專利名稱：：脈沖微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種脈沖微反產(chǎn)物的在線分析方法，具體地說，是一種脈沖微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析方法。技術(shù)背景常見微反評價，如輕油微反、重油微反和常壓連續(xù)固定流化床微反評價，都需要收集產(chǎn)品離線分析，液相產(chǎn)物收集需要相應(yīng)的冷浴設(shè)備，氣相產(chǎn)物收集需用排液法收集，消耗原料較多，使設(shè)備變得相對復(fù)雜。由于離線分析只能計算平均轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物分布，無法研究催化劑在測定過程中的失活狀況，給催化劑及催化反應(yīng)基礎(chǔ)研究帶來許多不便。為了同時測定轉(zhuǎn)化率和催化劑失活等隨時間的變化，要求對反應(yīng)器床層采用脈沖進(jìn)樣方式，同時對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行在線分析。現(xiàn)有的微反產(chǎn)物在線分析方法，一般都采用填充柱，只能得到一些簡單的轉(zhuǎn)化率或主要成份的信息。CN85204396U公開了一種多用微反色譜儀，為微型反應(yīng)器與氣相色譜的聯(lián)合裝置。該裝置由進(jìn)樣器、兩個六通閥、兩個反應(yīng)器、兩個分離柱和熱導(dǎo)池等組件構(gòu)成。進(jìn)樣器用于將反應(yīng)氣體混合，反應(yīng)器、分離柱、進(jìn)樣器均可通過六通闊相互連接。當(dāng)采用脈沖法進(jìn)樣時，用微量注射器直接由反應(yīng)器頂端進(jìn)樣，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離柱進(jìn)入熱導(dǎo)檢測器進(jìn)行檢測。該裝置可對孩t反產(chǎn)物進(jìn)行分析，確定產(chǎn)物中各組分含量，也可用于測定催化劑的比表面積和孔分布。CN2058992U公開了一種測試分子篩裂化催化劑及平衡劑的微活指數(shù)快速測定儀。該儀器由氣相色譜儀和連接在色譜儀色鐠柱上的帶有溫控設(shè)施的反應(yīng)器組成，所述的反應(yīng)器頂部設(shè)有固定的進(jìn)樣器入口。測定裂化催化劑微活指數(shù)時，將原料油從反應(yīng)器進(jìn)樣口注入，反應(yīng)產(chǎn)物和未被裂化的原料油由載氣帶入色語柱層析分離進(jìn)入熱導(dǎo)池的測量臂，由色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)進(jìn)行處理，得到催化劑的微活指數(shù)。AppliedCatalystA:GeneraI183(1999)411-421公開了一種快速進(jìn)行催化裂化產(chǎn)物和催化劑再生性能測定的新型設(shè)備。該設(shè)備將石英反應(yīng)管通過兩個特殊的接合器連接在氣相色譜儀的注射口上，分離毛細(xì)管柱穿過放在第二接合器內(nèi)的注射隔板和襯管，被提升至反應(yīng)管的下部，反應(yīng)管和注射器之間放置有密封墊。測試時，將樣品用注射器從反應(yīng)器頂部注入反應(yīng)器，注入的液體樣品在反應(yīng)管的上部氣化，由載氣攜帶通過催化劑床層，反應(yīng)后物料進(jìn)入插在反應(yīng)管下部的毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，經(jīng)檢測器檢測得到反應(yīng)產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。"分析實驗室，2004年12月，P212216"公開了題為"氣相色譜法測定微反產(chǎn)物汽油餾分的組成及多項物性參數(shù)"的文章，該文使用毛細(xì)管預(yù)切柱將微反產(chǎn)物中的重組分與汽油餾分分離，將收集的微反產(chǎn)物不經(jīng)分離直接注入色譜柱的分流進(jìn)樣口，采用壓力反吹技術(shù)實現(xiàn)了微反產(chǎn)物汽油餾分組成的離線測定。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種脈沖微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析方法，該法可充分利用氣相色語儀提供的設(shè)施和條件進(jìn)行^C沖微反產(chǎn)物汽油餾分單體烴組成的在線分析。