潤(rùn)滑劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，其包含：(i)具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約600mg KOH/g的總堿值(“TBN”)的胺作為無(wú)灰燃料添加劑；和(ii)選自金屬磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、羧酸鹽、硫代膦酸鹽及其組合的清凈劑。潤(rùn)滑劑組合物具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約20至約130mg KOH/g的TBN。胺貢獻(xiàn)潤(rùn)滑劑組合物的大于約30％TBN。另外，用潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法包括步驟：將燃料和潤(rùn)滑劑組合物注入氣缸中以形成混合物，和借助壓縮點(diǎn)火使混合物燃燒。
【專利說(shuō)明】潤(rùn)滑劑組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本公開(kāi)內(nèi)容一般性地設(shè)及作為無(wú)灰燃料添加劑的胺W及包含胺的潤(rùn)滑劑組合物。
[0002] 相關(guān)技術(shù)描述
[0003] 許多內(nèi)燃機(jī)，例如在海船、火車、摩托車、小型摩托車、ATV和草坪設(shè)備中找到的那 些燃燒燃料和潤(rùn)滑劑組合物的混合物。具體而言，將混合物引入發(fā)動(dòng)機(jī)的氣缸中并燃燒W 使活塞運(yùn)動(dòng)并向發(fā)動(dòng)機(jī)供W動(dòng)力。將潤(rùn)滑劑組合物加入燃料中W潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)的各個(gè)組件 (例如氣缸和活塞)并使燃燒、燃料經(jīng)濟(jì)性、排放和發(fā)動(dòng)機(jī)壽命最佳化。潤(rùn)滑劑組合物包含基 油和添加劑，例如抗磨添加劑、分散劑和清凈劑。
[0004] 然而，在燃燒期間，燃料和添加劑，例如過(guò)堿性清凈劑和其它含金屬添加劑中的雜 質(zhì)不完全燃燒和"燒掉"。因此，形成灰。一些形成的灰保留在氣缸中，并且可導(dǎo)致"沉積物" 形成W及甚至"鍛出"到發(fā)動(dòng)機(jī)組件(例如氣缸和活塞)上，最終損害發(fā)動(dòng)機(jī)，降低燃料經(jīng)濟(jì) 性，最終降低發(fā)動(dòng)機(jī)壽命。
[0005] 例如，遠(yuǎn)洋船舶在出海時(shí)通過(guò)通常包含高濃度的硫的粗燃料和潤(rùn)滑劑組合物的混 合物燃燒而供W燃料。該混合物中所用潤(rùn)滑劑組合物包含過(guò)堿性清凈劑，例如碳酸巧。存在 過(guò)堿性清凈劑W中和通過(guò)硫燃燒而形成的酸。然而，當(dāng)在排放控制巧C)領(lǐng)域(具有較高環(huán)境 標(biāo)準(zhǔn)的沿海區(qū)）中時(shí)，作為選擇，運(yùn)些遠(yuǎn)洋船舶通過(guò)通常包含較少硫的更精煉燃料和潤(rùn)滑劑 組合物的混合物供W燃料，W努力降低燃燒期間產(chǎn)生的污染物。當(dāng)更加精煉時(shí)，低硫燃料燃 燒，形成較少的酸。又存在過(guò)量的過(guò)堿性清凈劑，其形成灰并鍛出到氣缸壁和其它發(fā)動(dòng)機(jī)組 件上，由此損害發(fā)動(dòng)機(jī)，降低燃料經(jīng)濟(jì)性，最終降低發(fā)動(dòng)機(jī)壽命。為此，需要可適應(yīng)燃料硫含 量的變化(例如在粗燃料與精煉燃料之間）的潤(rùn)滑劑組合物。運(yùn)類潤(rùn)滑劑組合物應(yīng)降低灰的 形成，由此使發(fā)動(dòng)機(jī)損害最小化，改進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性，并控制排放，盡管燃料硫含量的變化。
[0006] 發(fā)明概述
[0007] 公開(kāi)了用于壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物。該潤(rùn)滑劑組合物包含：（i)具有在根 據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約600mg KOH/g的總堿值TTBr )的胺作為無(wú)灰燃料添加 劑;和（ii)選自金屬橫酸鹽、酪鹽、水楊酸鹽、簇酸鹽、硫代麟酸鹽及其組合的清凈劑。潤(rùn)滑 劑組合物具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約20至約130mg KOH/g的TBN。胺貢獻(xiàn)潤(rùn)滑劑組合 物的大于約30%TBN。
[000引還公開(kāi)了用潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法。潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法包括步驟:將燃 料和潤(rùn)滑劑組合物注入氣缸中W形成混合物，和借助壓縮點(diǎn)火使混合物燃燒。
[0009] 發(fā)明詳述
[0010] 本文公開(kāi)了用于壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物（"潤(rùn)滑劑組合物"）。該潤(rùn)滑劑組 合物包含胺作為無(wú)灰燃料添加劑（"胺"），和清凈劑。潤(rùn)滑劑組合物可包含一種或多種胺，即 單一類型的胺或者多于一類胺。胺為堿性的，可溶于基油和燃料中，并且是化學(xué)穩(wěn)定的，在 燃燒時(shí)又不產(chǎn)生灰（即根據(jù)ASTM D 874和如本領(lǐng)域中所理解，為無(wú)灰的）。通常，術(shù)語(yǔ)"無(wú)灰" 指不存在顯著量的金屬，例如鋼、鐘、巧等。
[0011] 胺中和酸，但不形成灰，如上文所述，灰可損害發(fā)動(dòng)機(jī)組件，降低燃料經(jīng)濟(jì)性，最終 降低發(fā)動(dòng)機(jī)壽命。由于其堿性，胺有效地中和酸。可加入最小量的胺W中和或"處理"燃料。 良P，胺可W W低"處理率"使用。胺的堿性可通過(guò)其總堿值（"TBN")量化。TBN可理論上計(jì)算， 并且可根據(jù)ASTM D2896和/或ASTM D4739測(cè)定。胺可具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為大于 約150,作為選擇大于約195,作為選擇大于約200,作為選擇大于約250,作為選擇大于約 270,作為選擇大于約290,作為選擇大于約310,作為選擇，約200至約800,作為選擇，約200 至約600，作為選擇，約275至約600，作為選擇，約250至約600，作為選擇，約250至約550，作 為選擇，約500至約600，作為選擇，約500至約SOOmg KOH/g的TBN。作為選擇，胺可具有在根 據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為至少約200、至少約250、至少約300、至少約350、至少約450,或者至 少約500mg KOH/g的TBN。
