專利名稱：：潤滑劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及適于抑制在氫環(huán)境中使用的部件的氫脆性剝落的潤滑劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及一種潤滑劑組合物，該潤滑劑組合物適于抑制燃料電池相關設備、石油煉制相關設備(例如重油的氫化裂解裝置、加氫脫硫裝置和臨氫重整裝置)、化學品等的加氫裝置相關設備、原子能發(fā)電相關設備、燃料電池汽車的充氳站、氫下部結構等在氫環(huán)境中使用的部件，例如滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者各種聯(lián)軸節(jié)等的氫脆性剝落。
背景技術：
：最近，燃料電池逐漸普及，以氫作為能源的技術取得顯著的進步。在該
技術領域：
中，以前人們就一直在研究高壓貯存氫的技術等，例如貯存容器或配管材料等的應對氫的措施。在腐蝕領域中，自古以來人們就在研究氬對金屬材料造成的惡劣影響。例如，由腐蝕溶液中的陰極反應產生的氫氣，吸附在作為應力集中源的缺陷或夾雜物、析出物等的尖端，或者侵入、聚集在缺陷附近的材料中，使該部分脆化，因而在部件產生中裂紋并逐漸擴展，導致部件破壞。近幾年來，特別強調指出了金屬材料的氫脆問題，即，氫侵入鋼等金屬材料中，使金屬材料的延性喪失。如果發(fā)生氫脆，將會導致金屬材料斷裂等重大后果。這種由氬脆引起的金屬材料的斷裂，被稱為延遲斷裂現(xiàn)象。這種延遲斷裂也稱為靜態(tài)疲勞，處于靜拉應力狀態(tài)下的高強度部件，在經過一段時間后突然發(fā)生脆性斷裂。據認為，引起這些高強度部件延遲斷裂的原因，是在制造過程中侵入部件中或者由使用環(huán)境中侵入部件中的氫。這是因為，由塑性變形誘發(fā)的原子孔隙密度高的金屬部件，處于氫容易侵入的狀態(tài)，氫聚集在螺紋部或腐蝕坑等拉應力集中部位附近，引起破壞，即所謂的氫脆。吸存在金屬、特別是鋼中的氫，對于其屈服強度或抗拉強度通?；旧蠜]有影響，但卻使延性或韌性劣化。因此，金屬部件越是高強度化，材料的氫脆敏感性越大，因而在高強度鋼中特別需要注意氫。目前，基本上沒有任何從磨損與潤滑學的角度對氫脆問題進行研究或者探討的例子。但是，在燃料電池等以氫為能源的技術中，氫的移動、轉移是必要的，與該移動有關的機械部件等當然也是必需的。例如，壓縮機就是一個這樣的代表，其磨損與潤滑學元件使用滾動軸承或滑動軸承等。因此，對于這些機械部件采取措施來應對金屬材料的氫脆是十分重要的，但目前的現(xiàn)狀是，幾乎還沒有任何這樣的對策。另一方面，在汽車的電氣安裝、輔機滾動軸承的領域中，氫脆一直是個問題，以往是通過改善所使用的潤滑脂的性質來處理這一問題。例如，有人提出，為了抑制因磨損而產生的新生表面的催化作用，在潤滑脂中添加鈍化氧化劑，使金屬表面氧化，抑制表面的催化活性，進而抑制由潤滑劑的分解而產生氫(例如專利文獻1)。另外，有人提出，為了抑制由潤滑劑的分解而產生氫，作為潤滑脂的基礎油使用苯基醚系合成油(例如專利文獻2)。還有人提出，在特定的基礎油中，添加特定的增稠劑、鈍化氧化劑和有機磺酸鹽(例如專利文獻3)。有人提出了一種方案，作為在磨損與潤滑學金屬材料或各種部件的氫容易侵入的部位使用的軸承中封入的潤滑脂，添加吸收氫的偶氮化合物(例如專利文獻4)。此外，還有人提出，作為即使遭受氫的侵入也不會因氫脆而發(fā)生剝落的長壽命的滾動軸承用，在基礎油中添加氟化聚合物油，在增稠劑中添加聚四氟乙烯，以及添加導電性物質的潤滑脂組合物(例如專利文獻5)。但是，這些技術方案都是針對由潤滑脂等的分解而產生的微量的氫，并沒有公開或者教導在導入氫的氫環(huán)境中釆取積極的措施來抑制剝落、氫脆開裂、氫脆剝落。專利文獻1:日本特開平3-210394專利文獻2:日本特開平3-250094專利文獻3:日本特開平5-263091專利文獻4:日本特開2002-130301專利文獻5:日本特開2002-25035
