(nèi)周部到外周部的槽會(huì)逐漸變淺，這樣沿半徑方向槽深度容易傾斜。而且，涂布有機(jī)系色素溶液時(shí)，因溶劑的蒸發(fā)而使溶液粘度有所上升，這樣記錄層厚度也容易沿基板半徑方向傾斜。
因此，對(duì)用于有機(jī)系色素溶液的溶劑種類、有機(jī)系色素溶液的粘度、旋轉(zhuǎn)涂布的旋轉(zhuǎn)控制及制作時(shí)的周圍環(huán)境條件等涂布條件和干燥條件等進(jìn)行微妙調(diào)整以形成記錄層，就可抑制循跡誤差信號(hào)沿基板半徑方向的變化，確保循跡誤差信號(hào)的必要水平。
最近，以信息記錄進(jìn)一步高密度化為目的，開(kāi)發(fā)了照射激光波長(zhǎng)在650nm左右的DVD。DVD的制作方式與CD相同，即利用成型機(jī)在厚度為0.6mm的基板上形成凹道間距為0.74μm、最短凹道長(zhǎng)為0.40μm的凹道，在其上設(shè)置反射層，為確保光盤(pán)強(qiáng)度用紫外線硬化樹(shù)脂等粘合材料再貼上1塊厚度為0.6mm的樹(shù)脂基板，這樣就制得了DVD。與CD-R同樣，又進(jìn)一步開(kāi)發(fā)了可追記的DVD-R。
如果考慮到DVD-R和DVD的互換性，則所用基板的凹道間距必須在CD-R凹道間距的1/2以下，且槽更窄，形成對(duì)應(yīng)于信息的凹道。此時(shí)，隨著基板凹道間距和槽變窄，在槽較深的基板中對(duì)應(yīng)于半徑方向的槽深度的傾斜更大，通過(guò)以往慣用的調(diào)整有機(jī)系色素溶液的涂布條件和干燥條件等，難以確保循跡誤差信號(hào)。
另一方面，作為記錄層的形成方法，本領(lǐng)域已知的是不使用溶劑的干式形成法之一的真空蒸鍍法?？梢酝茢?，利用該方法可改善形成的記錄層的厚度的均一性，但該方法中所用的化合物在蒸鍍時(shí)的加熱條件下會(huì)變質(zhì)，例如易分解，所以，有時(shí)很難將信號(hào)記錄到凹道中，或使凹道中的信號(hào)重現(xiàn)。這個(gè)問(wèn)題在凹道較短時(shí)尤為明顯。所以，為了適應(yīng)高密度化的要求，利用蒸鍍法制作凹道縮短的光記錄媒體時(shí)，最短凹道的重現(xiàn)輸出能力大幅度下降，其結(jié)果是，產(chǎn)生分辨能(最短凹道的重現(xiàn)輸出能力/最長(zhǎng)凹道的重現(xiàn)輸出能力)降低，重現(xiàn)信號(hào)的質(zhì)量惡化等問(wèn)題。
發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的是提供確保合適的循跡誤差信號(hào)、分辨能較強(qiáng)、可獲得品質(zhì)良好的重現(xiàn)信號(hào)、且適應(yīng)于高密度化的光記錄媒體，特別是追記型光記錄媒體。
本發(fā)明中，構(gòu)成記錄層的色素采用的是具有特定減量開(kāi)始溫度或分解溫度的含有金屬的偶氮系化合物，將其蒸鍍到基板上就可達(dá)到上述目的。
即，本發(fā)明的第一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題是在基板上形成了通過(guò)激光可記取及/或讀取信息的記錄層的光記錄媒體。在基板上蒸鍍至少包含1種減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料就可形成上述記錄層。
這里的“記錄層構(gòu)成材料”是指構(gòu)成記錄層的物質(zhì)的總稱。所以，不僅包括前述具有特定減量開(kāi)始溫度或分解溫度的含有金屬的偶氮系化合物，還包括形成記錄層時(shí)的其他化合物，如提高記錄層性能(例如，耐光性提高劑、穩(wěn)定劑等)的物質(zhì)及/或蒸鍍的其他色素，“記錄層構(gòu)成材料”所指的是以上所有物質(zhì)。當(dāng)然，本發(fā)明中，僅用減量開(kāi)始溫度或分解溫度在300～500℃范圍內(nèi)的含有金屬的偶氮系化合物也可形成記錄層，此時(shí)，“記錄層構(gòu)成材料”就單指前述含有金屬的偶氮系化合物。
本發(fā)明的第二個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題是制作在基板上形成了通過(guò)激光可記取及/或讀取信息的記錄層的光記錄媒體的方法。該方法包括在基板上蒸鍍至少包含1種減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料而形成記錄層的步驟。
一般，蒸鍍?cè)?0-3托以下的真空中進(jìn)行。如果利用真空蒸鍍形成記錄層，則從蒸發(fā)源蒸發(fā)或升華的有機(jī)系色素對(duì)應(yīng)于整塊基板，沿基板上的槽均勻成膜。其結(jié)果是，基板槽部和槽間的記錄層的高度差由基板本來(lái)的槽深度決定，循跡誤差信號(hào)可根據(jù)基板的槽深度作調(diào)整(以下，將在基板上真空蒸鍍色素而形成了記錄層的光記錄媒體稱為蒸鍍型)。
因此，即使蒸鍍型的基板槽比涂布型淺，也能夠獲得與涂布型光記錄媒體同樣水平的循跡誤差信號(hào)，基板形成時(shí)出現(xiàn)的半徑方向的槽深度的傾斜，以及因有機(jī)系色素溶液涂布時(shí)的溶液粘度變化而引起的半徑方向的記錄層厚度的傾斜等都幾乎消失。所以，通過(guò)真空蒸鍍形成記錄層能夠獲得整塊基板的變化較小的穩(wěn)定特性。
以往的CD-R記錄層使用的是花青系有機(jī)系色素。這些色素即使受DVD中波長(zhǎng)較短的激光的照射，也能夠通過(guò)對(duì)分子中央的次甲基鏈長(zhǎng)度、或末端芳香環(huán)或多元環(huán)的種類、或與它們結(jié)合的取代基等的調(diào)整來(lái)適應(yīng)。但是，其中的大多數(shù)由于具有抗衡離子，所以在真空蒸鍍的溫度條件下易分解，不能夠直接使用。即真空蒸鍍法適用于不具有抗衡離子的色素，特別適合于本發(fā)明所用的后述的不具有抗衡離子的含有金屬的偶氮系化合物。
本發(fā)明所用的色素為含有金屬的偶氮系化合物，其減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃，較好為320～470℃，更好為330～450℃。如果減量開(kāi)始溫度或分解溫度不足300℃，則升華或蒸發(fā)開(kāi)始溫度和減量開(kāi)始溫度或分解溫度間的差較小，所以易分解，蒸鍍成膜性較差。如果減量開(kāi)始溫度或分解溫度超過(guò)500℃，則記取信息時(shí)為了分解色素，必須提高記錄能量，這有損于光記錄媒體的特性。
本發(fā)明的減量開(kāi)始溫度是指根據(jù)熱重量法測(cè)得的溫度，即試樣(這里指色素)在氮氛圍氣中以10℃/分的升溫速度加熱時(shí)，試樣開(kāi)始減量時(shí)的溫度。減量開(kāi)始溫度一般可用熱重量測(cè)定裝置，例如，島津制作所生產(chǎn)的熱重量測(cè)定裝置TGA-50進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的分解溫度是指利用差示掃描熱量測(cè)定(DSC)法測(cè)得的溫度，即在1個(gè)大氣壓的惰性氣體中以一定速度使試樣(這里指色素)升溫加熱時(shí)，色素開(kāi)始化學(xué)分解時(shí)的溫度，也就是出現(xiàn)最大放熱值時(shí)的溫度。
本發(fā)明所用的含有金屬的偶氮系化合物的減量開(kāi)始溫度和分解溫度一般大致相同。所以，如果可確認(rèn)含有金屬的偶氮系化合物的其中一種溫度在300～500℃的范圍內(nèi)，則另一種溫度就無(wú)需測(cè)定。
本說(shuō)明書(shū)中，升華或蒸發(fā)開(kāi)始溫度是指在10-3托以下的低壓(高真空)條件下慢慢加熱裝有需要蒸發(fā)的化合物的蒸發(fā)源(蒸發(fā)容器)，利用水晶振子型膜厚監(jiān)控器測(cè)得蒸發(fā)率為1埃/秒時(shí)，用熱電偶之類的溫度監(jiān)控器測(cè)得的蒸發(fā)源溫度。
對(duì)附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的光記錄媒體的部分剖面的放大模式圖。
圖2表示實(shí)施例制作的蒸鍍型光記錄媒體及涂布型光記錄媒體的半徑方向的循跡誤差信號(hào)的相對(duì)值。
圖1的參考編號(hào)的含義如下1…基板、2…記錄層、3…反射層、4…粘合層、5…基板、6…槽。
發(fā)明的實(shí)施狀態(tài)本發(fā)明的光記錄媒體的記錄層至少包含1層將至少包含1種減量開(kāi)始溫度或分解溫度在300～500℃范圍內(nèi)的含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料蒸鍍?cè)诨迳隙纬傻膶印?br> 本發(fā)明中，較好的是使用分解溫度在300～500℃范圍內(nèi)的含有金屬的偶氮系化合物，只要能夠滿足上述條件，對(duì)其結(jié)構(gòu)無(wú)特別限定。
用于本發(fā)明的較好的含有金屬的偶氮系化合物是以下通式(a)或(a’)表示的含有金屬的偶氮系化合物，即兩個(gè)偶氮化合物和金屬的配合物，