本發(fā)明提供的脈沖微反產(chǎn)物汽油餾分單體烴組成的在線分析方法，包括在氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口以脈沖方式注入反應(yīng)物，反應(yīng)物經(jīng)物料傳輸管線進(jìn)入微反裝置的反應(yīng)管，從反應(yīng)管流出的微反產(chǎn)物再經(jīng)另一^f艮物料傳輸管線進(jìn)入氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口，經(jīng)分流后，一部分進(jìn)入預(yù)切柱，其余則從分流出口排出，進(jìn)入預(yù)切柱的微反產(chǎn)物再進(jìn)入色譜柱，在程序升溫條件下按沸點次序進(jìn)行分離后進(jìn)入檢測器，待汽油餾分全部餾出后，用從預(yù)切柱和色譜柱之間接入的載氣將預(yù)切柱中的重組分反吹排出分流進(jìn)樣口，由汽油餾分各組分的色譜峰面積計算得5ij微反產(chǎn)物汽油餾分的單體烴組成。本發(fā)明方法使微反原料和產(chǎn)物分別通過物料傳輸管線在氣相色譜儀的兩個進(jìn)樣口間傳輸，再通過色譜分離對微反產(chǎn)物汽油餾分進(jìn)行分析，充分利用了氣相色語儀進(jìn)樣口的樣品氣化功能和提供的載氣設(shè)施，使微反原料在一個色譜儀進(jìn)樣口均勻氣化后進(jìn)入微反裝置，微反產(chǎn)物再經(jīng)另一個色譜儀進(jìn)樣口進(jìn)入色譜柱，因而實現(xiàn)了簡單快速的微反產(chǎn)物在線分析。另外，本發(fā)明方法使用預(yù)切柱分離微反產(chǎn)物中的重組分，使本發(fā)明方法可用于微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析。圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖。圖2為本發(fā)明方法使用的微反裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。圖3為本發(fā)明方法所述的物料傳輸管線的結(jié)構(gòu)示意圖。圖4為本發(fā)明方法所述的變徑接口的結(jié)構(gòu)示意圖。圖5為本發(fā)明方法中微反裝置的反應(yīng)管與色譜儀接管的連接剖面示意圖。具體實施方式本發(fā)明將微反裝置接入氣相色譜儀的兩個進(jìn)樣口之間，組成脈沖微反-氣相色鐠組合分析系統(tǒng)。進(jìn)4刊鼓反產(chǎn)物汽油餾分單體烴組成在線分析時，將反應(yīng)物注入氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口，物料經(jīng)物料傳輸管線進(jìn)入微反裝置，再經(jīng)另一根物料傳輸管線進(jìn)入氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口，通過預(yù)切柱將汽油餾分和微反產(chǎn)物中的重組分分離，對汽油餾分進(jìn)行色譜分析，根據(jù)每一個色i普峰的保留時間或保留指數(shù)，與已知標(biāo)準(zhǔn)庫中的組分進(jìn)^t比較定性，面積歸一化法或校正因子歸一化法定量，即可獲得每一個色譜峰對應(yīng)的組分含量，即單體烴含量。根據(jù)單體烴組分的碳數(shù)和類型，進(jìn)行分類和加和，可進(jìn)一步計算樣品的碳數(shù)族組成，還可根據(jù)單體烴組分的辛烷值和物性參^:計算汽油餾分的辛烷值和物性參數(shù)，為催化劑反應(yīng)過程中的性能評價奠定基礎(chǔ)。本發(fā)明所述的色譜柱和預(yù)切柱優(yōu)選非極性或弱極性固定相彈性石英毛細(xì)管柱。所述的預(yù)切柱長0.22.0米。所述從分流出口排出的微反產(chǎn)物與進(jìn)入非極性毛細(xì)管色譜柱的微反產(chǎn)物的比，即分流比為100~1000:1,優(yōu)選100500:1。本發(fā)明中通過預(yù)切柱將微反產(chǎn)物中的重組分與汽油餾分分離，預(yù)切柱安裝在色譜柱上游，預(yù)切柱和色譜柱之間設(shè)有帶壓力控制的載氣入口，以便通過控制預(yù)切柱兩端的壓力，當(dāng)汽油餾分完全進(jìn)入色譜柱后，用載氣將預(yù)切柱中保留的重組分反吹排出色譜儀，從而實現(xiàn)汽油餾分的單體烴組成的在線分析。所述的汽油餾分為微反產(chǎn)物中沸點不大于正十二烷的組分，重組分為微反產(chǎn)物中大于正十二烷的組分。當(dāng)微反產(chǎn)物進(jìn)入預(yù)切柱時，控制分流進(jìn)樣口的載體壓力高于反吹載氣的壓力，微反產(chǎn)物在預(yù)切柱中按沸點大小分離，其中的汽油餾分進(jìn)入色譜柱，待汽油餾分中正十二烷的色譜峰出峰完全時，即認(rèn)為微反產(chǎn)物中的汽油餾分已全部進(jìn)入色鐠柱，此時，調(diào)整反吹載氣的壓力高于分流進(jìn)樣口載氣的壓力，用載體對預(yù)切柱中的重組分進(jìn)行反吹，反吹時間為2~45分鐘，優(yōu)選15~25分鐘。