本發(fā)明屬于農(nóng)藥檢測，特別是涉及一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法。

背景技術(shù)：

1、雙鍵含氰基的擬除蟲菊酯化合物作為殺蟲劑用于蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的防治，其中的化合物2，3，5，6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(分子式c16h13f4no2)，結(jié)構(gòu)式見式1，已經(jīng)在cn116375604a中公開，但是，化合物2，3，5，6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯存在手性中心，在合成制備過程中，易產(chǎn)生不同的異構(gòu)體。

2、

3、其中，2,3,5,6-四氟芐基(1r,3r)-3-((z)-2-氰基乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(又稱四氟苯烯菊酯，簡稱為(1r,3r)z體構(gòu)型)作為化合物2，3，5，6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的一種異構(gòu)體，是一種新型擬除蟲菊酯類殺蟲劑，其純品外觀為白色固體結(jié)晶，其作用機(jī)制同樣為作用于害蟲神經(jīng)細(xì)胞膜上的鈉離子通道，阻止鈉離子進(jìn)入神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)部，導(dǎo)致其神經(jīng)系統(tǒng)紊亂和失調(diào)，主要用于蚊、蠅、蟑螂等衛(wèi)生害蟲的防治。其急性經(jīng)口、經(jīng)皮、吸入等三項(xiàng)急毒測試為微毒，是一種可進(jìn)入寶寶型蚊香市場的新產(chǎn)品。但是由于農(nóng)藥四氟苯烯菊酯產(chǎn)品并非完全純品、單一構(gòu)型，原藥中通常存在(1r,3r)z體構(gòu)型(結(jié)構(gòu)式見式2)之外的手性異構(gòu)體，而(1r,3r)z體構(gòu)型作為主要的活性物質(zhì)，可以通過(1r,3r)z體構(gòu)型所占比例的高低來評估農(nóng)藥四氟苯烯菊酯產(chǎn)品質(zhì)量的好差。但是，現(xiàn)有技術(shù)沒有對農(nóng)藥實(shí)際生產(chǎn)中可能帶來的其他手性異構(gòu)體進(jìn)行檢測、分析的方法，因此無法進(jìn)行對農(nóng)藥四氟苯烯菊酯中異構(gòu)體進(jìn)行準(zhǔn)確檢測的方法。

4、

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

3、一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，通過高效液相色譜對待測樣品中四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體進(jìn)行檢測分析，得到液相色譜圖，并通過面積歸一化法，計算得到待測樣品中四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體所占比例；

4、液譜條件為：液相色譜柱為chiralcel?od-h?250mm×4.6mm(i.d.)，5μm，柱溫30℃，流動相為正己烷：乙醇體積比＝1000:15，流速為0.8ml/min。

5、四氟苯烯菊酯為

6、

7、異構(gòu)體為以下手性異構(gòu)體中的一個或幾個；

8、

9、

10、優(yōu)選的，高效液相色譜法分離測定含四氟苯烯菊酯及上述7種異構(gòu)體，共8個手性異構(gòu)體，具體為：

11、s1、分別稱取四氟苯烯菊酯的8個手性異構(gòu)體標(biāo)樣于同一容量瓶中，加入少量乙醇助溶，用正己烷溶解并配制成混合標(biāo)樣溶液；

12、s2、稱取四氟苯烯菊酯原藥，加入少量乙醇助溶，用正己烷溶解并配制成樣品溶液；

13、s3、利用高效液相色譜儀分別測定混合標(biāo)樣溶液和樣品溶液；

14、采用紫外可變波檢測器，設(shè)定檢測波長為230nm，每次進(jìn)樣量為2.0μl。

15、高效液相色譜的檢測時間為50min。

16、高效液相色譜采用流動相等度洗脫。

17、各異構(gòu)體的保留時間分別為：(1s,3r)z體的保留時間為10.3min；(1s,3r)e體的保留時間為15.5min；(1s,3s)z體的保留時間為16.7min；(1r,3s)z體的保留時間為17.7min；(1r,3s)e體的保留時間為19.7min；四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體的保留時間為26.8min；(1s,3s)e體的保留時間為30.9min；(1r,3r)e體的保留時間為35.5min。

18、與傳統(tǒng)技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

19、本發(fā)明所提供的檢測方法，通過考慮色譜柱、流動相、等度洗脫以及流速、柱溫等對分離檢測的綜合影響，設(shè)定特定的檢測條件，通過1根色譜柱既可以將四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體在同一液相色譜條件下快速準(zhǔn)確的分離，保證檢測結(jié)果達(dá)到最優(yōu)化，并且該方法靈敏度高、快速簡單、操作方便。

20、本發(fā)明采用高效液相色譜儀對四氟苯烯菊酯原藥可能存在的手性異構(gòu)體進(jìn)行手性拆分檢測，將原藥通過手性色譜柱可以同時一次性將8個異構(gòu)體進(jìn)行完全分離，并且對原藥中存在的異構(gòu)體進(jìn)行分析，通過測定(1r,3r)z體構(gòu)型的含量評估四氟苯烯菊酯農(nóng)藥的質(zhì)量。

技術(shù)特征：

1.一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，通過高效液相色譜對待測樣品中四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體進(jìn)行檢測分析，得到液相色譜圖，并通過面積歸一化法，計算得到待測樣品中四氟苯烯菊酯所占比例；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，采用紫外可變波檢測器，設(shè)定檢測波長為230nm，進(jìn)樣量為2.0μl。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，高效液相色譜的檢測時間為50min。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，高效液相色譜采用流動相等度洗脫。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法，其特征在于，各異構(gòu)體的保留時間分別為：(1s,3r)z體的保留時間為10.3min；(1s,3r)e體的保留時間為15.5min；(1s,3s)z體的保留時間為16.7min；(1r,3s)z體的保留時間為17.7min；(1r,3s)e體的保留時間為19.7min；四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體的保留時間為26.8min；(1s,3s)e體的保留時間為30.9min；(1r,3r)e體的保留時間為35.5min。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于農(nóng)藥檢測技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體的方法。通過高效液相色譜對待測樣品中四氟苯烯菊酯及其異構(gòu)體進(jìn)行檢測分析，得到液相色譜圖，并通過面積歸一化法，計算得到待測樣品中四氟苯烯菊酯所占比例。本發(fā)明采用高效液相色譜儀對四氟苯烯菊酯原藥可能存在的手性異構(gòu)體進(jìn)行手性拆分檢測，將原藥通過手性色譜柱可以同時一次性將8個異構(gòu)體進(jìn)行完全分離，并且對原藥中存在的異構(gòu)體進(jìn)行分析，通過測定(1R,3R)Z體構(gòu)型的含量評估四氟苯烯菊酯農(nóng)藥的質(zhì)量。

技術(shù)研發(fā)人員：吳孝舉,康鳳,丁靜,史衛(wèi)蓮,汪錦,胡榮,范曉軍
受保護(hù)的技術(shù)使用者：江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/21