專利名稱：三元共聚物及其用于改進(jìn)中間餾分油燃料的低溫流動(dòng)性能的用途的制作方法
三元共聚物及其用于改進(jìn)中間餾分油燃料的低溫流動(dòng)性能的用途本發(fā)明涉及從以下組分形成的三元共聚物(A) 70-94. 95 摩爾 ％ 的乙烯，(B) 5-25摩爾％的(i ) 一種或多種脂族C1-C2tl單羧酸的C2-C14鏈烯基酯或(ii ) 一種或多種丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和(C) O. 05-5摩爾％的選自以下的烯屬不飽和烴(iii) 5-7元環(huán)烯，其可以含有一個(gè)或多個(gè)氮、氧和/或硫環(huán)原子和/或帶有一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代基，和(iv)具有6-20個(gè)碳原子的α-烯烴，其中所有單體組分的總和是100摩爾％。
本發(fā)明還涉及這種三元共聚物用于改進(jìn)中間懼分油(middle distillate)燃料的低溫流動(dòng)性能的用途，用于降低低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑混入中間餾分油燃料中的較低混合溫度的用途，和用于改進(jìn)含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油燃料的可過濾性的方法。本發(fā)明還涉及含有這種三元共聚物的中間餾分油燃料?；瘉碓吹闹虚g餾分油燃料，尤其是汽油、柴油或輕質(zhì)加熱油，它們是來自礦物油，根據(jù)原油的來源而具有不同含量的鏈烷烴。在低溫下，固體鏈烷烴在濁點(diǎn)(“CP”)下沉淀。在進(jìn)一步冷卻的過程中，小片形的正鏈烷烴晶體形成一種“卡式結(jié)構(gòu)屋”，并且中間餾分油燃料停止流動(dòng)，即使其主要部分仍然是液體時(shí)也是如此。在濁點(diǎn)和傾點(diǎn)(“PP”)之間的溫度范圍內(nèi)的沉淀的正鏈烷烴在很大程度上損害中間餾分油燃料的可流動(dòng)性；鏈烷烴封閉了過濾器并引起燃料向燃燒裝置的供應(yīng)不規(guī)律或完全被干擾。在輕質(zhì)加熱油的情況下出現(xiàn)相似的破壞。長(zhǎng)期以來，知道合適的添加劑能改進(jìn)正鏈烷烴在中間餾分油燃料中的晶體生長(zhǎng)。非常有效的添加劑能防止中間餾分油燃料即使在比第一種鏈烷烴晶體結(jié)晶出來時(shí)的溫度低數(shù)攝氏度的溫度下發(fā)生固化。代替此，形成細(xì)的能結(jié)晶的單獨(dú)鏈烷烴晶體，其即使當(dāng)進(jìn)一步降低溫度時(shí)也能通過在發(fā)動(dòng)機(jī)裝置和加熱系統(tǒng)中的過濾器，或至少形成能透過中間餾分油的液體部分的濾餅，從而確保不受干擾的操作。流動(dòng)改進(jìn)劑的有效性通常根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 116間接地通過檢測(cè)冷過濾器堵塞點(diǎn)(“CFPP”)表示。這種低溫流動(dòng)改進(jìn)劑或已經(jīng)應(yīng)用一段時(shí)間的中間餾分油流動(dòng)改進(jìn)劑(“MDFIs”)例如是乙烯-羧酸乙烯酯共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”)。這些添加劑的一個(gè)缺點(diǎn)是以此方式改進(jìn)的鏈烷烴晶體，由于它們與液體部分相比具有更高的密度，所以傾向于在中間餾分油燃料的儲(chǔ)存期間在容器底部越來越多地沉降出來。結(jié)果，在容器的上部中形成均勻的低級(jí)鏈烷烴相，并且在容器底部形成富含鏈烷烴的兩相層。因?yàn)槿剂贤ǔ偤迷诮煌üぞ呷剂瞎拗幸约霸诘V物油交易者的儲(chǔ)存或供應(yīng)罐中的容器底部上面的位置取出，所以存在高濃度的固體鏈烷烴導(dǎo)致過濾器和計(jì)量設(shè)備堵塞的風(fēng)險(xiǎn)。儲(chǔ)存溫度低于鏈烷烴沉淀溫度的幅度越大，此風(fēng)險(xiǎn)就越大，這是因?yàn)殒溚闊N的沉淀量隨著溫度降低而增加。尤其是，生物柴油的餾分也增加了中間餾分油燃料向鏈烷烴沉降的不利傾向。