專(zhuān)利名稱(chēng)：：含三核鉬化合物和脲衍生物增稠劑的潤(rùn)滑脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種潤(rùn)滑脂，該潤(rùn)滑脂主要用于機(jī)動(dòng)車(chē)傳動(dòng)系劍鯛的等速萬(wàn)向節(jié)，特別是球籠^向節(jié)或三柱軸式萬(wàn)向節(jié)。
背景技術(shù)：
：等速萬(wàn)向節(jié)(CVJ)中部件的運(yùn)動(dòng)是伴有滾動(dòng)、滑動(dòng)和旋轉(zhuǎn)的復(fù)雜組合。當(dāng)萬(wàn)向節(jié)在艦作用下，其部件負(fù)縱一起，這不僅會(huì)弓胞制糊蜩的磨損，也會(huì)引起滾動(dòng)接觸疲勞，并在接觸面間產(chǎn)生顯著的摩擦力。磨損會(huì)導(dǎo)致萬(wàn)向節(jié)失效，且摩擦力會(huì)弓胞動(dòng)力傳動(dòng)系統(tǒng)的噪音、振動(dòng)和嘯聲(NVH)。NVH通常J^iil測(cè)量、胸型CVJ產(chǎn)生的軸向力來(lái)"測(cè)定"。等速萬(wàn)向節(jié)中所用的理想潤(rùn)滑脂不僅需要能減少磨損，也必須具有低的摩擦系數(shù)以M^、摩擦力以及減少或防止NVH。等速萬(wàn)向節(jié)也具有高彈性材料制作的密封保護(hù)罩，通常呈波紋管形狀，一端與CVJ的外面部分相連，且另一端與CVJ互相連接或與CVJ的輸出軸相連。保護(hù)罩將潤(rùn)滑脂保留在萬(wàn)向節(jié)內(nèi)，并且將雜質(zhì)和水阻止在外。潤(rùn)滑脂不僅必須減少萬(wàn)向節(jié)中的磨損和摩擦以及防止CVJ內(nèi)滾動(dòng)接觸疲勞的過(guò)早發(fā)生，也必須與制造保護(hù)罩的彈性材料相容。不然保護(hù)^=才料的老化會(huì)引起保護(hù)罩的過(guò)早失效，導(dǎo)致潤(rùn)滑脂的溢出，并最終導(dǎo)致CVJ的失效。用于CVJ保護(hù)罩的兩種主要類(lèi)型的材料為氯丁,(CR)和熱塑性彈性材料(TPE),特別是醚一酯嵌段共聚物型熱塑性彈性材料(TPC-ET)。典型的CVJ潤(rùn)滑^給有基礎(chǔ)油，其為環(huán)烷的(飽和環(huán))和石臘族的(直的和分枝的飽和鏈)礦物油的混合物，也可以加入合成油。所述掛出油對(duì)由CR和由TPC-ET制造的^J戶(hù)罩的老化(膨脹或收縮)都有很大影響是為人所熟知的。無(wú)論是礦物油，還是合成油都從微對(duì)才料中萃取增塑齊卿其它油溶性防護(hù)劑。石蠟礦物油和聚a-烯烴(PAO)合成的基礎(chǔ)油，特別是在賺材料制造的保護(hù)罩中擴(kuò)散很少而導(dǎo)致保護(hù)罩收縮，另一方面，環(huán)烷烴礦物油和合成酯擴(kuò)i(A保護(hù)罩材料中，并起增塑劑的作用，可導(dǎo)致保護(hù)罩膨脹。把增塑劑或增塑劑組合物換成環(huán)烷烴礦物油可顯著削弱保護(hù)翠的性能，特別是在低溫時(shí)，由于冷裂可導(dǎo)致做罩的失效，最終導(dǎo)致CVJ的失效。如果保護(hù)罩發(fā)腿著的膨脹或軟化，由^Ut不穩(wěn)定禾n/^ig的徑向膨脹，微罩的最高速度性能會(huì)陶氏。為了解決上述問(wèn)題，美國(guó)專(zhuān)利6，656,890B1中公開(kāi)了一禾術(shù)別的基礎(chǔ)油組^tl，該組，包含IO重量％~35重量％的一種或多種聚ci-烯烴，3重量％~15重量％的一種或多種合成有機(jī)酯，20重量％~30重量％的一種或多種環(huán)烷油，組合物的其余物質(zhì)是一種或多種石蠟油；以及，另外有鋰皂增稠劑和無(wú)硫摩擦艦劑，該摩擦艦齊呵以是有機(jī)鉬復(fù)合物，和二硫代磷,，和二烷基二硫代磷勝辛；以及另夕卜如抗腐蝕劑、抗氧劑、豐腿添加齊訴口膠粘齊U之類(lèi)的添加劑。