發(fā)明內容發(fā)明要解決的任務本發(fā)明的目的是，提供抑制處于氫環(huán)境中的金屬部件的氫脆性剝落的潤滑劑組合物。更具體地說，本發(fā)明的目的是，提供能夠很好地抑制處于高濃度的氫環(huán)境中的部件(例如滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者各種聯(lián)軸節(jié)等)的氫脆性剝落的潤滑劑組合物。用于解決該任務的措施為了達到上述目的，本發(fā)明人進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的添加劑，能夠抑制處于氫環(huán)境中的滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者各種聯(lián)軸節(jié)等的氫脆性剝落，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供了下面所述的、抑制在氫環(huán)境中的氫脆性剝落的潤滑劑組合物。1.用于抑制在氫環(huán)境中使用的部件的氫脆性剝落的潤滑劑組合物，含有基礎油和添加劑，添加劑是選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基曱酸鹽和硫代磷酸酯鹽組成的組中的至少一種。2.上述第l項所述的潤滑劑組合物，其中，有機磺酸鹽由下述通式(1)表示。nlM'(1)(式中，W表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基；上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是1~22;M'表示堿金屬、堿土金屬、鋅或銨離子；nl表示M1的價數。)3.上述第l項所述的潤滑劑組合物，其中，羧酸鹽由下述通式(2)表示。[R2-COO〗n2M2(2)(式中，f表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基；上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是122;m2表示石威金屬、石威土金屬、l臬、銅、鋅、鉬、鉍、或4妄離子；n2表示M2的價數。)4.上述第l項所述的潤滑劑組合物，其中，硫代氨基曱酸鹽由下述通式(3)表示。n3M3(3)(式中，r3和r4可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數1~22的烷基、鏈烯基或碳原子數6~22的芳基；但是，rs和r"不能同時是氫原子；]\43表示鎳、銅、鋅、鉬、銻、銀、鉛、碲、亞曱基或者亞乙基；n3表示M3的價數。)5.上述第l項所述的潤滑劑組合物，其中，硫代磷酸酯鹽由下述通式(4)表示。n4M4(4)(式中，115和RS可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數1~22的烷基或鏈烯基；但是，115和W不能同時是氫原子；MA表示鋅、鉬或銻；n4表示M"々價數。)6.上述第1~5項中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，基礎油含有礦物油和/或合成油。7.上述第1~6項中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，還含有增稠劑。8.上述第7項所述的潤滑劑組合物，其中含有65質量％以上的由礦物油和/或合成油構成的基礎油、35質量％以下的增稠劑、以及1~20質量％的選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基曱酸鹽和疏代磷酸酯鹽組成的組中的至少一種添加劑。9.上述第1~8項中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，部件是滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或聯(lián)軸節(jié)。10.使用了上述第1~9項中任一項所述的潤滑劑組合物的滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者聯(lián)軸節(jié)。發(fā)明效果本發(fā)明的潤滑劑組合物，含有有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基曱酸鹽、或者硫代磷酸酯鹽，因此，在鋼等金屬的表面上形成致密的保護膜，防止氫進入在鋼等金屬的表面生成的裂紋及金屬內部，防止由氫的脫碳作用引起的金屬部件的機械強度、延性、韌性的降低，抑制處于氫環(huán)境中的金屬部件的氫脆性剝落。根據Hoffman和Rauls進行的實驗，對在氫氣氣氛中產生的脆化影響最大的因素是氫氣的純度。但是，以往的研究是在含有因烴(潤滑脂等)或水的分解而慢慢產生的微量氫的氣氛條件下的研究，與此相對，本發(fā)明是在積極地導入純度99.99%的氫、沒有其他氣體進入的狀態(tài)下，大幅度地防止乃至抑制處于氫環(huán)境中的部件的氫脆性剝落，本發(fā)明是基于這樣的全新認識的發(fā)明。