通過額外使用鏈烷烴分散劑或蠟抗沉降添加劑(“WASA”)，所述問題可以緩解。用于改進(jìn)較新型中間餾分油燃料的低溫性能的添加劑是例如三元共聚物，參見DE 19620119C1 (I)，其是從乙烯、一種或多種脂族C2-C2tl單羧酸的乙烯基酯和雙環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯(降冰片烯)或降冰片烯衍生物形成的，在其組成中，乙烯基酯的重量比例一般是5-40重量％，降冰片烯或降冰片烯衍生物的重量比例是O. 5-30重量％。對(duì)于具體公開的實(shí)驗(yàn)實(shí)施例，三元共聚物是從乙烯、乙酸乙烯酯和降冰片烯形成的，其中乙酸乙烯酯的重量比例是24. 0-30. I重量％，降冰片烯的重量比例是7. 7-14. 8重量％。EP 1391498A1 (2)描述了乙烯基聚合物，其含有特定量的在特定溫度下不溶于己烷的組分，其作為用于燃料油的流動(dòng)改進(jìn)劑。這些乙烯基聚合物是尤其從乙烯和至少一種乙烯基單體形成的。這些乙烯基單體可以是不飽和酯、α-烯烴或“其它乙烯基單體”。給出的不飽和酯的例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸甲基酯，給出的α -烯烴的例子包括丙烯、I-丁烯和高級(jí)同系物，以及給出的“其它乙烯基單體”的例子包括脂環(huán)族烴-乙烯基單體，例如環(huán)己烯、(二)環(huán)戊二烯、降冰片烯、菔烯、茚或乙烯基環(huán)己烯。公開的具 體三元共聚物是從乙烯、乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯基酯形成的聚合物(摩爾比為84:15:1)，從乙烯、乙酸乙烯酯和2-乙基己酸乙烯基酯形成的聚合物(摩爾比為83:15:2)，從乙烯、乙酸乙烯酯和4-甲基戊-I-烯形成的聚合物(沒有規(guī)定摩爾比)，以及從乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸2-乙基己基酯形成的聚合物(沒有規(guī)定摩爾比)。日本公開的說明書63_113097Α(3)公開了燃料油組合物，其中含有特定的共聚物作為低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。例如，作為實(shí)施例Β-1，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中乙酸乙烯酯含量是33. I重量％，數(shù)均分子量為2260，其是在分子量調(diào)節(jié)劑甲基環(huán)己烷的存在下制備的。本發(fā)明的目的是提供能使中間餾分油燃料具有非常好的低溫流動(dòng)性能的產(chǎn)品。更具體地說，這些燃料的CFPP應(yīng)當(dāng)?shù)玫接行У亟档?。同時(shí)，這些產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)降低低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑混入中間餾分油燃料中的較低混合溫度，并改進(jìn)含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油燃料的可過濾性。此目的是根據(jù)本發(fā)明通過本文開頭所述的由組分(A)、(B)和(C)形成的三元共聚物實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明的三元共聚物優(yōu)選從以下組分形成(A) 80-91. 95 摩爾 %、尤其 85-89. 93 摩爾 % 的乙烯，(B) 8-19摩爾%、尤其10-14. 6摩爾%的組分(B)，和(C) O. 05-1摩爾%的、尤其O. 07-0. 4摩爾%的組分(C)。作為組分(C)的烯屬不飽和烴是在(iii)中提到的環(huán)烯，或是在(iv)中提到的長(zhǎng)鏈α-烯烴。組分(C)通常含有僅僅一個(gè)烯屬雙鍵。通常在組分(C)中不存在芳族結(jié)構(gòu)元素或多于一個(gè)烯屬不飽和雙鍵。在實(shí)施方案(iii)中用作組分(C)的5、6或7元環(huán)烯是單環(huán)的；雙環(huán)或多環(huán)的例子是不合適的。