但是，美國(guó)專(zhuān)利6，656，890Bl中的潤(rùn)滑脂組合物，其根據(jù)SRV(德語(yǔ)單詞Schwingungen,Reibung和VerschleiP的縮寫(xiě))測(cè)試所測(cè)定的摩擦系數(shù)和磨損需要艦。因而，本發(fā)明的目的是麟一種潤(rùn)滑脂組，，該組糊主要用于等速萬(wàn)向節(jié)中，其與由橡膠或熱塑性彈性體制造的保護(hù)罩有很好的相容性，并且用于CVJ時(shí)還JI^氏磨損和低摩擦。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的:在萬(wàn)向節(jié)中纟頓一種潤(rùn)滑B離糊來(lái)實(shí)現(xiàn)，該組溯包含a)基礎(chǔ)油組合物；和b)至少一種三核鉬化合物，1^0.25重量％5重量％，更，0.3Si%3重量％，基于潤(rùn)滑脂組，的總量，其式如下Mo3SkUQz(I)其中L是3tei^擇的配位體，該配位體具有的有*團(tuán)具有足夠數(shù)量原子以使該化合物可溶于或可分散于油中，n為14，k為47，Q選自中性給電子化合物，如胺、醇、鰣B醚，z為05，且包括非化學(xué)iffi的值；c)至少一種脲衍生物增稠劑；^^f有配位體、有mS團(tuán)中，存在于三核鉬化合物中的碳原子數(shù)，至少為21個(gè)，^至少為25，更ttiM少為30,以及最皿至少為35。US6,172,013Bi中公開(kāi)了本發(fā)明所用的三核鉬化合物，本發(fā)明將該專(zhuān)利公開(kāi)內(nèi)W&tk引入作為參考。當(dāng)用于CVJ時(shí)，存在至少0,25重iy。的根據(jù)權(quán)利要求l的三核鉬化合物Jitt選的，并且顯著陶f(shuō)t^擦系數(shù)和磨損。作為本發(fā)明的基礎(chǔ)油組^t1,可,^fflUS6,656,890Bl中所公開(kāi)的基礎(chǔ)油組合物，其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。但是，可以使用任何其它種類(lèi)的基礎(chǔ)油組合物，特別是礦物油混合物、合成油混合物、或礦物油與合成油的混合物?；A(chǔ)油組合物應(yīng)該f^具有的運(yùn)動(dòng)粘度，在40'C時(shí)為約32約250mm2/8，以及在IOO'C時(shí)為約5~約25mm2/S。礦物油^m自至少一種環(huán)烷油柳輕少一種石蠟油。本發(fā)明可用的合成油選自至少一種聚a-烯烴(PAO)禾D/或至少一種合成有機(jī)酯。有機(jī)合成酯優(yōu)選具有基于脂肪醇的側(cè)鏈的二羧酸衍生物。該脂肪醇的主鏈、直HI^:鏈雌具有220個(gè)碳原子。有機(jī)合成ii^M自下面一組癸二酸-二(2-乙基己酯)("癸二酸二辛酯"(DOS))、己二酸-二(2-乙基己酯)("己二酸二辛酯"(DOA))、和/或壬二酸-二(2-乙基己酯)("壬二酸二辛酯"(DOZ))。如果該基礎(chǔ)油組合物中存在聚a-烯烴，雌地，所選擇聚a-烯烴具有的粘度在IOO'C時(shí)為約2~約40cSt。選擇用于基礎(chǔ)油組，的環(huán)烷油im具有的粘度在4(TC時(shí)為約2(K約150mm"s,但是，如果勘出油組合物中存在石蠟油，優(yōu)，石蠟油具有的粘度在40'C時(shí)為約25至齡170mm2/s。根據(jù)本發(fā)明，潤(rùn)滑B識(shí)，包含至少一種脲衍生物增稠劑。本發(fā)明所用的脲衍生物增稠劑也可以是脲復(fù)合物增稠劑，其定義為至少一種脲衍生物增稠劑與至少一種其它非脲衍生物增稠劑的混合物。本發(fā)明特別優(yōu)選的脲復(fù)合物增稠劑為至少一種脲衍生物增稠劑和至少一種鈣和/或鋰基增稠劑和/或復(fù)合物增稠劑的混合物。