[0012]潤(rùn)滑劑組合物也具有TBN。潤(rùn)滑劑組合物的各種組分，即胺、清凈劑、分散劑等貢獻(xiàn) 潤(rùn)滑劑組合物的TBN。在各個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約 20至約130,作為選擇，約20至約90,作為選擇，約30至約90,作為選擇，約35至約85,作為選 擇，約40至約110,作為選擇，約50至約90,作為選擇，約60至約SOmg KOH/g的TBN。在一些實(shí) 施方案中，胺貢獻(xiàn)大于約30%，作為選擇大于約40%，作為選擇大于約50%給潤(rùn)滑劑組合物 的TBN。例如，當(dāng)胺貢獻(xiàn)大于40 %給具有70mg KOH/g的TBN的潤(rùn)滑劑組合物的TBN時(shí)，胺貢獻(xiàn) 大于28mg KOH/g給潤(rùn)滑劑組合物的TBN。胺對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的貢獻(xiàn)越大，保持潤(rùn)滑劑 的所需TBN所需的產(chǎn)灰清凈劑越少。即，胺對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的影響越大，潤(rùn)滑劑組合物 中對(duì)產(chǎn)生灰的清凈劑的需求越少。為此，胺貢獻(xiàn)潤(rùn)滑劑組合物的TBN，運(yùn)容許潤(rùn)滑劑組合物 中使用較少的清凈劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，胺對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的TBN貢獻(xiàn)大于清凈劑 對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的TBN貢獻(xiàn)。
[0013] 另外，本文還公開(kāi)了用胺處理潤(rùn)滑劑組合物的方法。該方法包括將胺加入潤(rùn)滑劑 組合物中的步驟。在該方法中，加入胺的步驟通常定義為將潤(rùn)滑劑組合物和胺W基于潤(rùn)滑 劑組合物的總重量為小于45,作為選擇小于40,作為選擇小于35,作為選擇小于30,作為選 擇小于25,作為選擇小于20,作為選擇小于15,作為選擇小于10,作為選擇小于5,作為選擇 1 -45，作為選擇5-40，作為選擇8-40，作為選擇15-40重量％的處理率組合。當(dāng)然，處理率與 胺的TBN值直接相關(guān)。通常，胺的TBN越高，處理率越低。當(dāng)然，對(duì)于包含清凈劑的潤(rùn)滑劑組合 物，例如對(duì)于用胺部分替代清凈劑，處理率為較低的。
[0014] 胺可包含一個(gè)或多個(gè)胺基團(tuán)。胺可包含叔胺基團(tuán)、仲胺基團(tuán)、伯胺基團(tuán)或其組合。 在各個(gè)實(shí)施方案中，胺具有約100至約700,作為選擇，約100至約550,作為選擇，約100至約 400,作為選擇，約100至約250克/摩爾的重均分子量(Mw)。
[0015] 在各個(gè)實(shí)施方案中，胺具有通式：
[0016] CwHxNyOz
[0017] 其中 W 為 5-30 ;X為 20-60; Y為 1-5;且Z為0-5。
[0018] 在各個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，胺具有W下通式結(jié)構(gòu)：
[0019]
[0020] 其中r、護(hù)和R。獨(dú)立地為氨原子或打-Cis控基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，Ri、R哺R3中的 至少一個(gè)為支化或環(huán)狀控基團(tuán)。不受理論束縛，在各個(gè)實(shí)施方案中，認(rèn)為與胺鍵合的一個(gè)或 多個(gè)支化或環(huán)狀控基團(tuán)的存在促進(jìn)胺在潤(rùn)滑劑組合物中的溶解性。即，當(dāng)Ri、R2和R3中的至 少一個(gè)為支化或環(huán)狀控基團(tuán)時(shí)，潤(rùn)滑劑組合物保持為均勻的，并且在各種溫度(例如-4 °C、4 °C、45°C或60°C)下儲(chǔ)存各種時(shí)間（例如90天)時(shí)，胺不從潤(rùn)滑劑組合物中沉淀出來(lái)(胺和潤(rùn) 滑劑組合物的其它組分具有優(yōu)異的溶解性特性）。
[0021 ]在一個(gè)該實(shí)施方案中，胺具有W下通式結(jié)構(gòu)：
[0022]
[0023] 其中R4為線性或環(huán)狀C3-C11控?，F(xiàn)在參考W上結(jié)構(gòu)（I)，在結(jié)構(gòu)（II)的實(shí)施方案中， Ri和R2為氨原子，且R3為支化或環(huán)狀控。在結(jié)構(gòu)（II)的一個(gè)更具體實(shí)施方案中，R 4為線性C9-Cii控?，F(xiàn)在參考W上結(jié)構(gòu)（I)，在結(jié)構(gòu)（II)的該更具體實(shí)施方案中，Ri和R2為氨原子，且R 3為 支化控(其包括R4)。
[0024] 在另一該實(shí)施方案中，結(jié)構(gòu)（I)的Ri、R2和R3中的至少兩個(gè)為支化或環(huán)狀控基團(tuán)。在 運(yùn)類實(shí)施方案中，胺為仲胺或叔胺。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施方案中，胺為叔胺。在優(yōu)選實(shí)施方案中，胺具有W下通式結(jié)構(gòu)：
[0026]
[0027]其中 R3 為 C1-C3 控。
[002引作為實(shí)例，在一個(gè)實(shí)施方案中，胺為N-甲基二環(huán)己基胺(打3此sN，Mw= 195克/摩爾）， 其具有W下結(jié)構(gòu)：
[0029] O
[0030] 在該實(shí)施方案中，胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約281mg KOH/g的TBN。
[0031] 作為另一實(shí)例，在一個(gè)實(shí)施方案中，胺為N-環(huán)己基-N-乙基環(huán)己基胺（Cl姐27N，Mw 209克/摩爾），其具有W下結(jié)構(gòu)：
[0032]
[0033] 在該實(shí)施方案中，胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約268mg KOH/g的TBN。
[0034] 作為又一實(shí)例，在優(yōu)選實(shí)施方案中，胺為二異丙基乙胺(C姐i9N，Mw129克/摩爾），其 具有W下結(jié)構(gòu)：
[0035]
[0036] 在該實(shí)施方案中，胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約428mg KOH/g的TBN。因而， 結(jié)構(gòu)(VI)的胺可W W比具有較低TBN的胺更小的量加入潤(rùn)滑劑組合物中并實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑劑組合 物的所需TBN值。即，由于其結(jié)構(gòu)和堿性，胺結(jié)構(gòu)(VI)在潤(rùn)滑劑組合物中是非常有效的，并且 具有優(yōu)異的溶解度。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方案中，胺為N，N-二甲基環(huán)己胺(C姐i?N，Mw 127克/摩爾），其具有W下 結(jié)構(gòu)：
