專利名稱：一種劣質(zhì)催化裂化汽油加氫處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種汽油加氫的方法，適用于劣質(zhì)汽油的加氫處理，尤其適應(yīng)于催化裂化汽油的加氫處理。
背景技術(shù)：
近年來，為保護(hù)環(huán)境，世界各國對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更嚴(yán)格的限制，以降低有害物質(zhì)的排放。北京市在2008年I月I日實(shí)行了車用汽油北京市地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/238-2007，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定車用汽油硫含量不大于0.005% (m/m)。我國的其他地區(qū)將在今年年底(2009年12月31日)實(shí)行車用汽油國家標(biāo)準(zhǔn)GB17930-2006(車用汽油III)，標(biāo)準(zhǔn)要求車用汽油硫含量不大于0.015% (m/m)。我國車用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80%以上，是汽油中硫化物主要來源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我國車用汽油質(zhì)量的關(guān)鍵。為了降低催化汽油中的硫含量，通常采取加氫脫硫的方法，但是催化汽油中通常含有一定的二烯烴，這些二烯烴容易發(fā)生聚合反應(yīng)生成膠質(zhì)或其他一些容易造成催化劑生焦的前驅(qū)物，會(huì)嚴(yán)重影響汽油加氫裝置的開工周期?？梢詫?duì)催化汽油加氫處理的方法將這部分二烯烴加氫為單烯烴，給裝置提供更加潔凈的進(jìn)料，從而延長(zhǎng)裝置的運(yùn)行周期。CN1916121A報(bào)道了一種汽油雙烯選擇性加氫催化劑的制備方法，以經(jīng)過900°C 1200°C高溫再次焙燒的Y-Al2O3為載體,用氨水與活性金屬鹽水溶液配成的浸潰液按等體積浸潰法浸潰，浸潰后再100°C 200°C的溫度范圍內(nèi)干燥或真空干燥，再在250°C 350°C的溫度范圍內(nèi)空氣中焙燒；所得載有Ni的Al2O3用氫氣還原氣在350°C 450°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行還原，并采用硫化劑硫化制成。CN101423775A報(bào)道了一種選擇性鎳系加氫催化劑及其制備方法，以氧化鋁為載體，其特征在于以催化劑重量100%計(jì)，含有活性組分14-20%氧化鎳、2 8%氧化鑭和/或氧化鈰和I 8% VIB氧化物助劑，2 8%二氧化硅、I 8%堿土金屬氧化物，催化劑比表面 60 150m2/g,孔容 0.4 0.6ml/g。一種優(yōu)良的汽油加氫催化劑不但要有較高的雙烯加氫活性，更重要的是要求較高的選擇性，應(yīng)避免在雙烯加氫的同時(shí)單烯加氫降低汽油的辛烷值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的提供一種劣質(zhì)催化裂化汽油加氫處理的方法；開發(fā)一種基于鑰/鎳/鎢金屬活性中心的劣質(zhì)催化裂化汽油加氫催化劑，催化劑不但要求較高的雙烯選擇性加氫活性和選擇性，還要求較高的加氫穩(wěn)定性。此催化劑適用于二次加工劣質(zhì)汽油的加氫處理，尤其適應(yīng)于催化汽油的加氫處理。本發(fā)明所述的一種基于鑰/鎳/鎢金屬活性中心的汽油加氫催化劑，以催化劑重量100%計(jì)包括以下組分:(a) 5 10%的金屬鑰或其氧化物；(b)5 15%的金屬鎳或其氧化物；(c) I 5%的金屬鎢或其氧化物；(d)余量的氧化鋁。催化劑比表面50 300m2/g，孔容 0.2 0.8ml/g。上述技術(shù)方案中，以重量百分比計(jì)，金屬鑰或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為6 8%;金屬鎳或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為8 10% ;金屬鎢或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為I 3% ;催化劑比表面的優(yōu)選范圍為100 200m2/g，孔容0.4 0.6ml/g。本發(fā)明載體的制備方法包括將氧化鋁、膠溶劑、水按所需量混合，轉(zhuǎn)動(dòng)或擠出成型，先在200 800°C的水蒸氣中處理4 10小時(shí)，再在500 1000°C焙燒4 6小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。本發(fā)明催化劑的制備方法為將活性組分鎳、鑰、鎢的可溶性鹽類加入檸檬酸/水溶液中，制成活性金屬浸潰溶液。用活性金屬浸潰溶液浸潰改性氧化鋁載體，然后在120 200°C烘干，在350 550°C焙燒4 6小時(shí)，得到成品催化劑。催化劑在使用前需用硫化劑進(jìn)行硫化。本發(fā)明的催化劑適用于所有二次加工的劣質(zhì)汽油的加氫處理，尤其適應(yīng)于全餾分催化裂化汽油的加氫處理。本發(fā)明的催化劑在用于催化裂化汽油的加氫處理時(shí)具有較高的雙烯選擇性加氫活性、選擇性。在入口溫度150-200°C、壓力2.0-2.4MPa、空速3.0-5.0h—1、氫油體積比5-10: I條件下，對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行加氫處理，雙烯飽和率大于70%、雙烯加氫選擇性大于90 %，取得了比較理想的結(jié)果。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1稱取擬薄水鋁石粉2000g，緩慢加入成球機(jī)中，噴入粘結(jié)劑(5%硝酸水溶液)，使粒子不斷長(zhǎng)大，制成加氫催化劑載體。