作為本發(fā)明的脲衍生物類(lèi)增稠劑，特別釆用US5,589,444中定義的由日本東京KyodoYushi有限公司所翁臘的脲增稠劑。衍生物增稠齊0^選是至少一種有機(jī)脂肪胺與至少一種有機(jī)苯異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。但是，該脲衍生物增稠齊拼不限辨定的一種，還可以是例如二脲化，禾B/或聚脲化，。二脲化合物的實(shí)例包括由單胺和二異氰酸酯化合物反應(yīng)得到的那些。有用的二異氰酸酯的實(shí)例包括亞苯二異銀酸酯、二苯基二異裉酸酯、苯基二異慨酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、octadiecane二異銀酸酯、diecane二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。有用的單胺的實(shí)例包括辛胺、十二胺、十六胺、十y服、油胺、苯胺、叔-甲苯胺和環(huán)己胺。特別雌的二脲化儲(chǔ)Ji^由(4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯)(mdi)和十八胺反應(yīng)得到的化^t;。有用的聚脲化合吻的實(shí)例包括經(jīng)由二胺和二異氰酸酯化合物反應(yīng)得到的那些。有用的二異氰酸酯的實(shí)例包括上面提到的用于形成二脲化合物的那些，然而有用的二胺的實(shí)例包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺和二甲苯二胺。最優(yōu)選的脲對(duì)行生物增稠齊啲實(shí)例包括經(jīng)由如苯胺或?qū)妆桨贰h(huán)己胺或其混糊之類(lèi)的芳基胺與二異氰酸酯的反應(yīng)得到的那些。二脲化合物中的芳皿選具有6或7個(gè)碳原子。在本發(fā)明的雌實(shí)5W案中，脲衍生綱稠齊U選自脲復(fù)合綱稠劑。定義脲復(fù)合物增稠劑為至少一種脲衍生物增稠劑與至少一種其它種類(lèi)增稠劑(特別是轉(zhuǎn)基增稠劑)的混合物。特別,地，作為本發(fā)明的脲復(fù)合物增稠劑是上述定義的脲衍生物增稠齊訴口至少一禾頓復(fù)糊增稠齊訴p/或媽增稠劑(鈣魏稠劑)的混，。就本發(fā)明而言，轉(zhuǎn)增稠劑(皂)是至少一種脂肪酸與i^化鈣的反應(yīng)，。ii，該增稠劑可以是一種簡(jiǎn)單的弼皂，其由12-羥凝更脂^)^它類(lèi)似的脂肪酸或其混合物、或此類(lèi)酸的甲酯來(lái)形成?？梢赃x擇的是，鈣基復(fù)合物增稠劑(皂)可以，例如，由長(zhǎng)鄉(xiāng)旨肪酸的混糊與短和/或中^^酸的混，來(lái)形成。但是，也可以J頓Jii^f有增稠劑的混糊。要求專(zhuān)利微的潤(rùn)滑脂組糊中，脲衍生物增稠齊啲雜量可以為約量％~約25錢(qián)％，基于潤(rùn)滑脂組糊的總量，最雌的量為約3重量％約11重量％,基于潤(rùn)滑脂組，的總重量。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，要求專(zhuān)禾1條護(hù)的潤(rùn)滑脂組合物還魚(yú)含二硫代磷,、二硫4慣基甲麟和/或二硫代磷麟中的至少一種作為添加齊抱。優(yōu)選地，二硫代磷酸鋅、二硫代磷,和/或二硫fm基甲酸鉬的量為約o.1重量%~約7重量％，ttii為約O.l重量％~約5重量％，更,為約0.3重量％~約2重量％，每1量都基于潤(rùn)滑月離合物的總量。最優(yōu)選的是，二硫代磷酸鋅、二硫代磷,禾0/或二硫^M基甲,中的每一禾懶質(zhì)加入的重量百分比，基于潤(rùn)滑B離合物的總量，基本上都是相同的。在本發(fā)明這樣一種實(shí)案中，基于潤(rùn)滑月鎺，的總量，二硫代磷,、二硫代磷,稱(chēng)或二硫代錢(qián)甲,的量為約0.4SS^、0.5重量％、0.6SS^禾P/或0.7重量^。