一般而言，這種環(huán)烯含有一個(gè)能聚合的烯屬雙鍵。這種環(huán)烯的典型例子是環(huán)戊烯、I-甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)戊烯、4-甲基環(huán)戊烯、1，2-二甲基環(huán)戊烯、1，3-二甲基環(huán)戊烯、1，4-二甲基環(huán)戊烯、環(huán)己烯、I-甲基環(huán)己烯、3-甲基環(huán)己烯、4-甲基環(huán)己烯、1，2-二甲基環(huán)己烯、I，3- 二甲基環(huán)己烯、I，4- 二甲基環(huán)己烯、環(huán)庚烯、I -甲基環(huán)庚烯、3-甲基環(huán)庚烯、4-甲基環(huán)庚烯和5-甲基環(huán)庚烯，但其中優(yōu)選的是環(huán)己烯。在實(shí)施方案(iv)中用作組分(C)的α-烯烴一般是直鏈的，即未支化的。一般而言，這種α-烯烴除了一個(gè)末端的能聚合的烯屬雙鍵之外不再具有其它不飽和度。這種α-烯烴優(yōu)選具有8-19個(gè)、優(yōu)選10-18個(gè)、尤其是12-16個(gè)碳原子。這種α-烯烴的典型例子是I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯、I- i—碳烯、I-十二碳烯、I-十三碳烯、I-十四碳烯、I-十五碳烯、I-十六碳烯、I-十七碳烯、I-十八碳烯、I-十九碳烯和I- 二十碳烯，但其中優(yōu)選的是I-十二碳烯、I-十四碳烯和I-十六碳烯。對(duì)于組分(B)的實(shí)施方案(i)而言，合適的一種或多種脂族C1-C21單羧酸的C2-C14鏈烯基酯尤其是具有2-18個(gè)碳原子的脂族單羧酸的乙烯基酯和丙烯基酯，其中烴基團(tuán)可以是直鏈或支化的。其中，優(yōu)選乙烯基酯。與鏈烯基無關(guān)，特別優(yōu)選用于此目的的單羧酸是具有2-16個(gè)、尤其2-10個(gè)碳原子的單羧酸。在具有支化烴基的羧酸中，優(yōu)選其支鏈處于羧基的α -位的那些，并且α -碳原子更優(yōu)選是叔碳原子，即羧酸是稱為新羧酸的那些。但是， 羧酸中的烴基優(yōu)選是直鏈的。合適的羧酸鏈烯基酯(i)的例子是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、新壬酸乙烯基酯、新癸酸乙稀基酷和相應(yīng)的丙稀基酷，但是優(yōu)選乙稀基酷。對(duì)于組分(B)的實(shí)施方案(ii)而言，合適的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸與C1-C14鏈烷醇、尤其C1-C4鏈烷醇形成的酯，尤其與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、2-丙基庚醇、癸醇和異十三醇形成的酯。本發(fā)明的三元共聚物也可以以共聚形式含有組分(B)的兩種或更多種物質(zhì)(i)和/或(ii)，即兩種或更多種不同的羧酸鏈烯基酯(i)或兩種或更多種不同的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(ii)，或至少一種羧酸鏈烯基酯(i)和至少一種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯
(ii)，在這些情況下它們?cè)阪溝┗倌軋F(tuán)中和/或在羧酸基團(tuán)中和/或在醇基團(tuán)中不同。特別優(yōu)選的組分(B)是乙酸乙烯基酯。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的三元共聚物是從乙烯、作為組分(B)的乙酸乙烯酯以及作為組分(C)的環(huán)己烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯或I-十六碳烯形成的。本發(fā)明的三元共聚物最優(yōu)選從以下組分形成(A) 85-89. 93 摩爾 ％、尤其 85-89. 92 摩爾 ％ 的乙烯，(B) 10-14. 6摩爾%、尤其10-14. 7摩爾%的乙酸乙烯酯，和(C)O. 07-0. 4摩爾％、尤其O. 08-0. 