式中，M(II)表示2價(jià)金屬，Xa表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Ya表示與兩側(cè)相鄰的碳原子和氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
上述含有金屬的偶氮系化合物如式(a)或(a’)所示具有互變異構(gòu)性。以下的說(shuō)明中為簡(jiǎn)化起見(jiàn)僅記載了對(duì)應(yīng)于(a)的物質(zhì)，但其中也包含對(duì)應(yīng)于(a’)的物質(zhì)。
上述含有金屬的偶氮系化合物中，金屬M(fèi)(II)只要是2價(jià)金屬即可，對(duì)其無(wú)特別限定，例如，可選自Zn、Ni、Cu、Mn、Fe、Co、Pd、Pt、Sn和Mg，其中特別好的是Zn、Ni或Cu等。
上述含有金屬的偶氮系化合物中，殘基Xa是指與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基。具體來(lái)講，較理想的狀態(tài)是殘基Xa與相鄰碳原子一起形成作為單環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代苯環(huán)、或作為多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代萘環(huán)或菲環(huán)。本發(fā)明中特別理想的是形成多環(huán)式芳香環(huán)。
此外，與含有金屬的偶氮系化合物中的殘基Xa相鄰的碳原子結(jié)合的可以是氧原子，也可以硫原子，例如，菲環(huán)或萘環(huán)可以是硫代菲環(huán)或硫代萘環(huán)。
通式(a)中，Ya是指與兩側(cè)相鄰的碳原子和氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基。含氮多元芳香環(huán)可以是單環(huán)式或多環(huán)式中的任一種，含氮多元芳香環(huán)的具體例子包括噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)及吡嗪環(huán)。所以，本發(fā)明可使用以下化學(xué)式(a1)～(a4)表示的含有金屬的偶氮系化合物。

在殘基Xa及殘基Ya帶有取代基(取代氫原子)、且取代基中含碳原子的情況下，碳原子數(shù)一般為1～15，較好為1～9，更好為1～5，特別好為1～3。取代基以如下所示為宜(1)作為鹵原子的氟、氯、溴、碘，(2)作為取代或非取代烷基的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基或三氟甲基、三氟乙基、五氟丙基等直鏈或支鏈烷基，(3)作為取代或非取代烷氧基的甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基或三氟甲氧基、三氟乙氧基、五氟丙氧基、二(三氟甲基)丙氧基等直鏈或支鏈烷氧基，(4)作為取代或非取代烷硫基的甲硫基、乙硫基、叔丁硫基等直鏈或支鏈烷硫基，(5)作為取代或非取代芳基的苯基、萘基、吡咯基等，(6)作為取代或非取代芳氧基的苯氧基等，(7)作為取代或非取代氨基的氨基、二乙氨基等。
通式(a)中，各殘基可帶有一個(gè)或多個(gè)取代基。例如，上述化學(xué)式(a1)～(a4)表示的化合物中的任一或多個(gè)碳原子可與上述取代基結(jié)合。
本發(fā)明中，特別好的是使用在特定位置上結(jié)合了特定取代基的含有金屬的偶氮系化合物，這種化合物如下式(b)或(b’)所示，

式中，M(II)表示2價(jià)金屬，R表示取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基，Xb表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Yb表示與兩側(cè)相鄰的碳原子和氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
通式(b)或(b’)為互變異構(gòu)體關(guān)系。以下的說(shuō)明中為簡(jiǎn)化起見(jiàn)僅記載了對(duì)應(yīng)于(b)的物質(zhì)，但其中也包含對(duì)應(yīng)于(b’)的物質(zhì)。
通式(b)的特征是在多元芳香環(huán)的特定位置，即與和偶氮基結(jié)合的碳原子相鄰的氮原子結(jié)合的另一碳原子上具有取代基R，其余和通式(a)相同。所以，關(guān)于殘基Xb的說(shuō)明可引用以上對(duì)殘基Xa的說(shuō)明，在此省略。
與殘基Yb相鄰的碳原子結(jié)合的基團(tuán)R是碳原子數(shù)一般為1～15，較好為1～9，更好為1～5，特別好為1～3的基團(tuán)。本發(fā)明中較好的基團(tuán)R是碳原子數(shù)為1～9的烷基，更好的基團(tuán)R是碳原子數(shù)為1～5的烷基，最后的基團(tuán)R是碳原子數(shù)為1～3的烷基?；鶊F(tuán)R可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。較好的基團(tuán)R具體包括甲基、乙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、芳氧基(如苯氧基)、甲硫基、乙硫基、丁硫基或芳硫基(如苯硫基)、苯基。
基團(tuán)R可帶有取代基也可不帶有取代基，如果基團(tuán)R中至少1個(gè)氫原子可被鹵原子(特別是氟原子)取代則更好。特別好的狀態(tài)中，R為氟甲基(如三氟甲基)、氟乙基(如三氟乙基)、氟丙基(如五氟丙基)或氟甲氧基(如三氟甲氧基)、氟乙氧基(如三氟乙氧基)、氟丙氧基(如二(三氟甲基)丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基)、氟甲基苯氧基(如4-三氟甲基苯氧基)。
殘基Yb與殘基Ya同樣，與相鄰碳原子及氮原子形成多元芳香環(huán)，具體來(lái)講，較好是形成吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、三嗪環(huán)或噻唑環(huán)。
通式(b)表示的含有金屬的偶氮系化合物的特征是在與偶氮基結(jié)合的多元芳香環(huán)的特定位置，即與和偶氮基結(jié)合的碳原子相鄰的氮原子結(jié)合的另一碳原子上具有取代基R。例如，多環(huán)芳香環(huán)為吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)或吡嗪環(huán)時(shí)，6位(與偶氮基結(jié)合的碳原子為2位)上存在取代基R，為噻唑環(huán)時(shí)，4位(硫原子為1位、與偶氮基結(jié)合的碳原子在2位)上存在取代基R。
更具體來(lái)講，通式(b)表示的化合物的較好狀態(tài)中，含有金屬的偶氮系化合物的殘基Xb與相鄰的碳原子一起形成萘環(huán)，殘基Yb與相鄰的碳原子及氮原子一起形成吡啶環(huán)，是式(b1)表示的(6-取代-2-吡啶基偶氮)萘酚和2價(jià)金屬的配合物。

式中，R和M(II)的含義如上所述。
另一較好的狀態(tài)中，含有金屬的偶氮系化合物的殘基Xb與相鄰碳原子一起形成菲環(huán)，殘基Yb與相鄰碳原子及氮原子一起形成吡啶環(huán)(或吡啶基)，是式(b2)表示的(6-取代-2-吡啶基偶氮)菲酚和2價(jià)金屬的配合物。