在本發(fā)明的一^Ht選實(shí)施方案中，另一含鉬化合物選自二硫^tl基甲酸鉬和/或二硫代磷酸鉬。二硫代磷酸鉬(MoDTP)和/或二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)中的至少一種在本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組糊中的雜量,雌為從約0.3重量％，更1M為從約0.5重量％、最優(yōu)選為從約1.5重量％到約3.5重量％,最tti^喲3錢(qián)％，每一種含量都基于潤(rùn)滑月離飾的總量。但是，樹(shù)可其它含鉬化合物也可^于本發(fā)明的潤(rùn)滑fl餘且^tl作為組分c)，其中1M有機(jī)鉬種r特別是它們的混，:本發(fā)明中的MoDTP具有:下M^:、°xr10\^sA/y/s\OR3r20><s/mq\y/mZ^<OR4(ii)其中X或Y代表S或0,包含的R1至R4中的每一個(gè)可以相同也可以不同，且每一個(gè)柳《表具有6-30個(gè)碳原子的伯(直鏈)或仲(支鏈)烷基。本發(fā)明中的MoDTC具有如下iK:rM020mSn(III)其中R5和R6彼此3te地代表具有碳原子數(shù)1~24的烷基，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為3一8的烷基；m為03,而n為4M，條件是m+n-4。在添加齊抱中，潤(rùn)滑脂組合物包含有至少一f辯化合娜加劑，更雌的是，該鋅化^加劑的量為約0.1重量％~約3.5重量％，雌為約0.1約2.5重量％，更,為約0.5重量％~約2.0重量％，基于潤(rùn)滑月離，的總量。最優(yōu)選的鋅化合物添加劑選自二硫代磷酸鋅(ZnDTP)和域二硫代氨基甲酸鋅(ZnDTC)中的至少一種，且最,是ZnDTP。二硫代磷^miM自具有如下:的二^代磷勝辛(R7。XR80)SP曙S-Zn-S-PS(OR9)(01110)(IV)其中包括的W至R1G中的每一個(gè)可以相同也可以不同，且每一個(gè)糊，一種伯烷基或仲烷基，其中伯烷Mfcii具有1到24個(gè)碳原子，更雌3到20個(gè)碳原子，最雌3到5個(gè)碳原子。特別是，如果取f^SR7、R8、W和R慷各自具有3~8個(gè)碳原子的伯^卩#^基的組合，預(yù)期可得到良好效果。二硫fm基甲,可以^自具有如下S^的二^S二硫4tMS甲,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(v)其中R11、R12、le和R"可以相同也可以不同，且每一個(gè)都4餓具有碳原子數(shù)為1~24的烷基，或具有碳原子數(shù)為^30的芳基通過(guò)向本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組合物中加入至少一禾辯化合加劑，進(jìn)一步顯著陶氏了CVJ中的摩擦系數(shù)和磨損。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，該潤(rùn)滑S餘且合物還可以包含一種偉躋IJ，該制齊抱含抗氧化劑、繊蝕劑、織抓壁、摩擦艦劑、和/或豐腿劑(EP齊U)中的至少一種，這些也可以是添加齊抱中的部頒質(zhì)。因而，該添加劑包不僅可以包含二硫代磷酷辛、二硫代,甲,禾n/或二硫代磷,，也可包含Jd^制抓EP齊l雌為不含金屬的多硫化物或它們的混，，例如，硫化脂肪酸甲酯tt^其在40'C時(shí)的粘度為約25mm2/S，優(yōu)選存在量為約O.l重量％~約3柳爪重量％，更雌為0.3重量％~約2錢(qián)％，基于潤(rùn)滑脂組糊的總量。在室溫下，EP劑中的非活性硫的總量雌為約8錢(qián)X約50錢(qián)X,更鶴為約8重量％~約45重量％。