據認為，本發(fā)明的潤滑劑組合物具有優(yōu)異的效果，是由于添加的有才幾磺酸鹽、羧酸鹽、疏代氨基曱酸鹽、硫代磷酸酯鹽的分子中具有鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基等疏水基以及磺酸鹽、羧酸鹽、氨基曱酸、磷酸等的親水基。即，在部件的表面上，形成了由潤滑劑組合止了氫、特別是弱鍵的擴散性氫侵入到金屬中。具體實施例方式以下詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明的潤滑劑組合物，含有選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基甲酸鹽、硫代磷酸酯鹽組成的組中的至少一種。有機磺酸鹽優(yōu)先選擇由式(l)表示的鹽。本發(fā)明中使用的有機磺酸鹽，可以是中性、堿性、高堿性有機磺酸鹽中的任一種。堿性、高堿性有機磺酸鹽是使有機磺酸鹽與過量的碳酸鈣和/或碳酸鎂反應而形成的。本發(fā)明中使用的有機磺酸鹽的堿值沒有特別的限制，優(yōu)選的是0~1000mgKOH/g。在式(1)中，R'表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基。上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是1~22,優(yōu)選的是4-22。M'表示堿金屬、堿土金屬、鋅或銨離子。nl表示M1的價數。)作為優(yōu)選的具體例子，可以舉出二辛基萘磺酸鋅、二辛基萘磺酸鉀、二辛基萘磺酸銨、二壬基萘磺酸鋅、二壬基萘磺酸鈣、二壬基萘磺酸銨、二癸基萘磺酸鋅、二癸基萘磺酸鈣、二癸基萘磺酸銨、石油磺酸鋅、石油磺酸釣、石油磺酸銨、高堿性烷基苯磺酸4丐(作為市售品，CROMPTON公司制造的商品名BRYTONC-400)。更優(yōu)選的例子是二辛基萘磺酸鋅、二辛基萘磺酸鈣、二壬基萘磺酸鋅、二壬基萘磺酸鈣、二癸基萘磺酸鋅、二癸基萘磺酸鈣、高堿性烷基苯磺酸鈣(BRYTONC-400)。羧酸鹽優(yōu)先選擇由式(2)表示的鹽。在式(2)中，W表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基，上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是1~22,優(yōu)選的是4-22。M2表示堿金屬、堿土金屬、鎳、銅、鋅、鉬、鉍或銨離子。n2表示M2的價數。作為優(yōu)選的例子，可以舉出烷基羧酸、烷基萘羧酸、鏈烯基琥珀酸等二元酸和環(huán)烷酸的^咸金屬、-威土金屬、鎳、銅、鋅、鉬、鉍、、銨鹽。在烷基萘羧酸鹽中優(yōu)先選擇的是辛基萘羧酸銨鹽、壬基萘酸羧銨鹽、癸基萘羧酸銨鹽、十二烷基萘羧酸銨鹽。特別優(yōu)選的是辛基萘羧酸銨鹽、壬基萘羧酸銨鹽、癸基萘羧酸銨鹽。硫代氨基曱酸鹽優(yōu)先選擇由式(3)表示的鹽。在式(3)中，W和R"可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數122的烷基、鏈烯基或者碳原子數6~22的芳基。但是，113和W不能同時是氫原子。M3表示鎳、銅、鋅、鉬、銻、銀、鉛、碲、亞甲基或亞乙基。n3表示M3的價數。優(yōu)選的硫代氨基曱酸鹽有硫代氨基曱酸鋅(ZnDTC)、硫代氨基曱酸鉬(MoDTC)、硫代氨基曱酸銻(SbDTC)、硫代氨基甲酸銅(CuDTC)、硫代氨基曱酸鎳(NiDTC)、硫代氨基曱酸銀(AgDTC)、硫代氨基曱酸鈷(CoDTC)、硫代氨基曱酸鉛(PbDTC)、硫代氨基曱酸碲(TeDTC)、二硫代氨基甲酸鈉(NaDTC)等。另外，還有亞曱基雙(二丁基)硫代氨基曱酸鹽。特別優(yōu)選的是硫代氨基曱酸鋅(ZnDTC)、硫代氨基曱酸鉬(MoDTC)、硫代氨基曱酸銅(CuDTC)。此外，作為其他的硫代氨基曱酸鹽，有由下述通式(5)表示的硫代氨基曱酸鉬。2Mo2OxSy(5)式中，r7和RS可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數1~22的烷基、鏈烯基、或者碳原子數6~22的芳基。但是，f和RS不同時是氫原子。x+y=4。作為硫代磷酸酯鹽，優(yōu)先選擇由式(4)表示的鹽。在式(4)中，rS和RG可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數122的烷基或鏈烯基。