本發(fā)明方法中所述的微反裝置包括加熱爐和反應(yīng)管，所述的加熱爐包括金屬套管、電加熱層和保溫層，其中的電加熱層位于金屬套管外，電加熱層外為保溫層，反應(yīng)管插入金屬套管內(nèi)，并從其兩端伸出。所述的保溫層優(yōu)選含內(nèi)保溫層和外保溫層。所述的加熱爐有兩個加熱段，每個加熱l殳均設(shè)有中心測溫點，兩個加熱段之間也設(shè)有中心測溫點。所述的反應(yīng)管內(nèi)徑為1~3毫米，長為150220毫米。所述的反應(yīng)管材質(zhì)優(yōu)選石英玻璃管。本發(fā)明方法中，連接微反裝置和氣相色譜儀的物料傳輸管線優(yōu)選具有獨立控溫系統(tǒng)的管線，以使孩么反產(chǎn)物中的輕組分在傳輸過程中不發(fā)生冷凝。具體地，所述的物料傳輸管線包括色譜儀接管和位于其外部的控溫層，所述的控溫層包括電加熱層和其外部的保溫層，所述的電加熱層包括套于色譜儀接管外的乾環(huán)、纏繞在瓷環(huán)外的電加熱絲和套在電加熱絲外的碗狀乾環(huán)。所述的色譜儀接管優(yōu)選可彎曲的不銹鋼管。所述的物料傳輸管線優(yōu)選采用變徑接口與微反裝置的反應(yīng)管連接。所述的變徑接口為一內(nèi)徑不同的空心管，空心管內(nèi)徑較大的一端與較小的一端的內(nèi)部結(jié)合處均設(shè)有錐形收口，所述的錐形收口的底部均為直管，即所述變徑接口內(nèi)空心管的形狀為一端為直徑較大的圓柱形，圓柱形底端為圓錐形收口，另一端為直徑較小的圓柱形，圓柱形底端亦為圓錐形收口，兩個圓錐形收口的底端均為一直徑很小的圓柱形，兩個圓錐形收口的底端相互連接，連接處的管徑可相同，也可不同。所述變徑接口空心管內(nèi)徑較大一端的錐形收口的錐角優(yōu)選90120°,內(nèi)徑較小一端的錐形收口的錐角優(yōu)選6085°。本發(fā)明中，微反裝置與色譜儀可采用靈活的方式連接，即采用變徑接口和物料傳輸管線將微反裝置接入色譜柱的兩個進(jìn)樣口之間。具體地說，所述的物料傳輸管線通過套于色譜儀接管外的色譜儀接管套管與變徑接口連接，微反裝置通過套于反應(yīng)管外的反應(yīng)管連接套管與變徑接口連接，然后將物料傳輸管線與氣相色譜儀的進(jìn)樣口連接。下面通過附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明。圖l中，微反裝置3的一端通過物料傳輸管線2與氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口l相連，另一端通過另一根物料傳輸管線4與氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口5相連，因而使微反裝置3接入氣相色譜儀。氣相色語儀的分流進(jìn)樣口5與預(yù)切柱29相連，預(yù)切柱29與色譜柱6相連，中間有一反吹載氣入口30，色譜柱6的另一端與檢測器7相連，檢測器為氫火焰離子化檢測器。圖2所示的微反裝置包括加熱爐和反應(yīng)管8,所述的加熱爐包括金屬套管9、電加熱層10和保溫層，其中的電加熱層10位于金屬套管9外，電加熱層IO外為保溫層，反應(yīng)管8插入金屬套管9內(nèi)，并從其兩端伸出。所述的金屬套管9的材質(zhì)優(yōu)選銅，所述的電加熱層內(nèi)有電熱絲14，反應(yīng)管的材質(zhì)優(yōu)選石英玻璃。圖2所示的微反裝置有兩個加熱段，每個加熱段均設(shè)有中心測溫點13，兩個加熱4爻之間也設(shè)有中心測溫點13。從圖3可知，本發(fā)明所述的可獨立控溫的物料傳輸管線包括色i普儀接管15和位于其外部的控溫層，所述的控溫層包括電加熱層和其外部的保溫層19,所述的電加熱層包括套于色譜儀接管15外的資環(huán)16、纏繞在乾環(huán)16外的電加熱絲17和套在電加熱絲17外的碗狀瓷環(huán)18。所述的色譜儀接管為可彎曲的不銹鋼管，套在其外的瓷環(huán)16和碗狀瓷環(huán)18主要用于將色譜儀接管15與電加熱絲17隔絕，并使物料傳輸管線可彎曲，以便于將微反裝置接入氣相色語儀。圖4是本發(fā)明用于接連微反裝置和物料傳輸管線的變徑接口20的剖面圖。由圖4可知，變徑接口20是一內(nèi)徑不同的空心管，空心管一端的內(nèi)徑較大，其底部為一錐形收口21，錐形收口21的底端為一內(nèi)徑很小的直管22，空心管另一端的內(nèi)徑較小，其底部亦有一錐形收口23，錐形收口23的底端也有一內(nèi)徑很小的直管24，兩個錐形收口底端的直管相互連接。所述內(nèi)徑較大一端的錐形收口21的錐角為90°,內(nèi)徑較小一端的錐形收口23的錐角為60°,內(nèi)徑較大一端的錐形收口21底端直管的內(nèi)徑較另一端錐形收口23底端直管的內(nèi)徑小。