根據(jù)ASTMD1662所測(cè)得的活性硫的量可高達(dá)約1重量%，雌在10(TC時(shí)高達(dá)約8重量X,以及雌在140。C時(shí)高達(dá)約20重量X，Jl^M百分比是基于EP劑本身的量。該EP齊贓防止CVJ內(nèi)部組件的接鵬傷方面顯示出良好的效果。如果硫含*^1±述定義的上限，這可能會(huì)誘發(fā)產(chǎn)生接角鹼屬組件的滾動(dòng)^m勞和磨損，并可能導(dǎo)致CVJ傲戶(hù)對(duì)才料的老化。作為抗氧化劑，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組合物可以包含胺，雌芳香胺，更雌苯-a-萘胺或二苯胺或它們的衍生物?？闺被瘎┯脕?lái)嫩滑膨且，被氧化時(shí)伴有的變質(zhì)。基于潤(rùn)滑脂組合物的總量，本發(fā)明潤(rùn)滑脂組合物中的抗氧化劑為約0.1重量％~約2重量％，抗氧化劑是為了抑制基礎(chǔ)油組^l的氧化降解，也延長(zhǎng)了基礎(chǔ)油組合物的壽命，從而延長(zhǎng)了CVJ的壽命。典型地，組裝CVJ前的最后一步操作是除去加工碎屑，因艦于潤(rùn)滑脂而言有必要吸附任何痕量的殘留水，以預(yù)防水引，蝕并對(duì)CVJ的性能產(chǎn)生相反影P向，因此需要抗腐蝕劑。作為抗腐蝕劑，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組合物可以包含至少一種金屬鹽^^屬鹽，其選自氧,金屬鹽、石油磺,屬鹽，特別皿過(guò)磺化存在于潤(rùn)滑油餾分中的芳瞢烴組分所帝恪的，種^S芳瞢烴磺酸金屬鹽，例如二壬基繊酸、烷基苯磺酸、或高堿性織苯磺酸。金屬鹽的實(shí)例包括鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、微、鋅鹽和雜鹽，最雌銬鹽。氧化蠟的鈣鹽同樣保證了優(yōu)良的效果。特別，努二酸二鈉作為,蝕劑。本發(fā)明的抗磨劑可以預(yù)防金屬與金屬的接觚其,加入成膜化合物經(jīng)由物理吸附或化學(xué)反應(yīng)來(lái)，表面。ZnDTP-化^tl也可以用作,劑。本發(fā)明的抗腐蝕齊|鵬4鯛磺,鹽，^5為約0.5錢(qián)％~約3重量％,基于潤(rùn)滑脂組，的總量。作為蠟化合吻，本發(fā)明潤(rùn)滑月離合物中可以包含ftf可種類(lèi)的蠟，皿本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的用于潤(rùn)滑脂組合物中的油性蠟或油性蠟的混合物，其中1M褐煤蠟，特別地，作為至少一種酸性褐煤蠟與酯的反應(yīng)產(chǎn)物的褐煤蠟酯、和包括微?；置合灪蘮/或聚烯烴蠟的聚烯烴蠟、^混，^，的。本發(fā)明中的褐'腦雌包含由C2rQ4的脂肪酸與具有24~28個(gè)碳原子的大鵬醇的酯。該酯在根據(jù)本發(fā)明的褐'麟中的存在量可以為約35重量％到約70重量％。進(jìn)一步，還可以存在游離脂肪酸和游離蠟醇以及褐'，樹(shù)脂。有用的褐煤蠟，例如由ClariantGm地86005Augsburg,Germany公司提供，特別是以商標(biāo)名"Licowax"提供并銷(xiāo)售的的褐'繊旨。本發(fā)明中有用的聚烯烴蠟，特別是聚丙烯蠟和/或聚乙烯蠟，或它們的混，，也包括改性的聚烯烴蠟，其特別經(jīng)由乙烯和如乙烯基酯或丙烯酸這樣的有用的共聚單體共聚而得。4^占度雌在100'C時(shí)至少為約50mPa，s，更1M在100'C時(shí)至少為約100mPa，s,以及最1M在100。C時(shí)至少為約200mPa's,該粘度是根據(jù)DIN53018測(cè)定的。用于潤(rùn)滑脂組合物的蠟可以以粉末或片狀提供，在長(zhǎng)時(shí)間攪拌下將其加入潤(rùn)滑脂組合物中，優(yōu)選在升溫剝牛下，特別是在約80'C約100'C下加入。