[00；3 引
[0039] 在該實(shí)施方案中，胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約427mg KOH/g的TBN。因而， 結(jié)構(gòu)(VII)的胺可W W比具有較低TBN的胺更小的量加入潤(rùn)滑劑組合物中并實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑劑組 合物的所需TBN值，并且也可溶于潤(rùn)滑劑組合物中。
[0040] 胺的各種其它非限定性實(shí)例具有W下結(jié)構(gòu)：
[0041]
[00創(chuàng) 1，8-二氮雜二環(huán)^^一碳-7-締(C曲6N2，Mw 152克/摩爾），
[0(
[0(
[0(
[0(
[0(
[0(
[0(
[0050]甲基1，2,2,6,6-五甲基-4-贓晚基癸二酸醋(C21也9N〇4，Mw 370克/摩爾），和 「00511
[00對(duì)癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基）醋（C2姐52N204，Mw 481克/摩爾）。
[0053]如上所述，潤(rùn)滑劑組合物可包含不同胺的組合。為此，上文所述胺的不同結(jié)構(gòu)的任 何組合可包含在潤(rùn)滑劑組合物中。例如，在各個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含選自如下的 胺：
[00；
[0化日]及其組合。
[0056]在各個(gè)實(shí)施方案中，胺W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約1至約45,作為選擇，約2 至約40,作為選擇，約2至約15,作為選擇，約2至約12,作為選擇，約5至約12,作為選擇，約2 至約10,作為選擇，約6至約10重量％的量存在于潤(rùn)滑劑組合物中。作為選擇，胺可W W基于 潤(rùn)滑劑組合物的總重量為大于約2,作為選擇大于約3,作為選擇大于約4,作為選擇大于約 5，作為選擇大于約6，作為選擇大于約7，作為選擇大于約8，作為選擇大于約9，作為選擇大 于約10重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。胺的量可變化超出W上范圍，但通常為運(yùn)些范 圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種胺可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在運(yùn)種情況 下，包含的所有胺的總量在W上范圍內(nèi)。
[0057] 潤(rùn)滑劑組合物還包含清凈劑。清凈劑通常選自過(guò)堿性或中性金屬橫酸鹽、酪鹽和 水楊酸鹽及其組合。例如，在各個(gè)實(shí)施方案中，清凈劑選自金屬橫酸鹽、酪鹽、水楊酸鹽、簇 酸鹽、硫代麟酸鹽及其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，清凈劑包含過(guò)堿性金屬橫酸鹽，例如橫酸 巧。在另一實(shí)施方案中，清凈劑包含過(guò)堿性金屬水楊酸鹽，例如巧金屬水楊酸鹽。在又一實(shí) 施方案中，清凈劑包含烷基酪鹽清凈劑。
[0058] 清凈劑通常包含可反應(yīng)形成灰的金屬如鋼、鐘、巧等。認(rèn)為添加劑組合物中胺的包 含降低潤(rùn)滑劑組合物中要求的清凈劑的量。由于胺為無(wú)灰的，且超過(guò)形成灰并鍛出到氣缸 壁和其它發(fā)動(dòng)機(jī)組件上的清凈劑，例如過(guò)堿性清凈劑的量降低，過(guò)堿性清凈劑的有害作用 也降低。
[0059] 如果包含的話，清凈劑可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約0.1至約35,作為選 擇，約0.1至約30，作為選擇，約0.1至約25，作為選擇，約0.1至約20，作為選擇，約0.1至約 15,作為選擇，約0.1至約10,作為選擇，約0.1至約5重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。作 為選擇，清凈劑可W W小于約35、小于約30、小于約25、小于約20、小于約15、小于約10、小于 約5,或者小于約1重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中，各自基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量。清 凈劑的量可變化超出W上范圍，但通常為運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于 一種清凈劑可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在運(yùn)種情況下，包含的所有清凈劑的總量在W上范 圍內(nèi)。
[0060] 潤(rùn)滑劑組合物還可包含分散劑。在各個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物不包含分散劑。 在其中潤(rùn)滑劑組合物不包含或者基本不含(例如包含基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量小于約5， 作為選擇小于約2,作為選擇小于約1，作為選擇小于約0.1，作為選擇約0重量％ )分散劑的 實(shí)施方案中，認(rèn)為潤(rùn)滑劑組合物中胺的相容性和溶解性容許潤(rùn)滑劑組合物中包含降低量的 或者不包含分散劑。
[0061] 在其它實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含分散劑。分散劑包含聚締基班巧酸酢多胺 和/或聚締基班巧酷亞胺多胺。不愿受理論束縛，預(yù)期當(dāng)存在時(shí)，分散劑(例如聚締基班巧酸 酢多胺和/或聚締基班巧酷亞胺多胺)貢獻(xiàn)胺在基油中的溶解度。也可將其它分散劑，例如 聚下締麟酸衍生物和堿性儀、巧和領(lǐng)橫酸鹽和酪鹽、班巧酸醋和烷基苯酪胺(曼尼希堿）、聚 締控胺及其組合加入潤(rùn)滑劑組合物中。
[0062] 在一個(gè)實(shí)施方案中，分散劑包含聚締基班巧酸酢多胺，例如聚下締基班巧酸酢多 胺TPIBSA-PAM")。在該實(shí)施方案中，PIBSA-PAM具有約200至約3000，作為選擇，約200至約 1500，作為選擇，約400至約1200，作為選擇，約600至約1200，作為選擇，約850至約950，作為 選擇約900克/摩爾的重均分子量(Mw)。
[0063] 在另一實(shí)施方案中，分散劑包含聚締基班巧酷亞胺多胺，例如聚異下締班巧酷亞 胺TPIBSr)。在該實(shí)施方案中，PIBSI具有約200至約3000,作為選擇，約200至約1500,作為 選擇，約600至約1200,作為選擇，約850至約950,作為選擇約900克/摩爾的重均分子量 (Mw) O