3摩爾％的環(huán)己烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯或I-十六碳烯。本發(fā)明的三元共聚物可以通過公知的和常規(guī)的聚合技術(shù)制備。三種單體組分(A)、(B)和(C)的混合物可以在溶液中、在懸浮液中或優(yōu)選在本體中聚合。一般而言，高壓聚合方法用于此目的，例如參見EP-A 007590、DE-A3141507和其中所引用的文獻(xiàn)，并且在50-5000巴、特別是500-2500巴、尤其是1000-2300巴、特別是1600-2000巴的壓力下和在50-450°C、尤其是100-350°C、特別是150_250°C、特別是200_240°C的溫度下操作。為此目的，合適的聚合裝置尤其是連續(xù)管式反應(yīng)器。優(yōu)選通過能分解成自由基的引發(fā)劑來引發(fā)聚合，例如空氣或氧氣是對(duì)于此目的而言合適的，任選地在另外供應(yīng)的有機(jī)過氧化物和/或氫過氧化物的存在下進(jìn)行。有用的有機(jī)過氧化物或氫過氧化物的例子包括氫過氧化二異丙基苯，氫過氧化枯烯，過氧化甲基異丁基酮，過氧化二叔丁基和過異壬酸叔丁基酯。另外，也可以在聚合中使用合適的調(diào)節(jié)劑，例如脂族醛或酮或氫氣。本發(fā)明的三元共聚物優(yōu)選具有在1000-5000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量(Mn)，尤其是1500-2500,或者具有在2000-10000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)，尤其是3500-5000 (在每種情況下通過凝膠滲透色譜檢測(cè))。本發(fā)明的三元共聚物用作新型有效的在中間餾分油燃料中的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。在本發(fā)明中，中間餾分油燃料應(yīng)當(dāng)理解為表示沸點(diǎn)在120-450°C范圍內(nèi)的中間餾分油燃料。這些中間餾分油燃料特別用作柴油、加熱油或煤油，特別優(yōu)選柴油和加熱油。中間餾分油燃料(在下文中也簡(jiǎn)稱為“中間餾分油”)表示通過作為第一工藝步驟蒸餾原油獲得的并且在120-450°C范圍內(nèi)沸騰的燃料。優(yōu)選使用低硫含量的中間餾分油，即含有小于350ppm硫、尤其小于200ppm硫、特別是小于50ppm硫的那些。在特殊情況下,它們含有小于IOppm的硫；這些中間餾分油也稱為“無硫”的。它們一般是已經(jīng)在氫化條件下 進(jìn)行精煉的原油餾分，所以僅僅含有少量比例的聚芳族化合物和極性化合物。它們優(yōu)選是具有低于370°C、尤其低于360°C和特別是低于330°C的90%蒸餾點(diǎn)的那些中間餾分油。低硫和無硫的中間餾分油也可以從較重的原油餾分獲得，其不能在大氣壓下蒸餾。典型的從重質(zhì)原油餾分制備中間餾分油的轉(zhuǎn)化方法包括氫化裂化，熱裂化，催化裂化，焦化工藝和/或減粘裂化。根據(jù)此工藝，這些中間餾分油是以低硫含量或無硫的形式獲得的，或在氫化條件下進(jìn)行精煉。中間餾分油優(yōu)選具有低于28重量％的芳族化合物含量，尤其是低于20重量％。普通鏈烷烴的含量是5-50重量％，優(yōu)選10-35重量％。在本發(fā)明中，中間餾分油燃料應(yīng)當(dāng)也理解為表示可以間接地從化石來源例如礦物油或天然氣衍生的那些燃料，或從生物質(zhì)經(jīng)由氣化并隨后氫化制備的那些燃料。間接地從化石來源衍生的中間懼分油的典型例子是可以通過Fischer-Tropsch合成方法獲得的GTL(〃氣到液〃)柴油燃料。中間餾分油是從生物質(zhì)通過例如BTL (〃生物質(zhì)到液體〃)方法獲得的，并且可以單獨(dú)用作燃料，或作為與其它中間餾分油的混合物用作燃料。中間餾分油也可以包括通過脂肪和脂肪油的氫化獲得的烴。它們主要含有正鏈烷烴。關(guān)于加熱油和柴油燃料的品質(zhì)的細(xì)節(jié)，例如參見DIN 51603和EN 590 (也參見UllmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 5 版,第 A12 卷,第 617 頁起)。