本發(fā)明中所用的傳統(tǒng)的摩擦艦劑，例如脂肪酸,和脂肪胺繊鹽，在潤(rùn)滑脂和其它潤(rùn)滑劑中已經(jīng)使用了很多年(參見(jiàn)，例如，Klamann，Dieter-"Lubncants"，VerlagChemieGmbH1983,第一版，9.6章)。它們的作用是在寬范圍的操作剝牛下提供給潤(rùn)滑劑穩(wěn)定歸必低的摩擦。在本發(fā)明的雌實(shí)驗(yàn)案中，要求專(zhuān)禾條護(hù)的潤(rùn)滑脂組^^含約50重量％約98.9重量％的基礎(chǔ)油組合物、約O.l重量％~約5重量％的至少一種三核鉬化合物、約1重量％約25重量％的至少一種脲衍生,稠劑。更i^，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組，，包含的基礎(chǔ)油組合物為約55重量％~約98.1重量％,^約97.8錢(qián)％，更^^約92.8重量％，最^^約92.5龍％;三核鉑化合物為約O.l重量％~約5重量％，優(yōu)選為約0.3重量％~約2重量％;脲衍生物增稠劑為約1重量％~約25重量％;至少一種鈣復(fù)^ii稠劑為約0.5重量％約15重量％，至少一種ZnDTP為約O.l重量％~約5重量％，至少一種MoDTP為約O.l重量％~約5重量％，以及至少一種MoDTC為約O.l重量％~約5重量％。脲衍生物增稠劑可以為約5重量％~約20重量％。最優(yōu)選的是潤(rùn)滑脂組合#&含基礎(chǔ)油組合物為約70重量％，，約80重量％，至約92重量％,，至約92.4重量％，更，至約92.7^1%;至少一種三核鉬化，為約0.3重量％~約2重量％，^至約1.2重量％;至少一種脲衍生物增稠劑為約4.5重量％~約20重量％，^至約11重量％;至少一種二硫f^甲,為約1.5重量％~約3.5重量％;至少一種二硫代磷酸鋅為約0.5重量％~約3重量％,以及至少一種蠟為約0.5重量％~約2重量％。此外，i^加入約0.3重量％約2重量％的EP添加劑。1t，本發(fā)明的潤(rùn)滑月離合物，其特征在于基于潤(rùn)測(cè)旨組糊的總量，加入的三核鉬化合物的重量百分比與二硫代磷,、二硫代磷^9禾P/或二硫代氨基甲酸鉬中的每一種基本相同。J^及的化，可以由不同的二硫代磷酸鋅、二硫代磷,禾P/或二硫fmS甲,艦，并且，因此它們可以以不同的二硫代磷,、二硫代磷,和/或二硫代tlS甲,的混合物存在。出于澄清目的，有必要指出三核鉬化合物或加入的此類(lèi)化^t/的混合物的重量百分比基本相同，是纟晦一種加入的化合物，而不是提到的不同化糊的混合物,。在本發(fā)明另一關(guān)聯(lián)的實(shí)施方案中，潤(rùn)滑脂組^l的特征在于，三核鉬化，或不同的三核鉬化合物的混合物，其加入的重量百分比，是加入的所有二硫代磷酸鋅、二硫代磷,禾n/或二硫代氨基甲酸鉬的重量百分比的1/4至1/10，基于潤(rùn)滑脂組溯的總量。例如，如果在潤(rùn)滑脂組，中械2重1%的二硫代磷鵬和1重量y。的二硫^m基甲酸鉬，以及0.5重量％的三核鉬化合物，這樣，加入的三核鉬化合物的重量百分比，是加入的二硫代磷,和二硫代氨基甲酸鉬的重量百分比的1/6。必須指出，二硫代磷,、二硫代i^a禾B/或二硫4m基甲,也可以以具有不同結(jié)構(gòu)式的所述化合物的混，存在。進(jìn)一步地，本發(fā)明潤(rùn)滑B離合物具有根據(jù)SRV測(cè)1^測(cè)得的不大于0.08的滑動(dòng)摩擦系數(shù)。圖la)和b):本發(fā)明潤(rùn)滑月離，Al—A6的摩擦系數(shù)的SRV測(cè)試結(jié)果和接合負(fù)荷測(cè)試結(jié)果的曲線圖。圖2a)和b):本發(fā)明潤(rùn)滑脂組合物Bl—B3的摩擦系數(shù)的SRV測(cè)試結(jié)果和接合負(fù)荷測(cè)試結(jié)果的曲線圖。