[0064]如果包含的話，分散劑可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約0.1至約15,作為選 擇，約0.1至約10，作為選擇，約0.1至約8，作為選擇，約0.1至約6，作為選擇，約0.1至約4，作 為選擇，約0.1至約3,作為選擇，約1至約3重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。作為選擇，分 散劑可W W小于約15、小于約12、小于約10、小于約5,或者小于約4重量％的量包含在潤(rùn)滑 劑組合物中，各自基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量。分散劑的量可變化超出W上范圍，但通常為 運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種分散劑可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在 運(yùn)種情況下，包含的所有分散劑的總量在W上范圍內(nèi)。
[0(?日]潤(rùn)滑劑組合物還可包含基油?；透鶕?jù)American Petroleum Institute(API) Base Oil Interchangeability Guidelines分類。即，基油可進(jìn)一步描述為五類基油中的 一種或多種：I組(硫含量>0.03重量％、<90重量％飽和物，粘度指數(shù)80-120); II組(硫含量 小于或等于0.03重量％，和大于或等于90重量％飽和物，粘度指數(shù)80-120) ;111組(硫含量 小于或等于0.03重量％，和大于或等于90重量％飽和物，粘度指數(shù)大于或等于120); IV組 (所有聚a締控(PAO);和V組(不包括在I、II、III或IV組中的所有其它那些）。
[0066] 在一個(gè)實(shí)施方案中，基油選自American化holeum Institute(API)I組油、API II組油、API III組油、API IV組油、API V組及其組合。在另一實(shí)施方案中，基油包含API I 組油。在又一實(shí)施方案中，基油包含API II組油。
[0067] 在又一其它實(shí)施方案中，基油可進(jìn)一步定義為合成油，其包括一種或多種氧化締 聚合物和共聚物及其衍生物。氧化締聚合物的末端徑基可通過(guò)醋化、酸化或類似反應(yīng)改性。 運(yùn)些合成油可通過(guò)氧化乙締或氧化丙締聚合形成聚氧化締聚合物，然后可使其進(jìn)一步反應(yīng) W形成合成油而制備。例如，可使用運(yùn)些聚氧化締聚合物的烷基和芳基酸。例如，具有1000 的平均分子量的甲基聚異丙二醇酸;具有500-1000的分子量的聚乙二醇的二苯基酸;或者 具有1000-1500的分子量的聚丙二醇的二乙基酸和/或其單-和多簇酸醋，例如乙酸醋、混合 C3-C8脂肪酸醋，四甘醇的Cl3含氧酸二醋也可用作基油。
[006引基油可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約40至約99.9,作為選擇，約50至約 99.9，作為選擇，約50至約95，作為選擇，約50至約80重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。作 為選擇，基油可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為大于約50,作為選擇大于約60,作為選擇 大于約70，作為選擇大于約75，作為選擇大于約80，作為選擇大于約85，作為選擇大于約90， 作為選擇大于約95重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中?；偷牧靠勺兓鯳上范圍，但 通常為運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種基油可包含在潤(rùn)滑劑組合物 中，在運(yùn)種情況下，包含的所有基油的總量在W上范圍內(nèi)。
[0069]潤(rùn)滑劑組合物還可包含抗磨添加劑?？砂绢I(lǐng)域中已知的任何抗磨添加劑?？?磨添加劑的合適非限定性實(shí)例包括二烷基二硫代憐酸鋒（"ZDDP")、二烷基二硫代憐酸鋒， 含硫和/或含憐和/或含面素化合物，例如硫化締控和植物油、二烷基二硫代憐酸鋒、烷基化 憐酸=苯醋、憐酸=甲苯醋、憐酸=甲苯醋、氯化鏈燒控、烷基和芳基二-和=硫化物、單-和 二烷基憐酸醋的胺鹽、甲基麟酸的胺鹽、二乙醇氨基甲基甲苯基=挫、雙(2-乙基己基)氨基 甲基甲苯基=挫、2,5-二琉基-1，3,4-嚷二挫的衍生物、3-[(二異丙氧基硫代麟酷)硫代]丙 酸乙醋、硫代憐酸=苯醋(=苯基硫代憐酸醋）、硫代憐酸=(烷基苯基)醋及其混合物(例如 硫代憐酸=(異壬基苯基)醋）、硫代憐酸二苯基單壬基苯基醋、硫代憐酸異下基苯基二苯基 醋、3-?基-I，3-硫雜憐燒3-氧化物的十二烷基胺鹽、S硫代憐酸5，5,5-S[異辛基2-乙酸 醋]、2-琉基苯并嚷挫衍生物如1-[N，N-雙（2-乙基己基)氨基甲基]-2-琉基-1H-1,3-苯并嚷 挫、乙氧基幾基-5-辛基二硫代氨基甲酸醋、包含憐的無(wú)灰抗磨添加劑和/或其組合。在一個(gè) 實(shí)施方案中，抗磨添加劑包含ZDDP。
[0070] 如果包含的話，抗磨添加劑可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約0.1至約10,作 為選擇，約0.1至約5，作為選擇，約0.1至約4，作為選擇，約0.1至約3，作為選擇，約0.1至約 2，作為選擇，約0.1至約1，作為選擇，約0.1至約0.5重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。作 為選擇，抗磨添加劑可W W小于約10、小于約9、小于約8、小于約7、小于約6、小于約5、小于 約4、小于約3、小于約2,或者小于約1重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中，各自基于潤(rùn)滑劑 組合物的總重量?？鼓ヌ砑觿┑牧靠勺兓鯳上范圍，但通常為運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分 數(shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種抗磨添加劑可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在運(yùn)種情況下，包含 的所有抗磨添加劑的總量在W上范圍內(nèi)。
[0071] 潤(rùn)滑劑組合物還可包含傾點(diǎn)下降劑?？砂绢I(lǐng)域中已知的任何傾點(diǎn)下降劑。傾 點(diǎn)下降劑通常選自聚甲基丙締酸醋和烷基化糞衍生物及其組合。
[0072] 如果包含的話，傾點(diǎn)下降劑可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約0.01至約5,作 為選擇，約0.0 l至約2，作為選擇，約0 . Ol至約1，作為選擇，約0.0 l至約0.5重量％的量包含 在潤(rùn)滑劑組合物中。作為選擇，傾點(diǎn)下降劑可W W小于約5、小于約4、小于約3、小于約2、小 于約1重量％的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中，各自基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量。傾點(diǎn)下降劑的 量可變化超出W上范圍，但通常為運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種傾 點(diǎn)下降劑可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在運(yùn)種情況下，包含的所有傾點(diǎn)下降劑的總量在W上 范圍內(nèi)。