變徑接口內(nèi)徑較大一端的外管壁設(shè)有外螺紋25,內(nèi)徑較小一端的內(nèi)管壁設(shè)有內(nèi)螺紋26。由圖5所示的變徑接口與色譜儀接管和微反裝置反應(yīng)管的連接圖可知，所述的色譜儀接管15插入到色i普儀接管套管27內(nèi)固定，色譜儀接管套管27與變徑接口20內(nèi)徑較小的一端通過內(nèi)螺紋連接，反應(yīng)管連接套管28套在微反裝置的反應(yīng)管端口外，通過變徑接口的外螺紋與之連接。所述的色譜儀接管15和反應(yīng)管8與變徑接口20連接處均設(shè)有石墨墊。本發(fā)明進(jìn)行微反產(chǎn)物汽油餾分在線單體烴組成的分析方法為將反應(yīng)原料用微型注射器，通過手動或自動方式注入圖1所示氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口1并氣化，同時氣相色鐠儀提供的載氣經(jīng)填充柱進(jìn)樣口1的載氣入口進(jìn)入，載氣的一部分?jǐn)y帶氣化后的原料經(jīng)物料傳輸管線2進(jìn)入微反裝置3,另一部分從隔墊吹掃出口流出，將進(jìn)樣時帶入的固體雜質(zhì)排出體系。反應(yīng)后的物料再經(jīng)另一根物料傳輸管線4進(jìn)入氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口5,在分流進(jìn)樣口5中進(jìn)行分流后進(jìn)入預(yù)切柱29,按沸點高低進(jìn)行分離，其中的汽油餾分先進(jìn)入色譜柱6，經(jīng)色鐠分離后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測，當(dāng)汽油餾分中的正十二烷烴出峰完全后，即認(rèn)為微反產(chǎn)物中的汽油餾分已全部檢測完畢。調(diào)整反吹載氣入口30的壓力，使反吹載氣壓力高于分流進(jìn)樣口載氣的壓力，利用從反吹載氣入口進(jìn)入的載氣將預(yù)切柱中的重組分反吹出分流出口。由汽油餾分每個色譜峰的保留時間或保留指數(shù)確定烴類組分，將每個組分的色譜峰面積用歸一化法計算得到每個色譜峰面積對應(yīng)的組分含量，即為汽油鎦分的單體烴組成。本發(fā)明方法進(jìn)行微反產(chǎn)物在線汽油單體烴組成分析時，需在所述的脈沖微反-氣相色譜組合分析系統(tǒng)上建立脈沖微反產(chǎn)物汽油單體烴在線組成分析數(shù)據(jù)庫，以進(jìn)行單體烴組分的定性。由于本發(fā)明方法確定的脈沖^t反產(chǎn)物汽油單體烴在線組成分析方法的條件與微反產(chǎn)物汽油單體烴組成分析方法的條件是相近的，故兩個體系下分析已知組分含量的汽油標(biāo)樣，得到的鐠圖峰形狀一致，各組分的含量也應(yīng)相同。但本發(fā)明方法為在線分析，是將微反產(chǎn)物直接從微反系統(tǒng)導(dǎo)入分析系統(tǒng)，由于微反產(chǎn)物進(jìn)入色譜柱前要經(jīng)過微反裝置和物料傳輸管線，致使整個譜圖發(fā)生位移，組分的保留時間和保留指數(shù)均發(fā)生變化。因此，建立烴組成分析方法所得峰形一致的特;，以無催化活性;石英^P少代替催化劑用汽油標(biāo)樣建立單體烴在線分析定性數(shù)據(jù)庫。具體方法為配制已知組成的汽油標(biāo)樣，將其直接注入色譜儀的分流進(jìn)樣口，經(jīng)預(yù)切柱后進(jìn)入色譜分離柱，在程序升溫條件下將組分分離后進(jìn)入檢測器檢測，得到按普通微反產(chǎn)物進(jìn)行單體烴組成分析的色譜圖。將上述汽油標(biāo)樣作為樣品，使之經(jīng)過色譜儀的填充柱進(jìn)樣口進(jìn)入裝有石英砂的微反裝置，再從色i普儀的分流進(jìn)樣口依次進(jìn)入預(yù)切柱和色譜分離柱，在相同的色譜分析條件下，進(jìn)行汽油標(biāo)樣的單體烴檢測，得到本發(fā)明方法的色譜圖。將上述兩種方法得到的色譜圖的峰形進(jìn)行對比，峰形一致或含量相同的為同一組分的色譜峰，由此可知本發(fā)明方法所得色譜圖中各個色譜峰所對應(yīng)的組分，確定各組分對應(yīng)的保留時間和保留指數(shù)，即得到本發(fā)明方法單體烴在線分析定性數(shù)據(jù)庫。用本發(fā)明方法對實際微反產(chǎn)物汽油餾分單體烴進(jìn)行在線分析時，先將得到的色譜峰保留時間與單體烴在線分析定性數(shù)據(jù)庫的保留時間進(jìn)行對比，找到對應(yīng)的正構(gòu)烷烴的保留時間，再根據(jù)正構(gòu)烷烴的保留時間計算其它各組分的保留指數(shù)，并與單體烴在線分析定性數(shù)據(jù)庫的保留指數(shù)進(jìn)行對比，即可對分析樣品的單體烴進(jìn)行定性，確定組分，再根據(jù)各色譜峰的峰面積，用校正歸一化法計算得到單體烴組分含量。