圖3a)和b):本發(fā)明潤(rùn)滑脂組合物Cl一C4的摩擦系數(shù)的SRV測(cè)試結(jié)果和接合負(fù)荷測(cè)試結(jié)果的曲線圖。圖4:本發(fā)明潤(rùn)滑月離合物Dl和D2由SRV教i賦得到的摩擦系數(shù)的曲線圖。圖5:本發(fā)明潤(rùn)滑fl離激Dl和D2用表面艦儀和數(shù)字面積儀澳懂的磨損的曲線圖。具體實(shí)施例方式為了確定本發(fā)明潤(rùn)滑脂組合物斷氏摩擦系數(shù)與磨損的效果，利用OptimolInstrumentsSRV測(cè)試t^it行SRV測(cè)試。制備用OptimalInstrumentsPrtlftechnikGmbH,Westendstrasse125，Munich公司生產(chǎn)的100Cr6標(biāo)準(zhǔn)軸承鋼制作的平圓盤(pán)下部i辦，用翻征確清洗，荊吏之與待撿測(cè)的潤(rùn)滑膨且^^觸。SRV測(cè)試是一種工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，并且特別適合用來(lái)測(cè)賦CVM鯛的潤(rùn)滑脂。該測(cè)試由直徑為10mm的上部球試樣在負(fù)載下于上述的平圓盤(pán)下部試樣上往復(fù)運(yùn)動(dòng)組成，該球辦由100Q^軸承鋼制作。在三柱軸碧向節(jié)的模擬測(cè)試中，頻率分別為7Hz(例如只針對(duì)實(shí)施例D1和D2)和40Hz,于80。C或40'C(只針對(duì)實(shí)施例D1和D2)施加200N的載荷60併中(包括i式車(chē)(running-in))，或3小時(shí)(例如只針對(duì)實(shí)施例Dl和D2)。沖程分別為0.5mm(只針對(duì)實(shí)施例Dl和D2)、1.5mm和3.0mm。所獲得的摩擦系細(xì)計(jì)對(duì)幾記錄。針對(duì)每一種潤(rùn)滑脂，所報(bào)告的結(jié)果為測(cè)試結(jié)束時(shí)分別為四次運(yùn)行或兩次運(yùn)行(1.5mm沖程運(yùn)行兩次，3.0mm沖程運(yùn)行兩次，除了實(shí)施例Dl和D2在0.5mm沖程運(yùn)行兩次)的四組的平均值(實(shí)施例Dl和D2是兩組l^g)。磨損用表面光度儀和數(shù)字面積儀測(cè)量。利用表面光度儀，得到磨損面的中間剖面輪廓圖。利用數(shù)字面積儀可測(cè)量此剖面圖的面積(S)。磨損翻V=SI計(jì)算。其中V是磨損^IR，I是沖程。磨損率(Wr)由公式Wr=V/L[vxmVm得到，其中L是淑賦中的總滑動(dòng)距離。至于i群，是^±述特定^#下，開(kāi)始施加50N的負(fù)荷1俗中，然后，在30秒內(nèi)將施加負(fù)荷從50N增加到200N。進(jìn)一步地，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IP-239(EnergyInstitute,London^UK)，使用不同潤(rùn)滑脂組，的CVJ的接合負(fù)荷(weldingload)根據(jù)軸承四球EP觀!)試(bear4ballEPtest)檢測(cè)。下述物質(zhì)用于待湖啲潤(rùn)滑月離糊-基礎(chǔ)油組，(混合油)所用凝出油組合物的運(yùn)動(dòng)粘度在40'C時(shí)為約32mm2/s約250mm2/s，以及在10(TC時(shí)為約5mm2/s約25mm2/s。本發(fā)明中使用了兩種基礎(chǔ)油混合物?；A(chǔ)油混合物A是一種或多種含量為約10重量％~約60重量％的環(huán)烷油、一種或多種含量為約30重量％約80重量％的石蠟油和一種或多種含量為約5重量％~約40重量％的聚(1-烯烴(PAO)的混，，基于所用混合油的總量。混合油A不含有機(jī)合成酯，而混合油B包含為約2重量X約10重量X的DOS，基于所用混合油的總量。