式中，R和M(II)的含義如上所述。
另外，式(b1)或式(b2)表示的含有金屬的偶氮系化合物中，還可用下式

表示的嘧啶基(或嘧啶環(huán))來(lái)取代吡啶基，式中，R的含義如上所述。
式(b1)或式(b2)表示的含有金屬的偶氮系化合物中，還可用下式

表示的吡嗪基(或吡嗪環(huán))來(lái)取代吡啶基，式中，R的含義如上所述。
式(b1)或式(b2)表示的含有金屬的偶氮系化合物中，還可用下式

表示的三嗪基(或三嗪環(huán))來(lái)取代吡啶基，式中，R的含義如上所述。
式(b1)或式(b2)表示的含有金屬的偶氮系化合物中，還可用下式

表示的噻唑基(或噻唑環(huán))來(lái)取代吡啶基，式中，R的含義如上所述。
通式(b)表示的化合物中的殘基Xb和殘基Yb中的氫原子可被取代基取代。對(duì)取代基的說(shuō)明與前述通式(a)中的殘基Xa和殘基Ya的說(shuō)明相同，因此可引用該說(shuō)明，在此就不再對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)解釋。
以上，列舉了本發(fā)明所用的含有金屬的偶氮系化合物的較好例子，另外，還可使用以下通式(c)表示的化合物，

式中，M(IV)表示4價(jià)金屬，Xc和Yc表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)?；蛘?，使用通式(d)或(d’)表示的化合物，

式中，M(III)表示3價(jià)金屬，Xd、Xd’和Yd’表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Yd表示與兩側(cè)相鄰碳原子及氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
任一化合物都是在偶氮基末端結(jié)合了芳香環(huán)或多元環(huán)的的偶氮系化合物中結(jié)合了金屬的結(jié)構(gòu)。此外，通式(d)和(d’)為互變異構(gòu)體，以下的說(shuō)明中為簡(jiǎn)化起見(jiàn)僅記載了對(duì)應(yīng)于(d)的化合物，但其中也包括對(duì)應(yīng)于(d’)的化合物。
通式(c)和(d)中的M表示金屬，其右側(cè)括號(hào)中的羅馬數(shù)字表示金屬的氧化數(shù)。所以，通式(c)中的M為4價(jià)金屬，通式(d)中的M為3價(jià)金屬。3價(jià)金屬可使用Al、Ga和In等，4價(jià)金屬可使用Ti、V、Si、Ge和Sn(IV)等。
關(guān)于上述通式(c)和(d)中的殘基Xc、Yc、Xd、Xd’和Yd’的說(shuō)明可引用對(duì)通式(a)中的Xa的說(shuō)明，對(duì)殘基Yd的說(shuō)明可引用對(duì)通式(a)中的Ya的說(shuō)明。因此在這里就不作詳細(xì)說(shuō)明了。
通式(c)和(d)中的殘基可帶有一個(gè)或多個(gè)取代基。取代基可選自前述通式(a)的說(shuō)明中對(duì)殘基Xa及殘基Ya的取代基的例子。
通式(c)和(d)的較好狀態(tài)中包括以下化學(xué)式(c1)和(d1)表示的化合物。