所述的定性和定量分析均可建立分析軟件進(jìn)行計算，還可用軟件計算單體烴的碳數(shù)組成、辛烷值和物性參數(shù)。下面通過實例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實例中所用氣相色譜儀為美國惠普公司生產(chǎn)，型號為6890。實例1在圖1所示的微反裝置反應(yīng)管的內(nèi)徑為2mm，長度為l卯mm,在其中裝填5mg以Y型分子篩為活性組分的催化劑，并以石英砂、按1:2的質(zhì)量比稀釋，以正十二烷作為反應(yīng)物料，將其用微型注射器以自動方式注入氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口，按圖1所示的流程進(jìn)行微反產(chǎn)物汽油餾分單體烴組成的在線分析，分析條件見表1，進(jìn)樣量為0.5juL，^^吹時間為30分鐘，運行時間為97.5分鐘，分析結(jié)果見表2。實例2按實例l的方法，以正十二烷作為反應(yīng)物料進(jìn)行重復(fù)性實驗，每回實驗連續(xù)脈沖進(jìn)樣三次，每次間隔120分鐘。每次脈沖進(jìn)樣得到的單體烴組成按碳數(shù)分布的結(jié)果見表3，碳數(shù)族組成見表4。表3中的轉(zhuǎn)化率為色譜分析計算得到的除未反應(yīng)的正十二烷之外所有其它組分的面積百分含量之和。由表3結(jié)果可知，本發(fā)明方法不僅每回實驗脈沖進(jìn)樣所得的分析結(jié)果重復(fù)性較好，而且由單體烴分析結(jié)果計算的轉(zhuǎn)化率重復(fù)性也較好。實例3按實例1的方法，以正十二烷作為反應(yīng)物料進(jìn)行重復(fù)實驗兩次，由每次分析得到的微反產(chǎn)物汽油餾分單體烴組成，關(guān)聯(lián)計算得到汽油餾分的辛烷值和物性參數(shù)的結(jié)果見表5。實例4按實例，i的方法:,。港輕柴油作為反應(yīng)"料進(jìn)行實驗，控制轉(zhuǎn)化率為表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表4碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴碳數(shù)總和200000029.0902.160031.2546.4512.2116.010034.673.088.575.720.44017.8161.450,982.13004.5670,%0.051.360.1302.580.610.040.080.011.832.5790.310,01001.121.44100.060000.20.261100.020000.02124.9600004.96總含量，m0/。46.9721.8827.460.583.15100.04表蒸汽密度樣品壓(38(20名稱。C),'C),KPag/cm'(折光率20°C熱值，cal/g凈熱平均值，分子cal/g量溴含量，g/100g58.50.72(71.41859568881994.8567.485.389.386.1313.87-0.58001.346110754987859.3280.881.389.483.8016.20-0.57921.345310751987459.1776,181.5卯.O83.7616.24/5,%cm究辛值研法烷達(dá)辛值馬法烷油樣物tt:物#汽標(biāo)產(chǎn)1產(chǎn)2表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>20.6070.621645.0651-曱基環(huán)戊烯21.0550.04649.3453-曱基己烯-l+順2-曱基己烯-321.2840，651.5343-乙基戊烯-l21.5280.092653.8653,3-二甲基戊烷21.6610.027655.1365-曱基己烯-l21.8820,018657,248反-2-曱基己烯-322.0670.027659.0162，3-二曱基-1，4-戊二烯(2)22.3060.04661,34-曱基己烯-l22.4630.878662.8(順,反)-4-曱基-2-戊烯22.6470.252664.5582-曱基己烷*+反-5-曱基己烯-222.9740.023667.6832,3-二甲基戊烷23.2560.041670.377l，l-二曱基環(huán)戊烷23.4220.752671.964環(huán)己烯23.8130.028675.73-曱基己烷24.1490.313678.911順-3,4-二甲基-2-戊烯24.4640.237681.921順1,3-二曱基環(huán)戊烷24.5220.104682.475反1,3-二甲基環(huán)戊烷*+2-曱基己烯24.770.178684.8452-甲基--己烯24.960.034686.66反1,2-二曱基環(huán)戊烷*125.5920.031692.699