專利名稱：一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于卷煙包裝材料的理化檢驗(yàn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法。
背景技術(shù)：
卷煙是一種供消費(fèi)者吸食的商品，與普通食品類似，卷煙產(chǎn)品的環(huán)保、衛(wèi)生以及安全性一直受到消費(fèi)者和煙草行業(yè)的高度關(guān)注。根據(jù)美國FDA食品藥品間接添加劑的有關(guān)定義，從卷煙接觸材料卷煙包裝紙與印刷油墨等遷移和殘留在卷煙中的受限制物質(zhì)應(yīng)屬于卷煙產(chǎn)品的間接添加劑。由于卷煙直接被吸煙者接觸和吸食，這類潛在于卷煙中的污染物對(duì)人體健康和環(huán)境會(huì)造成相當(dāng)大的威脅，同時(shí)這也是降低卷煙吸食品質(zhì)的重要影響因素之一。因此，卷煙產(chǎn)品間接添加劑的安全性和衛(wèi)生性受到消費(fèi)者和相關(guān)質(zhì)量監(jiān)督部門的廣泛關(guān)注。目前，色彩豐富的卷煙包裝在給我們生活帶來極大方便的同時(shí)，卷煙包裝表面的印刷油墨卻成為卷煙污染的潛在來源。印刷油墨中的二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮 (4-MBP)是紫外(UV)吸收劑(吸收紫外線波長四0-360納米)和引發(fā)劑，在UV油墨中被廣泛使用。然而，Miodes等完成的毒理學(xué)試驗(yàn)結(jié)果表明，BP對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物不僅具有致癌作用，而且還有皮膚接觸毒性和生殖毒性。2011年德國宣布召回從比利時(shí)進(jìn)口的冷凍細(xì)面條，主要原因就是面條包裝上印刷油墨所含有的二苯甲酮滲透到面條中，導(dǎo)致面條被污染，檢出二苯甲酮含量達(dá)1747 μ g/kg，而歐盟食物鏈和動(dòng)物健康常務(wù)委員會(huì)于2009年規(guī)定印刷油墨食品包裝中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的總特定遷移量須低于600 μ g/kg。2010 年 Ε. Van Hoeck 等(Analytica Chimica Acta, 2010,663 :55 59)研究以氘代二苯甲酮為內(nèi)標(biāo)，采用二氯甲烷與乙腈(1 1，V V)的混合溶劑超聲萃取早餐谷物中的BP和4-MBP，萃取液經(jīng)固相萃取分離除雜后利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)早餐谷物中BP 和4-MBP進(jìn)行檢測(cè)，該方法具有較好的靈敏度，方法LOD能夠達(dá)到2 μ g/kg。2011年韓偉等 (Chinese Journal ofChromatograohy, 2011, 29 (5) :417 421)采用索氏抽提食品接觸材料2 10小時(shí)，然后利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法分析BP等光引發(fā)劑，方法回收率在66. 7% 89. 4% ο 同年 R. Koivikko 等(Food Addit. Contam，2011，27 :1478 1486)在 70°C條件下用乙腈萃取食品紙質(zhì)包裝材料M小時(shí)，采用普通高效液相色譜法分析食品紙質(zhì)包裝材料中BP和4-MBP。但目前國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道的方法具有前處理方法繁瑣、樣品分析時(shí)間較長等缺點(diǎn)，不適合卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測(cè)，不利于相關(guān)監(jiān)督檢驗(yàn)部門對(duì)BP和4-MBP指標(biāo)的檢驗(yàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速測(cè)定方法。
為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，包括以下步驟(1)待測(cè)樣品溶液的制備首先裁取卷煙包裝紙樣品，在裁取卷煙包裝紙樣品時(shí)可以參照YC/T 2072006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，為保證相應(yīng)的靈敏度和重復(fù)性，樣品的裁取面積至少為1平方分米；對(duì)硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準(zhǔn)確裁取主包裝面，面積為22. OcmX 5. 5cm，軟盒包裝紙取整張樣品，面積為15. 5cmX 10. Ocm ；之后再將所述卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色儲(chǔ)液瓶中，向所述棕色儲(chǔ)液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色儲(chǔ)液瓶，然后置于超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)有機(jī)相濾膜過濾， 制得待測(cè)樣品溶液；(2)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備配制具有8級(jí)濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；(3)液相色譜測(cè)定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測(cè)器分別對(duì)步驟(1)制得的待測(cè)樣品溶液和步驟( 制得的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行分離檢測(cè)，得到色譜圖；(4)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據(jù)步驟(3)得到的色譜圖，采用外標(biāo)法對(duì)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進(jìn)行定量分析，計(jì)算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。其中，所述有機(jī)相濾膜為0. 45 μ m的有機(jī)相濾膜或0. 22 μ m的有機(jī)相濾膜。超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18或同類型色譜柱；柱溫30°C; 流動(dòng)相A 水，流動(dòng)相B 乙腈；柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進(jìn)樣體積3 10μ L ；采用梯度洗脫條件。高效液相色譜的色譜柱為)(DB C18或同類型色譜柱；柱溫30°C ；流動(dòng)相A冰，流動(dòng)相B 乙腈；柱流量1. 0 1. 5mL/min ；進(jìn)樣體積10 15 μ L ；采用梯度洗脫條件。紫外檢測(cè)器對(duì)二苯甲酮的紫外檢測(cè)波長為253 256nm，對(duì)4_甲基二苯甲酮的紫外檢測(cè)波長為260 ^4nm。本發(fā)明提供的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法優(yōu)化了樣品前處理方法和儀器檢測(cè)條件，具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明首次建立了卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的分析方法， 實(shí)現(xiàn)了卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測(cè)，便于相關(guān)監(jiān)督檢驗(yàn)部門對(duì)BP和4-MBP指標(biāo)的檢驗(yàn)；(2)采用乙腈超聲萃取法制備卷煙包裝紙樣品溶液，可以大大提高樣品中殘留二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的提取效率，經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證，與傳統(tǒng)的加熱提取方法相比，超聲萃取方式的提取效率明顯高于加熱萃取方式，同時(shí)又比索氏抽提簡(jiǎn)便、快速，適合批量樣品的快速制備；(3)本發(fā)明提供的測(cè)定方法干擾因素少，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確；(4)本發(fā)明測(cè)定方法對(duì)卷煙包裝紙中BP和4-MBP的檢測(cè)限為0. 0018mg/dm2 0. 0020mg/dm2,回收率為92% 108%，RSD < 5%，該方法靈敏度和準(zhǔn)確性高，重復(fù)性好。