本發(fā)明所用的分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物的升華或蒸發(fā)率最好在200埃/分以上。用水晶振子型膜厚監(jiān)控器測(cè)定在10-3托以下的高真空中，以40℃/分的升溫速度加熱蒸發(fā)源，使0.1g色素蒸發(fā)時(shí)形成的膜的厚度的變化，升華或蒸發(fā)率便是指1分鐘成膜量達(dá)到最大值時(shí)的值。
考慮到生產(chǎn)性，一般希望記錄層構(gòu)成材料的蒸鍍速度，即成膜率(成膜速度)在約1000埃以上，這樣就需要對(duì)含有金屬的偶氮系化合物進(jìn)行加熱。所以，化合物的升華或蒸發(fā)率較小時(shí)，為了提高成膜率就必須進(jìn)行加熱，其結(jié)果是，含有金屬的偶氮系化合物的加熱溫度越接近分解溫度，含有金屬的偶氮系化合物就越容易變質(zhì)。一旦含有金屬的偶氮系化合物發(fā)生變質(zhì)，較短的凹道就難以記錄和重現(xiàn)信息，且分辨能下降，使光記錄媒體的特性受到影響。所以，本發(fā)明所用的含有金屬的偶氮系化合物最好是一定程度上容易升華或蒸發(fā)的物質(zhì)。
本發(fā)明的光記錄媒體是在基板上依次形成了記錄層、反射層及粘合層(保護(hù)層)的物質(zhì)。記錄層中至少包含1種減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物。所以，只要滿足上述條件，就可通過(guò)蒸鍍的方法順利地形成記錄層，而且，只要不破壞光記錄媒體的特性，記錄層中也可包含2種以上前述含有金屬的偶氮系化合物，或至少1種作為色素使用的其他公知組分及/或使記錄層性質(zhì)有所改善的組分(例如，耐光性提高劑和穩(wěn)定劑)。
以下，對(duì)本發(fā)明的光記錄媒體的制作方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的光記錄媒體的制作方法的特征是包括在基板上蒸鍍包含上述含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料而形成記錄層的步驟。
蒸鍍也可稱為真空蒸鍍。本發(fā)明中，在高真空下，加熱色素后使其熔融蒸發(fā)，或直接使其升華，在基板上使薄膜固著而形成記錄層。利用真空蒸鍍形成記錄層時(shí)，從蒸發(fā)源蒸發(fā)或升華的有機(jī)系色素對(duì)應(yīng)于整塊基板，沿基板上的槽均勻成膜。
一般，本發(fā)明所用的分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物的升華或蒸發(fā)開(kāi)始溫度在100～300℃的范圍內(nèi)，所以，蒸鍍時(shí)含有金屬的偶氮系化合物的加熱溫度最好設(shè)定在比分解溫度低50～100℃的范圍內(nèi)。特別是含有金屬的偶氮系化合物的升華或蒸發(fā)率在200埃/分以上的情況下，由于加熱溫度如上設(shè)定，所以，能夠獲得令人滿意的成膜速度，有效制得光記錄媒體。
一般，成膜率最好為200～4000埃/分。該速度可通過(guò)適當(dāng)調(diào)整操作時(shí)的壓力、加熱溫度及加熱量等操作條件而獲得，但必須注意不要讓色素變質(zhì)或分解。
由于上述蒸鍍法也是已知的，所以無(wú)需再作詳細(xì)說(shuō)明。詳細(xì)情況可參考揭示了在基板上蒸鍍酞菁系色素的方法的日本專利公開(kāi)公報(bào)昭54-164627號(hào)，本說(shuō)明書(shū)的一部分引用了該專利公報(bào)的揭示內(nèi)容。
以下，參考附圖對(duì)本發(fā)明的光記錄媒體的具體構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的光記錄媒體中，在聚碳酸酯等透明樹(shù)脂形成的基板(1)的一面設(shè)置了螺旋狀槽(6)，然后，依次在設(shè)置了槽(6)的面上設(shè)置包含含有金屬的偶氮系化合物的記錄層(2)和黃金等形成的反射層(3)，在上面還可形成紫外線硬化樹(shù)脂等構(gòu)成的保護(hù)層(4)，或者根據(jù)需要，將紫外線硬化樹(shù)脂等構(gòu)成的保護(hù)層作為粘合層(4)，在其上粘合聚碳酸酯基板(5)。
基板(1)是可透過(guò)激光的板，即最好是可透過(guò)激光的玻璃或塑料制板。例如，基板可由丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂或與這些樹(shù)脂具有同樣光學(xué)及機(jī)械特性的材料構(gòu)成?；蹇梢允菃伟逡部梢允菑?fù)合物，為復(fù)合物時(shí)，可層疊而貼合在一起。另外，基板(5)可使用與基板(1)同樣的材料，也可使用不會(huì)破壞光記錄媒體機(jī)械特性的其他材料。
本發(fā)明的光記錄媒體中，基板(1)具有螺旋狀槽(6)，其槽寬(μm)和凹道間距(以下略稱為TP)(μm)之比，以及對(duì)應(yīng)于激光波長(zhǎng)λ(nm)、基板的折射率n的槽深(nm)最好分別在以下范圍內(nèi)0.25≤槽寬/TP≤0.45
0.2λ/(4n)≤槽深≤0.8λ/(4n)如果槽寬/TP小于0.25，則一般循跡誤差信號(hào)較小，如果大于0.45，則一般徑向?qū)Ρ榷茸冃〉龋茐牧斯庥涗浢襟w的特性。更好是槽寬/TP在0.30～0.40的范圍內(nèi)。
如果槽深小于0.2λ/(4n)，則一般循跡誤差信號(hào)較小，如果大于0.8λ/(4n)則反射率一般較低等，破壞了光記錄媒體的特性。更好是在0.3λ/(4n)～0.6λ/(4n)的范圍內(nèi)。
本說(shuō)明書(shū)中的槽寬和槽深的含義在本技術(shù)領(lǐng)域是通用的。
適合于構(gòu)成本發(fā)明的光記錄媒體的記錄層(2)的色素，以及記錄層的形成方法如上所述。此外，用于本發(fā)明的光記錄媒體的含有金屬的偶氮系化合物并不僅限于上述物質(zhì)，只要對(duì)光記錄媒體的特性無(wú)影響，也可混合或?qū)盈B2種以上上述含有金屬的偶氮系化合物。此外，還可與其他色素組合使用，例如，與選自聚甲炔系色素(花青色素、部花青色素、苯乙烯基色素、スクアリリウム色素及氨基乙烯基系色素)、三苯基甲烷系色素、熒烴系色素、醌系色素、陽(yáng)離子系色素、大環(huán)狀氮雜輪烯系色素(酞菁色素、萘酞菁色素、卟啉系色素及亞酞菁色素)、靛酚系色素及二萘嵌苯等縮合環(huán)系色素等的一種或多種色素混合或?qū)盈B使用。
由2種以上色素混合而成的記錄層可通過(guò)蒸鍍預(yù)先混合的色素或多元蒸鍍而形成。多元蒸鍍是指利用多個(gè)蒸發(fā)源同時(shí)使色素蒸發(fā)或升華而蒸鍍。層疊而成的記錄層可通過(guò)反復(fù)進(jìn)行蒸鍍而形成。
本發(fā)明中，不論使用何種記錄層構(gòu)成材料及/或采用何種記錄層形成方法，整個(gè)記錄層的厚度一般在40～300nm的范圍內(nèi)，最好是在80～250nm的范圍內(nèi)。記錄層(2)的厚度如果小于40nm，則輸出功率變小，如果大于300nm，則反射率降低等，有損于光記錄媒體的特性。
利用反射率較高、濕氣等耐環(huán)境性能較好的材料可形成反射層(3)，例如，通過(guò)濺射或真空蒸鍍等方法使Au、Ag、Al、Cu、Cr、Pt、Ni、Ti或它們的合金成膜就可形成反射層。其中，較好的是Au、Ag、Al或它們的合金。為了適應(yīng)波長(zhǎng)更短的激光，最好使用反射率變化較小的Ag及/或Al。反應(yīng)層(3)的厚度較好為30～200nm，更好為50～100nm。如果反射層厚度小于30nm，則反射率一般較低，如果反射層厚度大于200nm，則反射率已達(dá)到飽和，從成本和生產(chǎn)性方面考慮不經(jīng)濟(jì)。
利用選自通常用于粘合層的高分子材料形成的紫外線硬化樹(shù)脂，例如，環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂及硅樹(shù)脂等的一種或多種材料可形成粘合層(或保護(hù)層)(4)。
只要基本上不損及光記錄媒體的特性，用于記錄層的材料除了含有金屬的偶氮系化合物之外，還可采用任何其他公知的材料。
實(shí)施例以下，對(duì)實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅限于此。實(shí)施例分別對(duì)偶氮系化合物的制備、偶氮系化合物和金屬的配合物的制備，以及光記錄媒體的制造進(jìn)行了說(shuō)明。
在合成配合物時(shí)，為了確認(rèn)獲得的目的產(chǎn)物，在任一合成中都使用了質(zhì)譜分析、NMR和元素分析，對(duì)所得化合物進(jìn)行了鑒定。
偶氮系化合物-11-(4-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入2-氨基-4-甲基吡啶(16g)、乙醇(50ml)和乙氧基鈉(11g)，一邊攪拌一邊滴加亞硝酸異戊酯(17g)，歷時(shí)30分鐘。
將所得混合物在室溫下再攪拌1小時(shí)后，開(kāi)始加熱，在75～80℃的溫度下攪拌3小時(shí)。然后，停止加熱使反應(yīng)液冷卻至室溫，在其中滴加在乙醇(15ml)中溶有2-萘酚(13g)的溶液，歷時(shí)50分鐘。
將所得混合物在室溫下攪拌1小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌2小時(shí)后，停止加熱放置一晚。然后，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，用蒸發(fā)器濃縮濾液使其固化。再將其溶于乙酸乙酯(100ml)中，依次用氫氧化鈉水溶液和水洗凈后，用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶化。最后過(guò)濾干燥，獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(2.7g)。
偶氮系化合物-21-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入2-氨基吡啶(15g)、乙醇(50ml)和乙氧基鈉(11g)，一邊攪拌一邊滴加亞硝酸異戊酯(16g)，歷時(shí)30分鐘。
利用與獲得上述偶氮系化合物-1同樣的方法對(duì)所得混合物進(jìn)行處理，獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(4.0g)。
偶氮系化合物-31-(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入3-氯-5-(三氟甲基)-2-氨基吡啶(4.0g)、乙醇(13ml)和乙氧基鈉(1.4g)，一邊攪拌一邊滴加亞硝酸異戊酯(2.9g)，歷時(shí)30分鐘。滴加結(jié)束后，開(kāi)始加熱，在75～80℃攪拌4小時(shí)。
停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(5ml)中溶有2-萘酚(1.7g)的溶液，歷時(shí)1小時(shí)。將所得混合物在室溫下攪拌1小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌1小時(shí)后，停止加熱放置一晚。然后，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，用蒸發(fā)器濃縮濾液。再將殘留物溶于乙酸乙酯(100ml)中，依次用氫氧化鈉水溶液和水洗凈后，用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶化。最后過(guò)濾干燥，獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(2.1g)。
偶氮系化合物-41-(5-氯-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入5-氯-2-氨基吡啶(4.0g)、乙醇(10ml)和乙氧基鈉(1.1g)，一邊攪拌一邊滴加亞硝酸異戊酯(4.4g)，歷時(shí)30分鐘。滴加結(jié)束后，開(kāi)始加熱，在75～80℃攪拌4小時(shí)。
停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(4ml)中溶有2-萘酚(2.2g)的溶液，歷時(shí)30分鐘。將所得混合物在室溫下攪拌1小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌5小時(shí)后，停止加熱放置一晚。然后，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，用蒸發(fā)器濃縮濾液。再將殘留物溶于乙酸乙酯(100ml)中，依次用氫氧化鈉水溶液、稀硫酸和水洗凈后，用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶化。最后過(guò)濾干燥，獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(1.5g)。
偶氮系化合物-51-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入2-氨基噻唑(3.0g)和62％的硫酸水溶液(24g)，一邊使2-氨基噻唑溶解一邊冷卻至0℃。在0～5℃的溫度下在其中滴加45％的硫酸亞硝酰酯-硫酸溶液(8.5g)，歷時(shí)1小時(shí)，滴加結(jié)束后，在同樣的溫度下攪拌30分鐘。
在0～10℃，將上述溶液滴加在2-萘酚(4.3g)和16％的氫氧化鈉水溶液(200ml)的混合溶液中，歷時(shí)3小時(shí)，滴加結(jié)束后，在10～20℃攪拌1小時(shí)。用稀硫酸中和反應(yīng)液后過(guò)濾，所得結(jié)晶用水洗凈，干燥后獲得作為目的產(chǎn)物的紅紫色結(jié)晶(6.1g)。
偶氮系化合物-61-(6-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中加入2-氨基-6-甲基吡啶(25g)、乙醇(125ml)和乙氧基鈉(4.7g)，室溫下一邊攪拌一邊在其中滴加亞硝酸異戊酯(27g)，歷時(shí)30分鐘。然后，加熱所得混合物，在75～80℃攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)。接著，停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(50ml)中溶有2-萘酚(16.5g)的溶液，歷時(shí)30分鐘。
所得混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌2小時(shí)，然后，停止加熱放置一晚。接著，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮使其固化。將其溶于乙酸乙酯(500ml)，用氫氧化鈉水溶液和水依次洗凈后，分離出乙酸乙酯層，用蒸發(fā)器濃縮，在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶。過(guò)濾后干燥獲得紅橙色結(jié)晶(2.1g)。
偶氮系化合物-71-(4，6-二甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中加入2-氨基-4，6-二甲基吡啶(5g)、乙醇(25ml)和乙氧基鈉(0.9g)，室溫下一邊攪拌一邊在其中滴加亞硝酸異戊酯(5.2g)，歷時(shí)30分鐘。然后，加熱所得混合物，在75～80℃攪拌3小時(shí)。接著，停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(10ml)中溶有2-萘酚(3.3g)的溶液，歷時(shí)30分鐘。
所得混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌5小時(shí)，然后，停止加熱放置一晚。接著，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮使其固化。將所得固體溶于乙酸乙酯(100ml)，用氫氧化鈉水溶液和水依次洗凈后，用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，然后在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶。過(guò)濾后干燥獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(0.22g)。
偶氮系化合物-81-(3-氯-4，6-二甲基-2-嘧啶基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中加入6-氨基-5-氯-2，4-二甲基嘧啶(25g)、乙醇(130ml)和乙氧基鈉(13g)，室溫下一邊攪拌一邊在其中滴加亞硝酸異戊酯(25g)，歷時(shí)30分鐘。
加熱所得混合物，在75～80℃攪拌4小時(shí)后，停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(20ml)中溶有2-萘酚(16g)的溶液，歷時(shí)30分鐘。
再次加熱所得混合物，在75～80℃攪拌3.5小時(shí)后，停止加熱放置一晚。接著，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮。將殘留物溶于乙酸乙酯(300ml)，用氫氧化鈉水溶液和水依次洗凈后，用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，然后在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶。過(guò)濾后干燥獲得作為目的產(chǎn)物的結(jié)晶(0.5g)。
偶氮系化合物-99-[6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)-2-吡啶基偶氮]-10-菲酚的制備(1)2-氟-6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)吡啶的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入2，2，3，3，3-五氟丙醇(3.9g)、無(wú)水碳酸鉀(4.3g)和二甲基甲酰胺(10ml)，室溫?cái)嚢?0分鐘后，在該混合物中滴加在二甲基甲酰胺(7ml)中溶有2，6-二氟吡啶(3.0g)的溶液，歷時(shí)1小時(shí)。然后，升溫至60℃，攪拌6小時(shí)使其反應(yīng)。
接著，在反應(yīng)液中加水，用己烷萃取，在萃取液中加入硫酸鎂進(jìn)行干燥。過(guò)濾除去硫酸鎂后，用蒸發(fā)器除去己烷，獲得作為目的產(chǎn)物的油狀物(4.5g)。
(2)2-肼基-6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)吡啶的制備在反應(yīng)瓶中裝入(1)獲得的2-氟-6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)吡啶(4.0g)和乙醇(15ml)，一邊攪拌一邊加熱至40℃。然后，在其中滴加胼水合物(3.3g)，歷時(shí)30分鐘。升溫至回流溫度后攪拌6小時(shí)。接著，停止加熱，用蒸發(fā)器濃縮反應(yīng)液后，加乙酸乙酯和水，用分液漏斗振蕩后，使其分層，分離出乙酸乙酯層。
在其中加入硫酸鎂進(jìn)行干燥后，過(guò)濾除去硫酸鎂，濾液用蒸發(fā)器濃縮，獲得作為目的產(chǎn)物的油狀物(1.5g)。
(3)9-[6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)-2-吡啶基偶氮]-10-菲酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入乙酸(12ml)和9，10-菲醌(0.77g)，一邊攪拌一邊升溫至100℃，使9，10-菲醌溶解。然后，在其中加入(2)獲得的2-肼基-6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)吡啶(1.0g)，歷時(shí)15分鐘。在95～100℃攪拌1小時(shí)后，停止加熱。接著，使反應(yīng)物自然冷卻，過(guò)濾后獲得結(jié)晶，結(jié)晶用熱水和熱甲醇依次洗凈后干燥，獲得目的產(chǎn)物(0.51g)。
偶氮系化合物-109-[6-(4-三氟甲基苯氧基)-2-吡啶基偶氮]-10-菲酚的制備(1)2-氟-6-(4-三氟甲基苯氧基)吡啶的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入4-三氟甲基苯酚(8.4g)、無(wú)水碳酸鉀(8.6g)和二甲基甲酰胺(15ml)，室溫?cái)嚢?5分鐘后，在該混合物中滴加在二甲基甲酰胺(15ml)中溶有2，6-二氟吡啶(6.0g)的溶液，歷時(shí)1小時(shí)。然后，升溫至60℃，攪拌6小時(shí)使其反應(yīng)。