順-3-曱基己烯-326.1560.122698.089反庚烯-326.3560.387700正庚烷26,6570.114701.987順-庚烯-326.8150.047703.03反-3-曱基己烯-327.1170.038705.0233-乙基戊烯-227.3850.032706.7923-乙基戊烯-227.8840.031710.0852,4，4-三甲基-1-戊烯27,9850.104710.752順庚烯-2+2,3-二甲基戊烯-228.5120.047714.23碳七二蹄28.7320.009715.6822-曱基環(huán)己烯29.1710.013718.583-乙基環(huán)戊烯29.4620.123720.5曱基環(huán)己烷29.6090,418721.4711,1,3-三甲基環(huán)戊烷30.060.059724.44碳八環(huán)烯30.580細(xì)727.8792,4,4-三曱基-2-戊烯30.93〗0.009730.1962,5-二甲基己烷31.4380.236733.5422,4-二曱基己烷31.8230.146736.0833-曱基環(huán)己烯32.7420.107742.1493,3-二曱基己烷33,1750.01745.007碳八烯(l)33.6090.009747.871碳八烯(2)33.8610.055749.535l,反2,3-三甲基環(huán)戊烷34.3710.153752.9011-乙基環(huán)戊烯34.5980.04754.399甲苯*+2，3，3-三甲基戊烷35.0423.23757.33順4-曱基-2-庚烯35.8430.097762.6161-甲基環(huán)己烯36.0640.053764.075碳八烯(4)36.5080.061767.0052-曱基庚烷36.7120.303768.3524-曱基庚烷36.9280.148769.7783,4-二甲基己烷37.8080.327775.5863-曱基庚烷37.8850.072776.0943-乙基己烷38.2060.154778.213順1,3-二曱基環(huán)己烷38.4580.061779.876反1,4-二曱基環(huán)己烷39.3190.023785.5592-曱基-l-庚烯39.6920.105788.021辛烯39.9990.088790.047順1-乙基-3-曱基環(huán)戊烷*+碳八烯40.180.057791.242碳八烯*+反l-甲基-2-乙基環(huán)戊烷40.6770,05794.522反4-辛烯*+1-乙基-1-甲基環(huán)戊烷40.9510.042796.33反-3-辛烯41.1110.038797.386碳八烯(9)41.5070.193800正辛烷41.6960.028801.509碳八環(huán)烯(l)41.9160.126803.265反-2-辛烯*+1,2,3-三曱基環(huán)戊烷42.4160.082807.257碳八環(huán)烯(3)42.8460德810.6912,4,4-三甲基己^克43.5070.005815.968碳九烯(2)43.660.008817.192，3，5-三曱基己》克44.2090.045821.573順-l-曱基-2-乙基環(huán)戊烷44.3870.013822.994碳八環(huán)烯(4)44.6990.04825.485碳九烯(3)45.0740.039828.479順1，2-二曱基環(huán)己烷45.5310.074832.128丙基環(huán)戊丈克45.7120.061833.573乙基環(huán)己烷46.0550.031836.311碳九烯(5)46.3890.109838.9781,1，3-三甲基環(huán)己烷46.7180馬841.6053,5-二曱基庚烷46.910.023843.138碳九環(huán)烷(l)47.2550.056845.892碳九環(huán)烷(2)48.020.705852乙苯48.3440.047854.587碳九烯(9)48.7720.019858.0042,3-二曱基庚烷49.1692.818861.174對二曱苯49.2710.911861.988碳九烯(ll)49.5140.051863.928碳九烯(12)49.8920.088866.9462-甲基辛烷49.9740,208867.601碳九烯(13)50.8170.173874.3313-曱基辛烷51.0620.023876,2872-曱基-l-辛烯51.3360.045878.475碳九烯(15)+苯乙烯51.9031.257883.002鄰二曱苯52.3790,039886.8023-乙基庚烯52.6140.061888.679壬烯-1*+碳九環(huán)烷52.9180.019891.106石灰九環(huán)烷(8)53.3070.044894.212反壬烯-453.7120.006897.445順壬雄-354.0320.176900正壬烷54.3590.