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中卷煙包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中卷煙包裝紙樣品A中BP的峰純度圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中卷煙包裝紙樣品A中4-MBP的峰純度圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例2中混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜圖；圖6為本發(fā)明實(shí)施例2中卷煙包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖7為本發(fā)明試驗(yàn)例1得到的不同萃取條件對(duì)卷煙包裝紙中BP和4-MBP的萃取效率曲線圖。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1本實(shí)施例提供的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，步驟如下(1)待測(cè)樣品溶液的制備參照YC/T 2072006標(biāo)準(zhǔn)裁取卷煙包裝紙樣品，對(duì)于硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準(zhǔn)確裁取主包裝面，面積為22. OcmX5. 5cm,對(duì)于軟盒包裝紙，取整張樣品，面積為 15. 5cmX10. Ocm ；之后將卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，置于40ml棕色旋蓋儲(chǔ)液瓶中，向棕色旋蓋儲(chǔ)液瓶中準(zhǔn)確加入40ml乙腈，立即密封棕色旋蓋儲(chǔ)液瓶，將棕色旋蓋儲(chǔ)液瓶置于超聲儀中超聲萃取40分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)0. 22 μ m有機(jī)相濾膜過濾，制得待測(cè)樣品溶液；(2)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備在50mL燒杯中分別準(zhǔn)確稱取61. 2mg BP和45. 9mg 4-MBP,準(zhǔn)確至0. Img,加入約 30mL乙腈完全溶解后，轉(zhuǎn)移到50mL的棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液I ；準(zhǔn)確移取2. 5mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液I至50mL棕色容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，配制成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液II，分別準(zhǔn)確移取0. lmL、0. 2mL、0. 5mL、l. OmL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液II， 0. lmL、0. 2mL、0. 5mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液I至50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，此7個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液以及混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液II作為具有8級(jí)濃度梯度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度見表1所示；表1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度
權(quán)利要求
1.一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，其特征在于，包括以下步驟(1)待測(cè)樣品溶液的制備裁取卷煙包裝紙樣品，之后將所述卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色儲(chǔ)液瓶中，向所述棕色儲(chǔ)液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色儲(chǔ)液瓶，然后置于超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)有機(jī)相濾膜過濾，制得待測(cè)樣品溶液；(2)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備配制具有8級(jí)濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；(3)液相色譜測(cè)定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測(cè)器分別對(duì)步驟(1)制得的待測(cè)樣品溶液和步驟(2)制得的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行分離檢測(cè)，得到色譜圖；(4)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據(jù)步驟(3)得到的色譜圖，采用外標(biāo)法對(duì)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進(jìn)行定量分析，計(jì)算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，其特征在于，所述有機(jī)相濾膜為0. 45 μ m的有機(jī)相濾膜或0. 22 μ m的有機(jī)相濾膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法， 其特征在于，超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱；柱溫30°C;柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進(jìn)樣體積:3 10 μ L ；流動(dòng)相為水和乙腈，采用梯度洗脫條件。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，其特征在于，高效液相色譜的色譜柱為》)B C18色譜柱；柱溫30 0C ；柱流量1. 0 1. 5mL/ min ；進(jìn)樣體積10 15μ L ；流動(dòng)相為水和乙腈，采用梯度洗脫條件。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法，其特征在于，紫外檢測(cè)器對(duì)二苯甲酮的紫外檢測(cè)波長為253 256 nm，對(duì)4-甲基二苯甲酮的紫外檢測(cè)波長為沈0 ^4nm。
全文摘要
本發(fā)明屬于卷煙包裝材料的理化檢驗(yàn)技術(shù)領(lǐng)域，具體公開了一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測(cè)定方法。該測(cè)定方法包括以下步驟采用超聲萃取法制備待測(cè)樣品溶液，并配制具有8級(jí)濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測(cè)器分別對(duì)待測(cè)樣品溶液和混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行分離檢測(cè)，得到色譜圖；根據(jù)色譜圖，采用外標(biāo)法對(duì)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進(jìn)行定量分析，計(jì)算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。本發(fā)明測(cè)定方法干擾因素少，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，且靈敏度和準(zhǔn)確性高，重復(fù)性好。
文檔編號(hào)G01N30/88GK102565258SQ201110330448
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月26日
發(fā)明者劉楠, 葉靈, 唐綱嶺, 龐永強(qiáng), 李中皓, 李響麗, 楊艷萍, 王慶華, 者為, 胡清源, 范多青, 范子彥, 邊照陽, 邢軍, 郭麗娟, 錢強(qiáng), 陳再根, 高文軍 申請(qǐng)人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院, 紅云紅河煙草(集團(tuán))有限責(zé)任公司