接著，在反應(yīng)液中加水，用己烷萃取，在萃取液中加入硫酸鎂進(jìn)行干燥。過(guò)濾除去硫酸鎂后，用蒸發(fā)器除去己烷，獲得目的產(chǎn)物(7.8g)。
(2)2-肼基-6-(4-三氟甲基苯氧基)吡啶的制備在反應(yīng)瓶中裝入(1)獲得的2-氟-6-(4-三氟甲基苯氧基)吡啶(4.0g)和乙醇(30ml)，一邊攪拌一邊加熱至40℃。然后，在其中滴加肼水合物(3.8g)，歷時(shí)30分鐘。升溫至回流溫度后攪拌20小時(shí)。接著，停止加熱使反應(yīng)液冷卻后，過(guò)濾除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮，獲得目的產(chǎn)物(2.0g)。
(3)9-[6-(4-三氟甲基苯氧基)-2-吡啶基偶氮]-10-菲酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入乙酸(15ml)和9，10-菲醌(1.0g)，一邊攪拌一邊升溫至95℃，使9，10-菲醌溶解。然后，在其中加入(2)獲得的2-肼基-6-(4-三氟甲基苯氧基)吡啶(1.5g)，歷時(shí)15分鐘。在95～100℃攪拌2小時(shí)后，過(guò)濾反應(yīng)液。所得結(jié)晶用熱水和熱甲醇依次洗凈后，用二噁烷-水重結(jié)晶，對(duì)結(jié)晶進(jìn)行過(guò)濾干燥后獲得目的產(chǎn)物(0.5g)。
偶氮系化合物-119-(3，6-二甲基-吡嗪基偶氮)-10-菲酚的制備(1)2-肼基-3，6-二甲基吡嗪的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入2-氯-3，6-二甲基吡嗪(10g)和乙醇(15ml)，一邊攪拌一邊加熱至50℃。然后，在其中滴加肼水合物(11.2g)和乙醇(10ml)的混合液，歷時(shí)1小時(shí)。升溫至回流溫度后攪拌6小時(shí)。接著，停止加熱，用蒸發(fā)器濃縮反應(yīng)液，過(guò)濾析出的結(jié)晶，干燥后獲得目的產(chǎn)物(2.7g)。
(2)9-(3，6-二甲基-吡嗪基偶氮)-10-菲酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入乙酸(80ml)和9，10-菲醌(4.0g)，一邊攪拌一邊升溫至90℃，使9，10-菲醌溶解。然后，在其中加入(1)獲得的2-肼基-3，6-二甲基吡嗪(2.7g)，歷時(shí)20分鐘。在90～100℃攪拌2小時(shí)后，冷卻反應(yīng)液，過(guò)濾。一邊攪拌濾液一邊添加氫氧化鈉水溶液，使結(jié)晶析出。用甲醇洗凈濾出的結(jié)晶后，再用二噁烷-水重結(jié)晶，對(duì)結(jié)晶進(jìn)行過(guò)濾干燥后獲得目的產(chǎn)物(3.3g)。
偶氮系化合物-126-溴-1-(3-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入2-氨基-3-甲基吡啶(4.0g)、乙醇(15ml)和乙氧基鈉(2.5g)，一邊攪拌一邊滴加亞硝酸異戊酯(6ml)，歷時(shí)30分鐘。
加熱所得混合物，在75～80℃攪拌4小時(shí)后，停止加熱使反應(yīng)液冷卻至室溫，然后，滴加在乙醇(5ml)中溶有6-溴-2-萘酚(5.0g)的溶液，歷時(shí)1小時(shí)。
室溫?cái)嚢杷没旌衔?小時(shí)后加熱，在75～80℃再攪拌1小時(shí)，然后，停止加熱放置一晚。過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮固化后，將其溶于乙酸乙酯(100ml)，依次用氫氧化鈉水溶液和水洗凈后，乙酸乙酯層用蒸發(fā)器濃縮，在殘留物中加入甲醇使其結(jié)晶化。過(guò)濾干燥后獲得作為目的產(chǎn)物的紅橙色結(jié)晶(1.7g)。
偶氮系化合物-136-溴-1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚的制備在反應(yīng)瓶中裝入2-氨基噻唑(3.0g)和62％的硫酸水溶液(24g)使2-氨基噻唑溶解后，一邊攪拌一邊冷卻至0℃。然后，在0～5℃滴加45％的硫酸亞硝酰酯-硫酸溶液(8.5g)，歷時(shí)1小時(shí)，滴加結(jié)束后，在同一溫度下攪拌30分鐘。
接著，于0～10℃將上述反應(yīng)液滴入6-溴-2-萘酚(6.7g)和16％的氫氧化鈉水溶液(200ml)的混合溶液中，歷時(shí)3小時(shí)，滴加結(jié)束后，于10～20℃攪拌1小時(shí)。反應(yīng)液用稀硫酸中和后過(guò)濾，所得結(jié)晶水洗后干燥，獲得作為目的產(chǎn)物的紅紫色結(jié)晶(7.7g)。
偶氮系化合物-149-(2-吡啶基偶氮)-10-菲酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入乙酸(110ml)，一邊攪拌一邊加熱至90℃。然后，裝入9，10-菲醌(5.0g)并使其溶解，再添加2-肼基吡啶(2.7g)，歷時(shí)10分鐘。于90℃攪拌1.5小時(shí)后自然冷卻。過(guò)濾后用熱水和熱甲醇依次洗凈結(jié)晶，再用二噁烷-水重結(jié)晶，過(guò)濾干燥結(jié)晶，獲得目的產(chǎn)物(3.0g)。
偶氮系化合物-151-(3-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中加入2-氨基-3-甲基嘧啶(5g)、乙醇(25ml)和乙氧基鈉(0.94g)，一邊攪拌一邊在其中滴加亞硝酸異戊酯(5.4g)，歷時(shí)30分鐘。加熱所得混合物，在75～80℃攪拌4小時(shí)后，停止加熱，使反應(yīng)液冷卻至室溫后，滴加在乙醇(10ml)中溶有2-萘酚(3.3g)的溶液，歷時(shí)30分鐘。室溫?cái)嚢杷没旌衔?小時(shí)后，在75～80℃再攪拌3小時(shí)，然后，停止加熱放置一晚。接著，過(guò)濾反應(yīng)液除去不溶物，濾液用蒸發(fā)器濃縮固化。將所得固體溶于乙酸乙酯(100ml)后，用氫氧化鈉水溶液和水依次洗凈，再用蒸發(fā)器濃縮乙酸乙酯層，在殘留物中加入甲醇使結(jié)晶析出。最后，過(guò)濾干燥獲得紅橙色結(jié)晶(0.4g)。
配合物-1二[1-(4-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-1(1.1g)、乙酸鋅二水合物(0.45g)及甲醇(25ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入甲醇(20ml)中，一邊加熱一邊攪拌2小時(shí)后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(1.0g)。
配合物-2二[1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合銅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-2(1.0g)、乙酸銅(0.37g)及甲醇(25m1)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色結(jié)晶。將其投入甲醇(20ml)中，一邊加熱一邊攪拌2小時(shí)后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.8g)。
配合物-3二[3-(2-戊氧基)-6-(2-吡啶基偶氮)苯酚根]合鎳的制備在反應(yīng)瓶中裝入4-(2-吡啶基偶氮)間苯二酚(2.2g)、甲醇(60ml)和乙酸鎳四水合物(1.2g)，于55～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，滴加水(20ml)后，過(guò)濾析出物，干燥后獲得紅紫色二[3-羥基-6-(2-吡啶基偶氮)苯酚根]合鎳的結(jié)晶(2.3g)。
然后，在反應(yīng)瓶中裝入該金屬配合物的結(jié)晶(1.1g)、二甲基甲酰胺(5ml)及無(wú)水碳酸鉀(0.93g)，一邊攪拌一邊升溫至70℃，然后，滴加2-溴戊烷(0.85g)，歷時(shí)1小時(shí)。于70～80℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，冷卻后在水(200ml)中注入上述反應(yīng)液，過(guò)濾析出物，干燥后獲得紅紫色結(jié)晶。用己烷-甲醇混合溶劑使其重結(jié)晶，獲得精制結(jié)晶(0.86g)。
配合物-4二[1-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-3(1.8g)、乙酸鋅二水合物(0.55g)及甲醇(20ml)，于55～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色結(jié)晶。將其投入溫水(30ml)中，依次攪拌、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(1.7g)。
配合物-5二[1-(5-氯-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-4(1.5g)、乙酸鋅二水合物(0.55g)及甲醇(40ml)，于55～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入溫水(30ml)中，依次攪拌、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(1.3g)。
配合物-6二[1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在附有冷凝管和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-5(0.51g)、乙酸鋅二水合物(0.22g)及甲醇(20ml)，于50～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，冷卻后過(guò)濾，將獲得的黑紫色結(jié)晶投入甲醇(30ml)中，使結(jié)晶分散，然后過(guò)濾。再將所得結(jié)晶投入溫水(30ml)中，并使其分散，依次過(guò)濾、干燥后，獲得精制結(jié)晶(0.51g)。
配合物-7二[1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-2(1.1g)、乙酸鋅二水合物(0.48g)及甲醇(25ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(100ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(1.0g)。
配合物-8二[1-(3-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-15(0.4g)、乙酸鋅二水合物(0.17g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.4g)。
配合物-9二[1-(4-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鎳的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-1(0.55g)、乙酸鎳四水合物(0.25g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(5ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入甲醇(20ml)中，一邊加熱一邊攪拌2小時(shí)后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.45g)。
配合物-10二[1-(4-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合銅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-1(0.55g)、乙酸銅(0.18g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(5ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入甲醇(20ml)中，一邊加熱一邊攪拌2小時(shí)后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.41g)。
配合物-11二[9-(2-吡啶基偶氮)-10-菲酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-14(1.0g)、乙酸鋅二水合物(0.37g)及甲醇(20ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，過(guò)濾反應(yīng)物，獲得紅紫色粗結(jié)晶。依次用熱甲醇、熱二噁烷及熱水洗凈粗結(jié)晶后，干燥獲得精制結(jié)晶(0.8g)。
配合物-12二[1-(6-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-6(0.40g)、乙酸鋅二水合物(0.17g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.36g)。
配合物-13二[1-(6-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鎳的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-6(0.40g)、乙酸鎳四水合物(0.19g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.34g)。
配合物-14二[1-(6-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合銅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-6(0.40g)、乙酸銅(0.14g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.33g)。
配合物-15二[1-(6-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合錳(II)的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-6(0.40g)、乙酸錳(II)四水合物(0.18g)及甲醇(15ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌0.5小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.38g)。
配合物-16二[1-(4，6-二甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-7(0.20g)、乙酸鋅二水合物(0.08g)及甲醇(10ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.17g)。
配合物-17二[1-(3-氯-4，6-二甲基-2-嘧啶基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-8(0.45g)、乙酸鋅二水合物(0.17g)及甲醇(10ml)，于55～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，過(guò)濾獲得黑紫色粗結(jié)晶。將其投入熱水(50ml)中，一邊加熱一邊攪拌1小時(shí)后，依次過(guò)濾、干燥，獲得精制結(jié)晶(0.44g)。
配合物-18二[9-(6-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)-2-吡啶基偶氮)-10-菲酚根]合鎳的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-9(0.48g)和甲醇(13ml)，一邊攪拌一邊加熱并加入乙酸鎳四水合物(0.13g)。于55～60℃攪拌5小時(shí)后，停止加熱，使反應(yīng)物自然冷卻后，過(guò)濾獲得粗結(jié)晶。依次用熱水、甲醇、二噁烷和1-丙醇洗凈后，干燥獲得精制結(jié)晶(0.32g)。
配合物-19二[9-(6-(4-三氟甲基苯氧基)-2-吡啶基偶氮)-10-菲酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-10(0.30g)和甲醇(6ml)，一邊攪拌一邊加熱并加入乙酸鋅二水合物(0.07g)。于55～60℃攪拌2小時(shí)后，停止加熱，使反應(yīng)物自然冷卻后，過(guò)濾獲得粗結(jié)晶。依次用熱水和熱甲醇洗凈后，干燥獲得精制結(jié)晶(0.29g)。
配合物-20二[9-(3，6-二甲基-吡嗪基偶氮)-10-菲酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-11(0.60g)、乙酸鋅二水合物(0.22g)和甲醇(10ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，過(guò)濾反應(yīng)物獲得粗結(jié)晶。依次用熱水和熱甲醇洗凈后，再用二噁烷-水重結(jié)晶，過(guò)濾結(jié)晶后，干燥獲得精制結(jié)晶(0.57g)。
配合物-21二[6-溴-1-(3-甲基-2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合銅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-12(1.7g)、乙酸銅(0.45g)和甲醇(20ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫后，滴加水(10ml)，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將其投入溫水(30ml)中，依次攪拌、過(guò)濾、干燥后獲得精制結(jié)晶(1.4g)。
配合物-22二[6-溴-1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚根]合鋅的制備在反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-13(1.9g)、乙酸鋅二水合物(0.61g)和甲醇(60ml)，于50～60℃攪拌4小時(shí)后，停止加熱，冷卻，添加水(40ml)后，過(guò)濾獲得結(jié)晶。將該結(jié)晶投入己烷-甲醇的混合溶劑中使其分散并加熱后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥獲得紫色精制結(jié)晶(1.1g)。
配合物-23二[1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚根]合鎳的制備在附有冷凝器和攪拌器的反應(yīng)瓶中裝入偶氮系化合物-2(1.1g)、乙酸鎳四水合物(0.55g)和甲醇(25ml)，于55～60℃攪拌3小時(shí)后，停止加熱，冷卻至室溫，滴加水(10ml)后，過(guò)濾獲得紅紫色粗結(jié)晶。將該結(jié)晶投入甲醇(20ml)中，一邊加熱一邊攪拌2小時(shí)后，依次冷卻、過(guò)濾、干燥獲得精制結(jié)晶(1.0g)。
上述配合物-1～配合物-23的結(jié)構(gòu)式，以及減量開(kāi)始溫度或分解溫度如表1所示。
表1中，減量開(kāi)始溫度及分解溫度按照以下方法測(cè)定。
使用熱重量測(cè)定裝置(島津制作所制，TGA-50)，在氮(N2)氛圍氣中，以10℃/分的升溫速度對(duì)試樣加熱，測(cè)得的試樣開(kāi)始減量時(shí)的溫度即為減量開(kāi)始溫度。
使用差示掃描熱量測(cè)定計(jì)(島津制作所制，DSC-50)，在1個(gè)大氣壓的氮?dú)?N2)中，以10℃/分的升溫速度對(duì)試樣加熱，測(cè)得的色素開(kāi)始進(jìn)行化學(xué)分解時(shí)的溫度(出現(xiàn)最大放熱值時(shí)的溫度)即為分解溫度。
此外，表1雖然未顯示，但使用先前所述方法，利用日本真空技術(shù)株式會(huì)社生產(chǎn)的水晶振子型膜厚監(jiān)控器(CRTM-5000)，對(duì)配合物-1、2、3、4、5、6及23的升華或蒸發(fā)率進(jìn)行了測(cè)定，其值分別為900、3400、1000、1500、1700、2300及150(單位都為埃/分)。
表1