01903.059反壬烯-2*+1-甲基-3-丙基環(huán)戊烷54.5220.011904.584碳九烯(18)54.8740.038907.877^灰九環(huán)烷(10)55.220.011911.113順壬烯-255.6530.015915.164異丙基苯55.8690.005917.184石友九烯(19)56.2330.039920.5892,2-二曱基辛烷56.570.007923.742碳九二烯56.9890.037927.6613,5-二曱基辛烷57.4650.044932.114石友九環(huán)烷(14)57.7780.012935.042碳十烯(5)57.9960.047937.0812,6-二曱基辛烷58.6570,021943.265碳十環(huán)烷+3,6-二甲基辛烷58,9550.158946.052正丙基苯59.2890.015949.177碳十烯(9)59.7640.891953.62間曱乙苯59.9960.416955.79對曱乙苯60,2430.036958.1014乙基辛烷60.5910.575961.3561,3,5-三曱基苯60.9040.06964.284碳十烯(ll)61.1680.071966.7542-曱基壬烷61.6720.261971.469鄰甲乙笨61.8870.067973.483-曱基壬烷62.260細(xì)976.969碳十雄(14)63.3061.997986.7541,2,4-三曱基苯64.7220.186畫正十烷65.460.0011007.794碳十環(huán)烷(3)66.1080.3781014.6371,2,3-三曱基苯66,8460.0071022.4312,5-二曱基壬烷67.2220.0181026.402碳十一鏈烷(5)67.3250.1641027.49茚滿67.6510.0151030.933碳十一鏈烷(6)67.9820.0471034.428碳十一烯(l)68.6860.0841041.863碳H"—鏈烷*+1,3-二乙苯68.9490,1241044.64l-曱基，3-丙基苯69.3550扁1048.928"曱基-4-丙基笨69.550.2721050.987l-乙基-2，3-二曱基苯69.9010.0311054.694碳十一鏈烷*+對二乙苯70.5160.053腿.189l-曱基,2-丙基苯70.6390.031062.4884-曱基癸烷70.9910.0331066.2062-曱基癸烷71.420.1391070.7362-乙基,l,4-二甲基苯71.6170.1881072.8173-曱基癸烷*+碳十芳烴(1)71.860.0351075.3835-曱基茚滿72.1760.2311078.72碳十芳烴(2)72.3430.0741080.484碳十芳烴(3)72.8330.0241085.658碳十芳烴(4)73.1520.0051089.027碳十一烯(8)73,5190.0051092.903石友十一烯(9)73.7980.0111095.85碳十一芳烴(l)74.1910.2861100正十一烷75.2250.2251115.1551,2，3,5-四甲基苯75.5550.331119.991碳十二鏈烷(6)75.9970.0141126.469碳十二鏈烷(8)76.8710.0291139.279碳十一芳烴(4)77.2220.1631144.423碳十一芳烴(6)77.5260馬1148.8791，2，3,4-四甲基苯77.7220.0291151.751碳十一芳烴(7)77.9720.0291155.416碳十二鏈烷(12)78.170.2331158.3175-曱基十一烷78.4490.121162.407碳十一芳烴(IO)78,5620.0471164.0632-曱基十一烷79.1270細(xì)1172.3443-曱基十一烷79.6040.0521179.335萘79.8580.0221183.057二曱基茚滿(l)80.2230.0231188.407二曱基茚滿(3)80.4380.0181191.558碳十一芳烴(12)81.0140.831200正十二烷權(quán)利要求1.一種微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析方法，包括在氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口以脈沖方式注入反應(yīng)物，反應(yīng)物經(jīng)物料傳輸管線進(jìn)入微反裝置的反應(yīng)管，從反應(yīng)管流出的微反產(chǎn)物再經(jīng)另一根物料傳輸管線進(jìn)入氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口，經(jīng)分流后，一部分進(jìn)入預(yù)切柱，其余則從分流出口排出，進(jìn)入預(yù)切柱的微反產(chǎn)物再進(jìn)入色譜柱，在程序升溫條件下按沸點次序進(jìn)行分離后進(jìn)入檢測器，待汽油餾分全部餾出后，用從預(yù)切柱和色譜柱之間接入的載氣將預(yù)切柱中的重組分反吹排出分流進(jìn)樣口，由汽油餾分各組分的色譜峰面積計算得到微反產(chǎn)物汽油餾分的單體烴組成。