[0073] 潤(rùn)滑劑組合物還可包含消泡劑。可包含本領(lǐng)域中已知的任何消泡劑。消泡劑通常 選自聚硅氧烷消泡劑、丙締酸醋共聚物消泡劑及其組合。
[0074] 如果包含的話，消泡劑可W W基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約1至約1000,作為選 擇，約1至約500,作為選擇，約1至約4(K)ppm的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中。作為選擇，消泡劑 可W W小于約1000、小于約500、小于約4(K)ppm的量包含在潤(rùn)滑劑組合物中，各自基于潤(rùn)滑 劑組合物的總重量。消泡劑的量可變化超出W上范圍，但通常為運(yùn)些范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù) 值。另外，應(yīng)當(dāng)理解多于一種消泡劑可包含在潤(rùn)滑劑組合物中，在運(yùn)種情況下，包含的所有 消泡劑的總量在W上范圍內(nèi)。
[0075] 除上述組分如無(wú)灰燃料添加劑、基油、清凈劑等外，潤(rùn)滑劑組合物還可包含一種或 多種添加劑W改進(jìn)各種化學(xué)和/或物理性能。一種或多種添加劑的非限定性實(shí)例包括抗氧 化劑、金屬純化劑和粘度指數(shù)改進(jìn)劑。添加劑各自可單獨(dú)或組合使用。如果包含的話，一種 或多種添加劑可WW各種量包含在內(nèi)。
[0076] 在各個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含，基本由，或者由胺、API I組油、包含金屬 橫酸鹽的清凈劑和包含聚下締基班巧酸酢多胺的分散劑組成。
[0077] 在一些實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑基本不含清凈劑。如恰在上文中W及在該公開(kāi)內(nèi)容中 所用的術(shù)語(yǔ)"基本不含"指基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為小于約5,作為選擇小于約4,作為 選擇小于約3,作為選擇小于約2,作為選擇小于約1，作為選擇小于約0.01，作為選擇約0重 量％的清凈劑(或其它添加劑)的量。
[0078] 在各個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物可進(jìn)一步描述為完全配制潤(rùn)滑劑或者作為選 擇，發(fā)動(dòng)機(jī)油。在一個(gè)實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)"完全配制潤(rùn)滑劑"指為最終商業(yè)油的總最終組合 物。該最終商業(yè)油可包含例如抗磨添加劑、分散劑、清凈劑和其它常規(guī)添加劑。
[0079] 在各個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含、由或者基本由W下組分組成：
[0080] (i)具有W下結(jié)構(gòu)的胺：
[0081]
[00劇其中R4為樂(lè)性C9-C1婚，
[0083] (i i)包含金屬橫酸鹽的清凈劑，和
[0084] (iii)聚下締基班巧酸酢多胺。
[0085] 在其它優(yōu)選實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含、由或者基本由W下組分組成：
[0086] (i)具有W下結(jié)構(gòu)的胺作為無(wú)灰燃料添加劑：
[0087
[008引其中R3為C廣C3控，
[0089] (i i)包含金屬橫酸鹽的清凈劑，和
[0090] (iii)聚下締基班巧酸酢多胺。
[0091] 在又一其它優(yōu)選實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含、由或者基本由W下組分組成：
[0092] (i)具有W下結(jié)構(gòu)的胺作為無(wú)灰燃料添加劑：
[0093]
[0094] (i i)包含金屬橫酸鹽的清凈劑，和 [00M] (iii)聚下締基班巧酸酢多胺。
[0096]如上文暗示的，胺顯示出在潤(rùn)滑劑組合物中的優(yōu)異溶解度。不受理論束縛，也如上 文所解釋的，認(rèn)為胺上支化和環(huán)狀基團(tuán)的組合貢獻(xiàn)于胺的溶解性。另外，胺的TBN容許潤(rùn)滑 劑組合物中使用最小量的胺，并且還容許潤(rùn)滑劑組合物中清凈劑的量降低。此外，還認(rèn)為上 文所述胺的各個(gè)結(jié)構(gòu)實(shí)施方案與包含金屬橫酸鹽的清凈劑和聚下締基班巧酸酢多胺組合 得到即使在各個(gè)溫度(例如-4°(：、4°(：、45°(：或60°(：)下儲(chǔ)存各種時(shí)間（例如90天），不相分離 和/或不得到沉淀物(具有優(yōu)異的溶解性特性)的均勻潤(rùn)滑劑組合物。例如，在各個(gè)實(shí)施方案 中，潤(rùn)滑劑組合物在暴露于60°C的溫度90天;暴露于45°C的溫度90天;暴露于4°C的溫度90 天;和/或暴露于-4°C的溫度90天時(shí)保持均勻且不相分離。潤(rùn)滑劑組合物始終是無(wú)灰(或者 低灰)的。如本文中用于描述潤(rùn)滑劑組合物的措辭"無(wú)灰"指包含無(wú)灰的胺的潤(rùn)滑劑組合物， 因此，包含較少的可貢獻(xiàn)于灰形成的清凈劑的潤(rùn)滑劑組合物。
[0097]根據(jù)ASTM D 874或者如本領(lǐng)域中已知的，潤(rùn)滑劑組合物也可進(jìn)一步定義為無(wú)灰的 或者含灰的。通常，術(shù)語(yǔ)"無(wú)灰"指不存在顯著量的金屬如鋼、鐘、巧等。當(dāng)然，應(yīng)當(dāng)理解潤(rùn)滑 劑組合物不特別限于定義為無(wú)灰的，因?yàn)榇朕o無(wú)灰的使用意欲反映組合物中無(wú)灰的胺的使 用，W及隨后可貢獻(xiàn)于灰的清凈劑的減少，因此，潤(rùn)滑劑組合物可解釋為含灰的，例如解釋 為"低灰組合物"。
[009引在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物可分類為具有在根據(jù)ASTM D874測(cè)試時(shí)， 基于潤(rùn)滑劑組合物的總重量為不多于8、7、6、5、4、3、2、1或0.5重量％的硫酸鹽灰含量的低 SAPS潤(rùn)滑劑。術(shù)語(yǔ)"SAPS"指硫酸鹽灰分、憐和硫。作為選擇，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑 劑組合物可分類為具有在根據(jù)ASTM D874測(cè)試時(shí)為小于約45，000，作為選擇小于約40，000， 作為選擇小于約35,000,作為選擇小于約30,000,作為選擇小于約25 ,OOOppm的硫酸鹽灰含 量。