除了在上述化石、植物或動(dòng)物來源的中間餾分油中的用途(它們基本上是烴混合物)之外，本發(fā)明的三元共聚物也可以用于這些中間餾分油與生物燃料油(生物柴油)的混合物中以改進(jìn)低溫流動(dòng)性能。在本發(fā)明中，這些混合物也包括在術(shù)語“中間餾分油燃料”的范圍內(nèi)。它們是可商購的，并且通常包含少量的生物燃料油，通常其量是1-30重量％，尤其是3-10重量％，基于化石、植物或動(dòng)物來源的中間餾分油和生物燃料油的總量計(jì)。生物燃料油一般是基于脂肪酸酯，優(yōu)選基本上基于脂肪酸的烷基酯，其衍生自植物油和/或動(dòng)物油和/或脂肪。烷基酯通常理解為表示低級(jí)烷基酯，尤其是C1-C4烷基酯，它們可以通過例如用低級(jí)醇、例如乙醇或特別是甲醇將在植物油和/或動(dòng)物油和/或脂肪中出現(xiàn)的甘油酯、尤其甘油三酯進(jìn)行酯交換來獲得(“FAME”)。典型的基于植物油和/或動(dòng)物油和/或脂肪的低級(jí)烷基酯用作生物燃料油或其組分，例如是葵花油甲基酯、棕櫚油甲基酯(“PME”)、豆油甲基酯(“SME”)和尤其是菜籽油甲基酯(“RME”)。
本發(fā)明的三元共聚物顯著改進(jìn)了中間餾分油燃料或中間餾分油-生物燃料油混合物的低溫流動(dòng)性能，即尤其降低了 CFPP，而且降低了 CP和/或PP，且基本上與燃料的來源或組成無關(guān)。沉淀的鏈烷烴晶體一般保持更有效地懸浮，使得過濾器和管線不會(huì)被這些沉淀物堵塞。在大多數(shù)情況下，本發(fā)明的三元共聚物具有優(yōu)良的作用范圍，因此具有的效果是沉淀的鏈烷烴晶體非常有效地分散在寬范圍的不同燃料中。本發(fā)明的三元共聚物另外降低了低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑混入中間餾分油燃料中的較低混合溫度。由于它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)，低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑通常必須在特定提高的最低溫度下加入精煉料流中，從而能泵送進(jìn)料并且完全溶解在中間餾分油燃料中并均化它們。此參數(shù)也稱為較低混合溫度，應(yīng)當(dāng)是最小的，從而避免以高成本加熱在精煉廠中的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑儲(chǔ)存罐。本發(fā)明的三元共聚物另外改進(jìn)了含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油燃料 的可過濾性。這是因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)添加劑的存在通常導(dǎo)致中間餾分油的可過濾性變差，這表現(xiàn)為較長(zhǎng)的過濾時(shí)間，導(dǎo)致添加劑的可應(yīng)用性和最大劑量速率受到限制。同樣，使用本發(fā)明的三元共聚物，除了能改進(jìn)中間餾分油燃料的低溫流動(dòng)性能和可操作性之外，與低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑或者與含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油一起使用還能改進(jìn)一系列的其它燃料性能。例如，僅僅在這里提到作為在抗腐蝕劑的額外作用或在氧化穩(wěn)定性方面的改進(jìn)。本發(fā)明還提供了中間餾分油燃料，其含有按重量計(jì)10-5000ppm、尤其是按重量計(jì)25-1500ppm、特別是按重量計(jì)50-750ppm的本發(fā)明三元共聚物。所述的中間餾分油燃料可以含有作為其它添加劑的常規(guī)量的其它低溫流動(dòng)改進(jìn)齊 、鏈烷烴分散劑、電導(dǎo)率添加劑、抗腐蝕添加劑、潤(rùn)滑添加劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、消泡齊U、破乳劑、洗滌劑、十六烷值改進(jìn)劑、溶劑或稀釋劑，染料或香料或其混合物。