光記錄媒體-1在折射率(n)為1.55、直徑為120mm、厚度為0.6mm的聚碳酸酯制板上設(shè)置了凹道間距為0.74μm、槽寬為0.27μm、槽深為51nm的螺旋狀溝的基板(1)上真空蒸鍍配合物-1，形成厚度為210nm的記錄層(2)。
然后，通過(guò)濺射黃金在記錄層(2)上形成厚度為100nm的反射層(3)，然后，在其上依次層疊紫外線硬化丙烯酸樹(shù)脂構(gòu)成的粘合層(4)，以及材料和厚度與基板(1)相同的基板(5)，這樣就制得了圓盤(pán)型光記錄媒體。
光記錄媒體-2～光記錄媒體-23按照制作光記錄媒體-1的方法制作光記錄媒體-2～光記錄媒體-23。在制作各光記錄媒體時(shí)所用的基板材料及尺寸與制作光記錄媒體-1時(shí)相同，設(shè)置在基板上的槽的寬度和深度，槽寬/TP及槽深/λ(4n)，以及所用配合物的種類和記錄層厚度如表3所示。
但是，由于配合物-21和配合物-22不能夠通過(guò)加熱分解而蒸鍍?cè)诨迳希?，不?huì)形成記錄層，這樣就不能夠制得光記錄媒體。
在制作任一光記錄媒體-1～23時(shí)，蒸鍍時(shí)的壓力都約為10-4托(毫米汞柱，Torr)，配合物的加熱溫度比各配合物的減量開(kāi)始溫度或分解溫度低50～100℃，為使成膜率達(dá)到約1000埃/分，將溫度設(shè)定在約200～350℃。
光記錄媒體-24使分解溫度為280℃的花青系色素((株)日本感光色素研究所制NK79)溶于含氟醇(商品名含氟醇(N1)ダイキン工業(yè)株式會(huì)社制)，調(diào)制成4重量％的溶液，通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布法(轉(zhuǎn)數(shù)5000rpm)將其涂布在基板上形成記錄層。所用基板的材料及記錄層厚度如表2所示。
表2