[0099] 本公開(kāi)內(nèi)容還提供潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法。潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法包括步驟:將燃料和潤(rùn) 滑劑組合物注入氣缸中W形成混合物，和借助壓縮點(diǎn)火使混合物燃燒。在各個(gè)實(shí)施方案中， 將燃料和潤(rùn)滑劑組合物W約100:1至約1000:1，作為選擇，約200:1至約400:1的比例注入氣 缸中。潤(rùn)滑劑組合物及其組分如胺、清凈劑等為上文中陳述和描述的。在一個(gè)實(shí)施方案中， 燃料包含硫，例如含硫的柴油燃料。
[0100] 在典型實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物用于柴油機(jī)(在本領(lǐng)域中也稱為壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng) 機(jī)）中。柴油機(jī)通常為使用壓縮熱引發(fā)點(diǎn)火并使燃料燃燒的內(nèi)燃機(jī)，并將潤(rùn)滑劑組合物注入 氣缸/燃燒室中。壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)與使用火花塞使空氣-燃料混合物點(diǎn)燃的火花點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī) 如汽油(汽油)機(jī)或氣體發(fā)動(dòng)機(jī)(與汽油相反，使用氣體燃料)相反。在一個(gè)具體實(shí)施方案中， 內(nèi)燃機(jī)進(jìn)一步定義為用于海船的壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)，即船用內(nèi)燃機(jī)。在另一具體實(shí)施方案中， 內(nèi)燃機(jī)進(jìn)一步定義為用于火車的壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)，即火車或鐵路內(nèi)燃機(jī)。當(dāng)然，無(wú)灰燃料添 加劑不限于用于船用應(yīng)用的內(nèi)燃機(jī)中。本文還預(yù)期無(wú)灰燃料添加劑用于其它內(nèi)燃機(jī)中用于 其它應(yīng)用，例如汽車、貨車、飛機(jī)、火車、摩托車、小型摩托車、ATV、草坪設(shè)備等。
[0101] 在該方法中，將包含組合燃料和潤(rùn)滑劑組合物的混合物注入/引入內(nèi)燃機(jī)的氣缸 中并燃燒W使活塞移動(dòng)并向內(nèi)燃機(jī)供W動(dòng)力。在一個(gè)實(shí)施方案中，燃料和潤(rùn)滑劑在注入氣 缸中W前組合。在另一實(shí)施方案中，將燃料和潤(rùn)滑劑分別注入氣缸中。在又一實(shí)施方案中， 燃料和潤(rùn)滑劑在氣缸中組合。
[0102] W下實(shí)施例意欲闡述本公開(kāi)內(nèi)容并且決不視為限制本公開(kāi)內(nèi)容的范圍。 實(shí)施例
[0103] 實(shí)施例1-3為根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的潤(rùn)滑劑組合物。實(shí)施例1-3包含胺、清凈劑和分散 劑。實(shí)施例1-3的潤(rùn)滑劑組合物中的組分和各個(gè)組分的量描述于下表1中。
[0104] 為形成實(shí)施例1-3，首先形成基礎(chǔ)組合物(基礎(chǔ)濃縮物）。為形成基礎(chǔ)組合物，將基 油、清凈劑、消泡劑、傾點(diǎn)下降劑和分散劑加入容器中并在70°C下混合1小時(shí)。接著，將抗磨 添加劑和抗氧化劑加入容器中，并將組分在50°C下進(jìn)一步混合1小時(shí)W形成基礎(chǔ)組合物。一 旦形成，將基礎(chǔ)組合物、胺和其它基油W表1中所述量在50°C下混合另外1小時(shí)W形成各實(shí) 施例。
[0105] 親I
[0106]
[0107] 基礎(chǔ)濃縮物組分：
[0108] 清凈劑為過(guò)堿性橫酸巧清凈劑。
[0109] 消泡劑為聚硅氧烷消泡劑。
[0110] 傾點(diǎn)下降劑為聚甲基丙締酸醋傾點(diǎn)下降劑。
[0111] 分散劑為聚異下締班巧酸酢多胺。
[0112] 抗氧化劑為胺。
[0113] 抗磨添加劑為ZDDP。
[0114] 胺A為具有W下結(jié)構(gòu)的胺：
[0115]
[0116] 其中R4為線性C9-C11控。
[0117] 胺B為N，N-二甲基環(huán)己胺。
[0118] 胺C為二異丙基乙胺。
[0119] 基油A為高粘度基油。
[0120] 基油B為低粘度基油。
[0121] 實(shí)施例1-3的潤(rùn)滑劑組合物的各物理性能描述于下表2中。
[0122] 表2
[0123]
[0124] 現(xiàn)在參考表2，包含胺的實(shí)施例1-3得到較低的硫酸鹽灰含量。另外，實(shí)施例1-3顯 示出優(yōu)異的溶解性并且在儲(chǔ)存時(shí)不相分離和/或不得到沉淀物。
[0125] 應(yīng)當(dāng)理解所附權(quán)利要求書不限于詳細(xì)說(shuō)明中描述的明確和特定化合物、組合物或 方法，其可在落入所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)的特定實(shí)施方案之間變化。關(guān)于本文描述各個(gè) 實(shí)施方案的特定特征或方面所依賴的任何馬庫(kù)什群組，應(yīng)當(dāng)理解不同的、特殊和/或出乎意 料的結(jié)果可獨(dú)立于所有其它馬庫(kù)什成員而由相應(yīng)馬庫(kù)什群組的各成員得到。可單獨(dú)或組合 地依賴馬庫(kù)什群組的各成員并提供對(duì)所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案的適當(dāng)支持。
[0126] 還應(yīng)當(dāng)理解在描述本發(fā)明的各實(shí)施方案中依賴的任何范圍和子范圍獨(dú)立和集合 地落入所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，并且應(yīng)當(dāng)理解描述和預(yù)期本文中的所有范圍，包括整數(shù) 和/或分?jǐn)?shù)值，即使運(yùn)類值在本文中沒(méi)有明確書寫。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易認(rèn)識(shí)到列舉的范圍 和子范圍充分描述并賦予本發(fā)明的各實(shí)施方案，且運(yùn)類范圍和子范圍可進(jìn)一步描述為相關(guān) 二分之一、=分之一、四分之一、五分之一等等。僅舉一個(gè)實(shí)例，"0.1-0.9"的范圍可進(jìn)一步 描述為下S分之一，即0.1-0.3，中間S分之一，即0.4-0.6，和上S分之一，即0.7-0.9，其單 獨(dú)和集合地在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，并且可單獨(dú)和/或集合地被依賴并提供對(duì)所附權(quán) 利要求書范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案的適當(dāng)支持。