其它低溫流動(dòng)改進(jìn)劑例如參見W02008/113757A1。上述的其它添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，所以在這里無需累述。下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例所用的燃料為了證明本發(fā)明三元共聚物作為柴油燃料中的添加劑的有效性，使用四種商購的低硫含量冬季柴油燃料(實(shí)驗(yàn)油DFl至DF4)，它們滿足標(biāo)準(zhǔn)EN 590并具有以下性能DFl: CP (DIN EN 23015) :-7. 5°CCFPP (DIN EN 116)-10°C在15°C下的密度(EN ISO 1285) :839. 7kg/m3DF2:CP(DIN EN 23015) :-10. 8°CCFPP (DIN EN 116)~12°C在15°C下的密度(EN ISO 1285) : 828. 7kg/m3DF3: CP (DINEN 23015) :-7.7VCFPP (DIN EN 116)-8°C在15°C下的密度(EN ISO 1285) : 832. 7kg/m3DF4:CP(DIN EN 23015) :-6. 7°C
CFPP (DIN EN 116)-10°C在15°C下的密度(EN ISO 1285) : 837.9kg所用的添加劑使用的三元共聚物或共聚物可以如下表征，T-U T-2、T-3和T-4是根據(jù)本發(fā)明使用的，C-5是用于對(duì)比的T-I:組成70. I重量％ (87. 88摩爾％)的乙烯29. 4重量％(12. 01摩爾％)的乙酸乙烯酯
O. 5重量%(0· 11摩爾％)的I-十二碳烯分子量Mn=1955，Mw=4081動(dòng)態(tài)粘度70mPas通過于218°C和1705巴下的高壓聚合制備T-2:組成:69. 9重量% (87. 81摩爾%)的乙烯29. 6重量％(12· 11摩爾％)的乙酸乙烯酯O. 5重量％ (O. 08摩爾％)的I-十六碳烯分子量Mn=1933，Mw=4214動(dòng)態(tài)粘度70mPas通過于219°C和1704巴下的高壓聚合制備T-3:組成70. O重量％ (87. 74摩爾％)的乙烯29. 6重量％(12. 09摩爾％)的乙酸乙烯酯O. 4重量%(0· 17摩爾％)的環(huán)己烯分子量Mn=2015，Mw=4046動(dòng)態(tài)粘度70mPas通過于219°C和1700巴下的高壓聚合制備T-4:組成:70. 4重量% (87. 94摩爾%)的乙烯29. O重量％(11. 80摩爾％)的乙酸乙烯酯O. 6重量%(0· 26摩爾％)的環(huán)己烯分子量Mn=2059，Mw=4303動(dòng)態(tài)粘度70mPas通過于220°C和1696巴下的高壓聚合制備C-5:組成70重量％的乙烯(87. 74摩爾％)30重量％的乙酸乙烯酯(12. 26摩爾％)分子量Mn=2000，Mw=4110動(dòng)態(tài)粘度70mPas通過于220°C和1700巴下的高壓聚合制備實(shí)施例I :檢測(cè)低溫件能下表I包括根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 116檢測(cè)的低溫過濾器堵塞點(diǎn)("CFPP")，顯示出本發(fā)明三元共聚物(T-l，T-2, T-3和T-4)(根據(jù)本發(fā)明使用的實(shí)驗(yàn)油)比相應(yīng)的現(xiàn)有技術(shù)聚合物略微更好或者至少是同樣好。表I:檢測(cè) CFPP[°C ]
權(quán)利要求
1.一種從以下組分形成的三元共聚物 (A)70-94. 95摩爾%的乙烯， (B)5-25摩爾％的(i ) 一種或多種脂族C1-C2tl單羧酸的C2-C14鏈烯基酯或(ii ) 一種或多種丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和 (C)O. 05-5摩爾％的選自以下的烯屬不飽和烴(iii) 5-7元環(huán)烯，其可以含有一個(gè)或多個(gè)氮、氧和/或硫環(huán)原子和/或帶有一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代基，和(iv)具有6-20個(gè)碳原子的α-烯烴， 其中所有單體組分的總和是100摩爾％。