將載體在300°C的水蒸氣中處理6小時(shí)，再在500°C溫度下焙燒4小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。稱取60g鑰酸銨、300g硝酸鎳、IOg偏鎢酸銨、50g檸檬酸溶于200g水中。取300g載體在上述溶液中浸潰2小時(shí)，取出，浙去余液，陳化過夜。將浸后載體在120°C干燥2小時(shí)，在500°C溫度下焙燒4小時(shí)，得到催化劑A。催化劑的組成見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例2稱取擬薄水鋁石粉2000g，緩慢加入成球機(jī)中，噴入粘結(jié)劑(5%硝酸水溶液)，使粒子不斷長(zhǎng)大，制成加氫催化劑載體。將載體在400°C的水蒸氣中處理6小時(shí)，再在500°C溫度下焙燒4小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。稱取50g鑰酸銨、300g硝酸鎳、15g偏鎢酸銨、50g檸檬酸溶于200g水中。取300g載體在上述溶液中浸潰2小時(shí)，取出，浙去余液，陳化過夜。將浸后載體在120°C干燥2小時(shí)，在500°C溫度下焙燒4小時(shí)，得到催化劑B。催化劑的組成見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例3稱取擬薄水鋁石粉2000g，緩慢加入成球機(jī)中，噴入粘結(jié)劑(5%硝酸水溶液)，使粒子不斷長(zhǎng)大，制成加氫催化 劑載體。將載體在300°C的水蒸氣中處理6小時(shí)，再在500°C溫度下焙燒4小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。
稱取50g鑰酸銨、300g硝酸鎳、20g偏鎢酸銨、50g檸檬酸溶于200g水中。取300g載體在上述溶液中浸潰2小時(shí)，取出，浙去余液，陳化過夜。將浸后載體在120°C干燥2小時(shí)，在500°C溫度下焙燒4小時(shí)，得到催化劑C。催化劑的組成見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例4稱取擬薄水鋁石粉2000g，緩慢加入成球機(jī)中，噴入粘結(jié)劑(5%硝酸水溶液)，使粒子不斷長(zhǎng)大，制成加氫催化劑載體。將載體在400°C的水蒸氣中處理6小時(shí)，再在500°C溫度下焙燒4小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。稱取60g鑰酸銨、250g硝酸鎳、IOg偏鎢酸銨、50g檸檬酸溶于200g水中。取300g載體在上述溶液中浸潰2小時(shí)，取出，浙去余液，陳化過夜。將浸后載體在120°C干燥2小時(shí)，在500°C溫度下焙燒4小時(shí)，得到催化劑D。催化劑的組成見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例5稱取擬薄水鋁石粉2000g，緩慢加入成球機(jī)中，噴入粘結(jié)劑(5%硝酸水溶液)，使粒子不斷長(zhǎng)大，制成加氫催化劑載體。將載體在500°C的水蒸氣中處理6小時(shí)，再在500°C溫度下焙燒4小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體。。稱取60g鑰酸銨、250g硝酸鎳、15g偏鎢酸銨、50g檸檬酸溶于200g水中。取300g載體在上述溶液中浸潰2小時(shí)，取出，浙去余液，陳化過夜。將浸后載體在120°C干燥2小時(shí)，在500°C溫度下焙燒4小時(shí)，得到催化劑E。催化劑的組成見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。表I催化劑組成分析
權(quán)利要求
1.一種劣質(zhì)催化裂化汽油加氫處理的方法，其特征在于:在入口溫度150-200°C、壓力·2.0-2.4MPa、空速3.0-5.0h_\氫油體積比5_10: I條件下，對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行加氫處理，降低催化汽油中的雙烯含量； 催化劑為:以氧化鋁為載體，以催化劑重量100%計(jì)，含有活性組分5 10%的金屬鑰或氧化鑰、5 15%的金屬鎳或氧化鎳、I 5%的金屬鎢或氧化鎢，催化劑比表面50 300m2/g，孔容0.2 0.8ml/g，余量為載體； 催化劑的制備方法: (1)載體的制備方法:將氧化鋁、膠溶劑、水混合，轉(zhuǎn)動(dòng)成型，先在200 800°C的水蒸氣中處理4 10小時(shí)，再在500 1000°C焙燒4 6小時(shí)得到改性氧化鋁催化劑載體； (2)將活性組分鎳、鑰和鎢的可溶性鹽類加入檸檬酸/水溶液中，制成活性金屬浸潰溶液，用活性金屬浸潰溶液浸潰催化劑載體，然后在120 200°C烘干，在350 550°C焙燒 4 6小時(shí)，得到成品催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)催化裂化汽油加氫處理的方法；以氧化鋁為載體，以催化劑重量100％計(jì)，含有活性組分5～10％的金屬鉬或氧化鉬、5～15％的金屬鎳或氧化鎳、1～5％的金屬鎢或氧化鎢，催化劑比表面50～300m2/g，孔容0.2～0.8ml/g、余量為載體；該催化劑具有較好的加氫活性和選擇性，適合于二次加工劣質(zhì)汽油的加氫處理，尤其適應(yīng)于催化汽油的加氫處理，對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行加氫處理，雙烯飽和率大于70％、雙烯加氫選擇性大于90％。
文檔編號(hào)C10G45/08GK103215065SQ20121001657
公開日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者張學(xué)軍, 蘭玲, 馬安, 李文樂, 孫洪磊, 鞠雅娜, 袁曉亮, 侯遠(yuǎn)東 申請(qǐng)人:中國石油天然氣股份有限公司