對(duì)光記錄媒體-1～光記錄媒體-24進(jìn)行以下試驗(yàn)，評(píng)估其性能。(1)使用パルステツク工業(yè)制光盤(pán)評(píng)估裝置(DDU-1000激光波長(zhǎng)640nm)，評(píng)估未記錄光盤(pán)的循跡誤差信號(hào)。根據(jù)半徑方向的最大值(TEmax)和最小值(TEmin)的差(ΔTE)及它們的平均值(TEave)來(lái)評(píng)估循跡誤差信號(hào)(單位都為mV)。
(2)連續(xù)記錄狀態(tài)使用上述評(píng)估裝置，觀察記錄隨機(jī)信號(hào)時(shí)的記錄狀態(tài)。信號(hào)記錄時(shí)的狀態(tài)的評(píng)估基準(zhǔn)如下所示。
3表示連續(xù)記錄非常穩(wěn)定。
2表示連續(xù)記錄的穩(wěn)定性在實(shí)用范圍內(nèi)。
1表示記錄過(guò)程中跟蹤脫節(jié)，并呈持續(xù)狀態(tài)，穩(wěn)定性不佳，不具備實(shí)用性。
(3)分辨能使用上述評(píng)估裝置進(jìn)行測(cè)定，以光盤(pán)半徑中央部分的值為代表值。
各光記錄媒體的性能評(píng)估結(jié)果如表3所示。
光記錄媒體-12(蒸鍍型)和光記錄媒體-24(涂布型)的光盤(pán)半徑方向的循跡誤差信號(hào)對(duì)應(yīng)于最大值1的值如圖2所示。
表3