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的色譜柱和預(yù)切柱為非極性或弱極性固定相彈性石英毛細(xì)管柱。3、按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的預(yù)切柱長0.22.0米。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述從分流出口排出的微反產(chǎn)物與進(jìn)入非極性毛細(xì)管色語柱的微反產(chǎn)物的比為100500:1。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的汽油餾分為微反產(chǎn)物中沸點不大于正十二烷的組分，重組分為微反產(chǎn)物中大于正十二烷的組分。6、按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于當(dāng)汽油餾分中正十二烷的色譜峰出峰完全時，用載體對預(yù)切柱中的重組分進(jìn)行反吹，反吹時間為245分鐘。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的微反裝置包括加熱爐和反應(yīng)管(8),所述的加熱爐包括金屬套管(9)、電加熱層(10)和保溫層，其中的電加熱層(10)位于金屬套管(9)外，電加熱層(10)外為保溫層，反應(yīng)管(8)插入金屬套管(9)內(nèi)，并從其兩端伸出。8、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的保溫層含內(nèi)保溫層(11)和外保溫層(12)。9、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的加熱爐有兩個加熱段，每個加熱段均設(shè)有中心測溫點(13),兩個加熱段之間也設(shè)有中心測溫點。10、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的反應(yīng)管內(nèi)徑為1~3毫米，長為150220毫米。11、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的反應(yīng)管(8)為石英玻璃管。12、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的物料傳輸管線包括色譜儀接管(15)和位于其外部的控溫層，所述的控溫層包括電加熱層和其外部的保溫層(19),所述的電加熱層包括套于色譜儀接管(15)外的資環(huán)(16)、纏繞在瓷環(huán)(16)外的電加熱絲(17)和套在電加熱絲(17)外的碗狀乾環(huán)(18)。13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的物料傳輸管線采用變徑接口(20)與微反裝置的反應(yīng)管連接。全文摘要一種微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成的在線分析方法，包括在氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口以脈沖方式注入反應(yīng)物，反應(yīng)物經(jīng)物料傳輸管線進(jìn)入微反裝置的反應(yīng)管，從反應(yīng)管流出的微反產(chǎn)物再經(jīng)另一根物料傳輸管線進(jìn)入氣相色譜儀的分流進(jìn)樣口，經(jīng)分流后，一部分進(jìn)入預(yù)切柱，其余則從分流出口排出，進(jìn)入預(yù)切柱的微反產(chǎn)物再進(jìn)入色譜柱，在程序升溫條件下按沸點次序進(jìn)行分離后進(jìn)入檢測器，待汽油餾分全部餾出后，用從預(yù)切柱和色譜柱之間接入的載氣將預(yù)切柱中的重組分反吹排出分流進(jìn)樣口，由汽油餾分各組分的色譜峰面積計算得到微反產(chǎn)物汽油餾分的單體烴組成。該方法可對微反產(chǎn)物中汽油餾分單體烴組成進(jìn)行快速在線分析，為催化劑性能評價提供依據(jù)。文檔編號G01N30/06GK101275933SQ20071006498公開日2008年10月1日申請日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者李長秀,楊海鷹,王亞敏,珂金,韓江華,高枝榮申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院