但是，115和RS不同時是氫原子。]\44表示鋅、鉬或銻。n4表示M"々價數。硫代磷酸酯鹽的優(yōu)選的例子有硫代磷酸烷基酯或者鏈烯基單酯金屬鹽、硫代磷酸烷基酯或者鏈烯基二酯金屬鹽以及硫代磷酸烷基酯或者鏈烯基單酯銨鹽、硫代磷酸烷基酯或者鏈烯基二酯銨鹽。作為二硫代磷酸酯鹽，有二硫代磷酸鋅(ZnDTP)、二硫代磷酸鉬(MoDTP)、二硫代磷酸銻(SbDTP)等。另外，作為其他的硫代磷酸酯鹽的優(yōu)選的例子，有由下述通式(6)表示的二硫代磷酸酯鉬鹽。2Mo202S2(6)式中，119和R"可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數1-22的烷基或者鏈烯基。但是，R^和R"不同時是氫原子。本發(fā)明的潤滑劑組合物是液狀或者半固體狀的，優(yōu)選的是，含有65質量％以上、最好是70質量％以上的基礎油，35質量％以下、最好是30質量％以下的增稠劑，0.5~20質量％的選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基曱酸鹽、硫代磷酸酯鹽組成的組中的至少一種添加劑。本發(fā)明的潤滑劑組合物中使用的基礎油，只要是適合所使用的部件的條件即可，沒有特別的限制，優(yōu)先選擇礦物油和合成油。例如，可以使用環(huán)烷系礦物油等，以二酯、多元醇酯為代表的酯系合成油，以聚a烯烴、聚丁烯為代表的合成烴油，以烷基二苯醚、聚丙二醇為代表的醚系合成油，硅油、氟化油等各種合成油。特別優(yōu)選的基礎油是PAO(聚oc烯烴)、ADE(烷基二苯醚)、POE(多元醇酯)、礦物油。鋰急等金屬鬼、鋰復合急等金屬復合鳥、芳族雙脲等雙脲、有機質粘土、二氧化硅、聚四氟乙烯(PTFE)等。本發(fā)明的潤滑劑組合物，特別適合于在高純度氫環(huán)境中使用的裝置的部件的潤滑。這樣的裝置有燃料電池相關設備、石油煉制相關設備(例如重油的氫化裂解裝置、加氫脫^f危裝置和臨氫重整裝置)、化學品等的加氫裝置相關設備、原子能發(fā)電相關設備、燃料電池汽車的充氫站、氫下部結構等相關設備。作為在這樣的裝置中使用的部件，例如可舉出滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者各種聯(lián)軸節(jié)等。作為發(fā)生氫脆性剝落的部件的材料，特別是發(fā)生氫脆的金屬材料，例如可舉出鐵或各種鋼、碳素鋼、合金鋼等。作為本發(fā)明的潤滑劑組合物的形態(tài)，可以舉出潤滑油、潤滑脂、密封油、液壓油、防銹油等，但不限于這些。在本發(fā)明的潤滑劑組合物中，可以根據需要添加各種其他的添加劑。作為這樣的添加劑，例如可以舉出抗氧化劑、防4秀劑、金屬防腐劑、油性添加劑、耐磨損劑、特壓添加劑、固體潤滑劑等。以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但下述實施例并不是限制本發(fā)明，在不脫離本發(fā)明宗旨的范圍內進行的變更實施都包括在本發(fā)明的技術范圍內。實施例使用表1~表4所示的成分，制備實施例1~17和比較例1~6的潤滑劑組合物，采用以下所述的試驗方法評價其特性。結果示于表1~4中。基礎油l:PAO400(聚a烯烴，40°C的運動粘度為380~430mm2/s)基礎油2:PAO100(聚a烯烴，40°C的運動粘度為90~110mm2/s)基礎油3:ADE100(烷基二苯醚，40。C的運動粘度為95~105mm2/s)基礎油4:POE100(多元醇酯，40。C的運動粘度為93~103mm2/s)基礎油5:MO100(礦物油，40°C的運動粘度為90~110mm2/s)添力口劑A:二壬基萘磺酸鋅B:二壬基萘磺S吏4丐C:烷基苯磺酸4丐(高堿性鈣磺酸鈣堿值約400mgKOH/g)D:二壬基萘-黃酸銨E:硫代氨基甲酸鹽(ZnDTC)F:硫代氨基曱酸鹽(MoDTC)G:硫代氨基曱酸鹽(SbDTC)H:硫代氨基曱酸鹽(亞曱基(雙二丁基)DTC)I:硫代磷酸酯鹽(ZnDTP)J:硫代磷酸酯鹽(MoDTP)K:二壬基萘磺酸鋇增稠劑由二苯基曱烷二異氰酸酯和對曱苯胺得到的雙脲化合物1.評^介試-瞼方法(1)試驗概述在內徑40mm、高14mm的容器中配置3個直徑15mm的軸承用鋼J求，裝滿大約20ml的試驗油。在上面靠緊放置1個5/8英寸軸承用鋼球作為旋轉球，固定在試驗機上。加載、轉動4小時進行適應運轉，然后在試驗油中導入氫氣。下面的3個鋼球一面自轉、一面進行公轉。使之連續(xù)轉動直至產生剝落。剝落在面壓最高的球-球之間產生。將壽命規(guī)定為產生剝落時的上球的總接觸次數。