此外，表中雖然未顯示，但測(cè)得的光記錄媒體-12～20的各光記錄媒體的CN值(信號(hào)/噪音比值，Carrier to noise ratio)都在50dB以上，這樣就可確認(rèn)良好的記錄狀態(tài)。
從表3可看出，通過(guò)蒸鍍含有金屬的偶氮系化合物而形成了記錄層的光記錄媒體(光記錄媒體-1～20，23)的任何一種的ΔTE都小于通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布法形成了記錄層的光記錄媒體-24，即半徑方向的循跡誤差信號(hào)的變化較小。這表示如果采用蒸鍍法，即使使用了槽較淺的基板也能夠確保恰當(dāng)?shù)难E誤差信號(hào)。
此外，通過(guò)蒸鍍分解溫度在300～500℃范圍內(nèi)的含有金屬的偶氮系化合物(配合物-1～20)而形成記錄層，能夠獲得以理想的實(shí)際生產(chǎn)性顯現(xiàn)良好記錄特性的光記錄媒體。這就說(shuō)明不能夠蒸鍍分解溫度在前述范圍之外的配合物。
在制作光記錄媒體-23時(shí)所用的配合物的減量開(kāi)始溫度為400℃，在上述范圍內(nèi)，由于其蒸發(fā)率小于150埃/分，所以，在成膜率達(dá)到1000埃/分的條件下進(jìn)行加熱就造成了配合物的分解，其結(jié)果是，光記錄媒體-23的循跡誤差信號(hào)及分辨能都小于光記錄媒體-1～22的值。
另外，如光記錄媒體-12～20所示，由于使用了在特定位置上具有取代基R的含有金屬的偶氮系化合物，所以，能夠獲得可穩(wěn)定連續(xù)記錄的光記錄媒體。這是因?yàn)楹薪饘俚呐嫉祷衔锏奶囟ㄎ恢蒙洗嬖谌〈鵕，能以某種原因使光盤(pán)在記錄時(shí)不會(huì)受到相鄰軌道的影響，這樣循跡誤差信號(hào)就無(wú)變化。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的光記錄媒體的記錄層是通過(guò)蒸鍍具有特定減量開(kāi)始溫度或分解溫度的含有金屬的偶氮系化合物而形成的。通過(guò)蒸鍍具有特定分解溫度的含有金屬的偶氮系化合物，能夠有效生產(chǎn)出沿基板的槽具有均一的記錄層的品種優(yōu)良的光記錄媒體，對(duì)光記錄媒體的制作具有很大的實(shí)用價(jià)值。
此外，通過(guò)使用具有特定取代基的含有金屬的偶氮系化合物，能夠獲得可穩(wěn)定地連續(xù)記錄的光記錄媒體。這種光記錄媒體在音響、影視和計(jì)算機(jī)領(lǐng)域非常有用。
權(quán)利要求
1.一種光記錄媒體，所述光記錄媒體在基板上形成了利用激光可記取及/或讀取信息的記錄層，其特征在于，記錄層是在基板上蒸鍍包含減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃的至少1種含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料而形成的。
2.如權(quán)利要求1所述的光記錄媒體，其特征還在于，含有金屬的偶氮系化合物的升華或蒸發(fā)率在200埃/分以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光記錄媒體，其特征還在于，含有金屬的偶氮系化合物由通式(a)或(a’)表示，
式中，M(II)表示2價(jià)金屬，Xa表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Ya表示與兩側(cè)相鄰的碳原子和氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求3所述的光記錄媒體，其中Xa及/或Ya為取代的殘基時(shí)，取代基的碳原子數(shù)為1～9。
5.如權(quán)利要求3或4所述的光記錄媒體，其中Xa與相鄰碳原子一起形成了苯環(huán)、菲環(huán)或萘環(huán)。
6.如權(quán)利要求3～5的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中Ya與相鄰碳原子及氮原子一起形成了吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基或苯并噻唑基。
7.如權(quán)利要求3～6的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中通式(a)或(a’)中，用硫原子代替氧原子與殘基Xa相鄰的碳原子結(jié)合。
8.如權(quán)利要求1或2所述的光記錄媒體，其特征還在于，含有金屬的偶氮系化合物由通式(b)或(b’)表示，
式中，M(II)表示2價(jià)金屬，R表示取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基，Xb表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Yb表示與兩側(cè)相鄰的碳原子和氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
9.如權(quán)利要求8所述的光記錄媒體，其中R是碳原子數(shù)為1～9的基團(tuán)。
10.如權(quán)利要求8或9所述的光記錄媒體，其中R是選自甲基、乙基、丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、苯氧基、甲硫基、乙硫基、丁硫基或苯硫基的基團(tuán)，或者是至少1個(gè)氫原子被鹵原子取代的上述基團(tuán)中的任一種。
11.如權(quán)利要求8～10的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中Xb及/或Yb為取代的殘基時(shí)，取代基的碳原子數(shù)為1～9。
12.如權(quán)利要求8～11的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中Xb與相鄰碳原子一起形成了菲環(huán)或萘環(huán)。
13.如權(quán)利要求8～12的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中Yb與相鄰碳原子及氮原子一起形成了吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基或噻唑基。
14.如權(quán)利要求8～13的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中通式(b)或(b’)中，用硫原子代替氧原子與殘基Xb相鄰的碳原子結(jié)合。
15.如權(quán)利要求1或2所述的光記錄媒體，其特征還在于，含有金屬的偶氮系化合物由通式(c)表示，
式中，M(IV)表示4價(jià)金屬，Xc和Yc表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
16.如權(quán)利要求1或2所述的光記錄媒體，其特征還在于，含有金屬的偶氮系化合物由通式(d)或(d’)表示，
式中，M(III)表示3價(jià)金屬，Xd、Xd’和Yd’表示與兩側(cè)相鄰的碳原子一起形成單環(huán)式或多環(huán)式芳香環(huán)的取代或非取代殘基，Yd表示與兩側(cè)相鄰碳原子及氮原子一起形成含氮多元芳香環(huán)的取代或非取代殘基；當(dāng)這些殘基具有取代基時(shí)，其取代基是各自獨(dú)立地選自鹵原子、取代及非取代烷基、取代及非取代烷氧基、取代及非取代烷硫基、取代及非取代芳基、取代及非取代芳氧基、取代及非取代芳硫基、硝基和氨基的基團(tuán)。
17.如權(quán)利要求1～16的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中記錄層的厚度為40～300nm。
18.如權(quán)利要求1～17的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，其中記錄層的厚度為30～200nm。
19.如權(quán)利要求1～18的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體，基板具有螺旋狀槽，其槽寬(μm)、槽深(nm)及凹道間距(μm)滿足以下關(guān)系式0.25≤槽寬/凹道間距≤0.450.2λ/(4n)≤槽深≤0.8λ/(4n)λ表示記錄時(shí)使用的激光的波長(zhǎng)(nm)，n表示基板的折射率。
20.權(quán)利要求1～19的任一項(xiàng)所述的光記錄媒體的制作方法，其特征在于，包括在基板上蒸鍍記錄層構(gòu)成材料而形成記錄層的步驟。
全文摘要
本發(fā)明提供了在基板上形成了利用激光可記取及/或讀取信息的記錄層的光記錄媒體,以及可確保所有光盤(pán)的適當(dāng)?shù)难E誤差信號(hào)、適應(yīng)于信息高密度化的可追記的光記錄媒體。該光記錄媒體可通過(guò)在基板上蒸鍍包含減量開(kāi)始溫度或分解溫度為300～500℃的含有金屬的偶氮系化合物的記錄層構(gòu)成材料來(lái)形成記錄層而獲得。
文檔編號(hào)G11B7/258GK1261308SQ98806625
公開(kāi)日2000年7月26日 申請(qǐng)日期1998年7月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月14日
發(fā)明者保阪富治, 戶崎善博, 高橋克幸, 國(guó)枝敏明, 土居由佳子, 谷口正俊, 小林敦子, 村井章子, 飯沼芳春, 長(zhǎng)谷知行 申請(qǐng)人:松下電器株式會(huì)社, 山田化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社