[0127] 另外，關(guān)于限定或修飾范圍的語(yǔ)句，例如"至少"、"大于"、"小于"、"不多于"等，應(yīng) 當(dāng)理解運(yùn)類語(yǔ)句包括子范圍和/或上限或下限。作為另一實(shí)例，"至少10"的范圍固有地包括 至少10至35的子范圍、至少10至25的子范圍、25-35的子范圍等等，且各個(gè)子范圍可單獨(dú)和/ 或集合地被依賴并提供對(duì)所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案的適當(dāng)支持。最后，可依 賴于所公開(kāi)的范圍內(nèi)的單獨(dú)數(shù)字并提供對(duì)所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案的適當(dāng) 支持。例如，"1-9"的范圍包括各單獨(dú)整數(shù)，例如3, W及包含小數(shù)點(diǎn)的各數(shù)字(或分?jǐn)?shù)），例如 4.1，其可被依賴并提供對(duì)所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案的適當(dāng)支持。
[0128]本發(fā)明W說(shuō)明性方式描述，且應(yīng)當(dāng)理解使用的術(shù)語(yǔ)意欲為描述而不是限制性措辭 的性質(zhì)。鑒于W上教導(dǎo)，對(duì)本發(fā)明的許多改進(jìn)和變化是可能的，且本發(fā)明可不同于具體描述 的那些實(shí)踐。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，所述潤(rùn)滑劑組合物包含： (i) 具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約600mg KOH/g的總堿值（"TBN"）的胺作 為無(wú)灰燃料添加劑，和 (ii) 選自金屬磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、羧酸鹽、硫代膦酸鹽及其組合的清凈劑， 其中所述潤(rùn)滑劑組合物的TBN在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約20至約130mg KOH/g;且 其中所述胺對(duì)所述潤(rùn)滑劑組合物的所述TBN的TBN貢獻(xiàn)為大于約30 %。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺對(duì)所述潤(rùn)滑劑組合物的所述TBN的TBN 貢獻(xiàn)大于所述清凈劑對(duì)所述潤(rùn)滑劑組合物的所述TBN的TBN貢獻(xiàn)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約 250至約550mg KOH/g的TBN。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下通式結(jié)構(gòu)：其中R1、R2和R3獨(dú)立地為氫原子或&-&5烴基團(tuán)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4的潤(rùn)滑劑組合物，其中R\R2和R3中的至少一個(gè)為支化或環(huán)狀烴基團(tuán)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下通式結(jié)構(gòu)： 其中R4為線性或環(huán)狀C3_Cn經(jīng)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的潤(rùn)滑劑組合物，其中R4為線性C9-Cn經(jīng)。8. 根據(jù)權(quán)利要求5的潤(rùn)滑劑組合物，其中R\R2和R3中的至少兩個(gè)為支化或環(huán)狀烴基團(tuán)。9. 根據(jù)權(quán)利要求5的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺為叔胺。10. 根據(jù)權(quán)利要求5的潤(rùn)滑劑組合物，其中R1、!?2和R3中的至少兩個(gè)為支化或環(huán)狀C 2-C7 烴。11. 根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下通式結(jié)構(gòu)： 其中護(hù)為&-(：3烴。12. 根據(jù)權(quán)利要求11的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下結(jié)構(gòu)：13. 根據(jù)權(quán)利要求11的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下結(jié)構(gòu)：14. 根據(jù)權(quán)利要求9的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺具有以下結(jié)構(gòu)：15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述胺以基于所述潤(rùn)滑劑組合 物的總重量為約1至約45重量％的量存在。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述清凈劑包含過(guò)堿性金屬。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述清凈劑以基于所述潤(rùn)滑劑 組合物的總重量為約0.1至約35重量％的量存在。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其進(jìn)一步包含聚異丁烯琥珀酸酐多 胺和/或聚烯基琥珀酰亞胺多胺。19. 根據(jù)權(quán)利要求18的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述聚異丁烯琥珀酸酐多胺和/或聚烯基琥 珀酰亞胺多胺具有約200至約3000克/摩爾的重均分子量(M w)。20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述聚烯基琥珀酸酐多胺和/或所述聚 烯基琥珀酰亞胺多胺以基于所述潤(rùn)滑劑組合物的總重量為約0.1至約10重量％的量存在。21. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其進(jìn)一步包含選自American Petroleum Institute(API)I組油、API II組油、API III組油、API IV組油、API V組及其組 合的基油。22. 根據(jù)權(quán)利要求21的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述基油包含API I組油。23. 根據(jù)權(quán)利要求21或22的潤(rùn)滑劑組合物，其中所述基油以基于所述潤(rùn)滑劑組合物的 總重量為約50至約95重量％的量存在。24. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其進(jìn)一步包含選自聚硅氧烷消泡劑、 丙烯酸酯共聚物消泡劑及其組合的消泡劑，且其中所述消泡劑以基于所述潤(rùn)滑劑組合物的 總重量為約1至約lOOOppm的量存在。25. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其在暴露于60°C的溫度90天時(shí)保持 均勻且不相分離。26. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物，其具有在根據(jù)ASTM D874測(cè)試時(shí)為小 于約45,000ppm的硫酸鹽灰分值。27. 船用氣缸潤(rùn)滑劑組合物，其包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的所述潤(rùn)滑劑組合物。28. 用于壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，所述潤(rùn)滑劑組合物包含： (i)具有以下結(jié)構(gòu)的胺作為無(wú)灰燃料添加劑：(i i)包含金屬磺酸鹽的清凈劑，和 (iii)聚丁烯基琥珀酸酐多胺。29. 船用氣缸潤(rùn)滑劑組合物，其包含： (i) 具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約600mg KOH/g的總堿值（"TBN"）的胺作 為無(wú)灰燃料添加劑， (ii) 選自金屬磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、羧酸鹽、硫代膦酸鹽及其組合的清凈劑，任選 (iii) 聚烯基琥珀酸酐多胺，和 (iv) 選自American Petroleum Institute(API)I組油、API II組油、API III組油、API IV組油、API V組及其組合的基油， 其中所述潤(rùn)滑劑組合物的TBN在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約20至約130mg KOH/g;且 其中所述胺對(duì)所述潤(rùn)滑劑組合物的所述TBN的TBN貢獻(xiàn)為大于約30 %。30. 用根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，所述方法包括 如下步驟： (A) 將燃料和潤(rùn)滑劑組合物注入氣缸中以形成混合物，所述潤(rùn)滑劑組合物包含： (i) 具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約600mg KOH/g的TBN的胺作為無(wú)灰燃料 添加劑， (ii) 選自金屬磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽及其組合的清凈劑， 其中潤(rùn)滑劑組合物的TBN在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約20至約130mg KOH/g;且 其中胺對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的TBN貢獻(xiàn)為潤(rùn)滑劑組合物的TBN的大于約30% ; (B) 借助壓縮點(diǎn)火使包含燃料和潤(rùn)滑劑組合物的混合物燃燒。31. 根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中胺對(duì)潤(rùn)滑劑組合物的TBN的TBN貢獻(xiàn)大于清凈劑對(duì)潤(rùn) 滑劑組合物的TBN的TBN貢獻(xiàn)。32. 根據(jù)權(quán)利要求30或31的方法，其中胺具有在根據(jù)ASTM D2896測(cè)試時(shí)為約200至約 600mg KOH/g的TBN。33. 根據(jù)權(quán)利要求28-30中任一項(xiàng)的方法，其中胺具有以下通式結(jié)構(gòu)：其中R1、R2和R3獨(dú)立地為氫原子或&-&5烴基團(tuán)。34. 根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其中R\R2和R3中的至少一個(gè)為支化或環(huán)狀烴基團(tuán)。35. 根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中胺具有以下通式結(jié)構(gòu)： 其中R4為線性或環(huán)狀C3_Cn經(jīng)。36. 根據(jù)權(quán)利要求35的方法，其中R4為線性C9-Cn經(jīng)。37. 根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中R1、R2和R3中的至少兩個(gè)為支化或環(huán)狀烴基團(tuán)。38. 根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中所述胺為叔胺。39. 根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中R1、R2和R3中的至少兩個(gè)為支化或環(huán)狀C 2-C7烴。40. 根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中胺具有以下通式結(jié)構(gòu)： 其中護(hù)為&-(：3烴。41. 根據(jù)權(quán)利要求40的方法，其中胺具有以下結(jié)構(gòu)：42. 根據(jù)權(quán)利要求40的方法，其中胺具有以下結(jié)構(gòu)：43. 根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中胺具有以下結(jié)構(gòu)：44. 根據(jù)權(quán)利要求30-43中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，其中潤(rùn)滑劑組合物進(jìn)一步包含 聚異丁烯琥珀酸酐多胺和/或聚烯基琥珀酰亞胺多胺。45. 根據(jù)權(quán)利要求30-44中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，其中燃料為包含硫的柴油燃 料。46. 根據(jù)權(quán)利要求30-45中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，其中內(nèi)燃機(jī)為船用發(fā)動(dòng)機(jī)。47. 根據(jù)權(quán)利要求30-46中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，其中燃料和潤(rùn)滑劑組合物以約 100:1至約1000:1的比例組合。
【文檔編號(hào)】C10M133/04GK105874043SQ201480072034
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年11月4日
【發(fā)明人】K·J·德桑蒂斯, M·D·霍伊, S·R·瓊斯
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司