2.權(quán)利要求I的三元共聚物，其是從由以下組分形成的(A)80-91. 95摩爾%、尤其85-89. 93摩爾%的乙烯， (B)8-19摩爾%、尤其10-14. 6摩爾%的組分(B)，和 (C)O. 05-1摩爾％的、尤其O. 07-0. 4摩爾％的組分(C)。
3.權(quán)利要求I或2的三元共聚物，其以共聚形式含有作為組分(C)的環(huán)己烯或具有12-16個(gè)碳原子的直鏈α -烯烴。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的三元共聚物，其是從乙烯、作為組分(B)的乙酸乙烯酯以及作為組分(C)的環(huán)己烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯或I-十六碳烯形成的。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的三元共聚物，其是從以下組分形成的 (A)85-89. 93摩爾%的乙烯， (B)10-14. 6摩爾％的乙酸乙烯酯，和 (C)O. 07-0. 4摩爾％的環(huán)己烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯或I-十六碳烯。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的三元共聚物，其具有在1000-5000、尤其1500-2500范圍內(nèi)的數(shù)均分子量，或具有在2000-10000、尤其3500-5000范圍內(nèi)的重均分子量。
7.—種中間餾分油燃料，其含有按重量計(jì)10-5000ppm的如權(quán)利要求1_6中任一項(xiàng)所述的三元共聚物。
8.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的三元共聚物用于改進(jìn)中間餾分油燃料的低溫流動(dòng)性能的用途。
9.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的三元共聚物用于降低低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑混入中間餾分油燃料中的較低混合溫度的用途。
10.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的三元共聚物用于改進(jìn)含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油燃料的可過濾性的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及從以下組分制成的三元共聚物(A)乙烯，(B)(i)一種或多種脂族C1-C20單羧酸的C2-C14鏈烯基酯或(ii)丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和(C)選自以下的烯屬不飽和烴(iii)5-7元環(huán)烯和(iv)具有6-20個(gè)碳原子的α-烯烴。所述三元共聚物適合用作在中間餾分油燃料中的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。所述三元共聚物降低了低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑能混入中間餾分油燃料中的最低溫度，并且改進(jìn)了含有低溫流動(dòng)改進(jìn)劑添加劑的中間餾分油燃料的可過濾性。
文檔編號(hào)C10L1/18GK102884095SQ201180022886
公開日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2011年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月7日
發(fā)明者F-O·梅林, J·斯特里特馬特, I·特羅特斯-沙勒, I·加西亞卡斯特羅, T·澤林斯基 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司