這一試驗重復進行5次，求出L5。壽命(50%達到壽命的次數的平均值)。(2)試驗條件試驗鋼球直徑15mm和5/8英寸軸承用鋼球試驗載荷(W):250kgf(5.6GPa)轉動速度(n):1500rpm氫導入量15ml/min氫純度99.99%試驗部氣壓0.96大氣壓(由于減壓排氣)試驗反復次數5次2.評價試驗結果表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權利要求1.用于抑制在氫環(huán)境中使用的部件的氫脆性剝落的潤滑劑組合物，該潤滑劑組合物含有基礎油和添加劑，添加劑是選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基甲酸鹽和硫代磷酸酯鹽構成的組中的至少一種。2.根據權利要求1所述的潤滑劑組合物，其中，有機磺酸鹽由下述通式(1)表示，[R1-S03]mM1(1)式中，R表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基，上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是1~22，N^表示堿金屬、堿土金屬、鋅或銨離子，nl表示Mi的價數。3.根據權利要求1所述的潤滑劑組合物，其中，羧酸鹽由下述通式(2)表示，[R2-COO]n2M2(2)式中，W表示烷基、鏈烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基和石油高沸點餾分殘基，上述烷基或鏈烯基是直鏈的或支鏈的，碳原子數是122,M2表示堿金屬、堿土金屬、鎳、銅、鋅、鉬、鉍、或者銨離子，n2表示N^的價數。4.根據權利要求1所述的潤滑劑組合物，其中，硫代氨基曱酸鹽由下述通式(3)表示，[R3R4N-CS-S-]n3M3(3)式中，rS和R"可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數122的烷基、鏈烯基或者碳原子數622的芳基，但是，113和114不同時是氫原子，M;表示鎳、銅、鋅、鉬、銻、銀、鉛、碲、亞曱基或亞乙基，n3表示M3的價數。5.根據權利要求1所述的潤滑劑組合物，其中，硫代磷酸酯鹽由下述通式(4)表示，[(R50)(R60)-PS-S]n4M4(4)式中，115和116可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數122的烷基或鏈烯基，但是，115和W不同時是氬原子，M"表示鋅、鉬或銻，n4表示M4的價數。6.根據權利要求1~5中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，基礎油是礦物油和/或合成油。7.根據權利要求1~6中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，還含有增稠劑。8.根據權利要求7所述的潤滑劑組合物，該組合物含有65質量％以上的由礦物油和/或合成油構成的基礎油；35質量％以下的增稠劑；以及，1~20質量％的選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基曱酸鹽和硫代磷酸酯鹽構成的組中的至少一種添加劑。9.根據權利要求1~8中任一項所述的潤滑劑組合物，其中，所述部件是滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者聯(lián)軸節(jié)。10.使用了權利要求1~9中任一項所述的潤滑劑組合物的滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者聯(lián)軸節(jié)。全文摘要能很好地抑制處于高濃度氫環(huán)境中的部件(例如滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或各種聯(lián)軸節(jié)等)的氫脆性剝落的潤滑劑組合物，該潤滑劑組合物含有基礎油和添加劑，添加劑是選自由有機磺酸鹽、羧酸鹽、硫代氨基甲酸鹽和硫代磷酸酯鹽構成的組中的至少一種。本發(fā)明還提供了使用了該潤滑劑組合物的滾動軸承、滑動軸承、齒輪、滾珠絲杠、直線導軌、直線軸承、凸輪或者各種聯(lián)軸節(jié)。文檔編號F16C33/10GK101432404SQ20078001554公開日2009年5月13日申請日期2007年3月28日優(yōu)先權日2006年3月29日發(fā)明者今井裕,董大明,遠藤敏明申請人:協(xié)同油脂株式會社