所選環(huán)烷油在40'C時(shí)的粘度為約20mm"s約180mm2/s，石蠟油在40。C時(shí)的粘度為約25mm2/s約400mm2/s，以及PAO在IOO'C時(shí)的粘度為約6mm2/s~約40mm2/s。三核鉬化，(TNMoS)本發(fā)明的潤(rùn)滑脂組，中所用三核鉬化合物是含^H核鉬化合物，從英國(guó)InfineumInternational有限公司可獲得商標(biāo)名稱(chēng)為C9455B的這種化合物。US6，172，013B1公開(kāi)了這IW質(zhì)的結(jié)構(gòu)。其它鉬化，使用的用礦物油稀釋的二硫代磷勝目(MoDTP)，是日本AsahiDenka有限公司以商品名Sakuralube300(S-300)銷(xiāo)售的且具有化學(xué)式2-乙基BSf目二硫代磷隨。另外，〗頓的二硫^mS甲麟(MoDTC)是日本AsahiDenka有限公司生產(chǎn)的，其采用商品名Sakuralube600(S"600)以固態(tài)形，行銷(xiāo)售。鋅化溯添加劑作為鋅化合物添加劑，使用的用礦物油稀釋的ZnDTP，由英國(guó)InfineumInternationalOxfordshire有限公司銷(xiāo)售，商標(biāo)名為C9425，是二縫二硫代磷酸鋅，其具有伯烷基或仲縫，特別是具有3~8個(gè)碳原子，雌具有4~5個(gè)碳原子。增稠劑所用自稠劑(在實(shí)施例中稱(chēng)"增稠劑")由日本東京KyodoYushi有限公司制造，US5,589,444公開(kāi)了這,質(zhì)(此處以后指增稠劑)，是(4,4，-亞甲基1基二異氰酸酯)和十/服的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，使用的鈣復(fù)溯增稠劑(鈣復(fù)溯增稠劑)是魏化銬和兩種羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，一種羧酸具有2~5個(gè)碳原子的短鏈，另一種羧酸具有16^20個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈，其中短鏈與長(zhǎng)鏈的比例為1:21:5。實(shí)例具有包含脲增稠齊訴n鈣復(fù)合物增稠劑的混合物，從而含有符合本發(fā)明定義的脲復(fù)，增稠劑。蠟至于蠟化糊，1頓油性褐鵬，由德國(guó)ClariantGmbH,Augsburg銷(xiāo)售，商標(biāo)為"LicowaxOP",是一種褐煤蠟酯，部分皂化，滴點(diǎn)為約100。C(DIN51801/1或ASTMD127)，粘度在120。C時(shí)為約300mPa.s(DIN53018)(在實(shí)施例中為"褐煤蠟")細(xì)蝕劑至于抗腐蝕劑，^ffl癸二酸二鈉。抗氧化劑至于抗氧化劑(Anti"Oxidant)，使用具有丁凝P/或辛基的二苯胺，由瑞士CibaSpecialityChemicals公司JI^，商品名為"L57"(IrganoxL57)。EP劑至于EP劑，使用硫化有機(jī)化合物(二叔丁基多硫化物)，由英國(guó)InfineumInternationalOxfordshire有限公司銷(xiāo)售，商品名為C9002，非活性硫含量在室溫(20'C或25'C)下為約45重4%(在實(shí)施例中稱(chēng)"EP添加劑")，活性硫含量在10(TC下為約5重量t0/。，以及在140'C為約15重5%，基于EP劑自身的總首先，本發(fā)明潤(rùn)滑脂組糊的優(yōu)點(diǎn)iKl測(cè)S^擦系數(shù)和接合負(fù)荷來(lái)檢測(cè)，生產(chǎn)了六種不同潤(rùn)滑脂組合物，列于表l:表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例Al到A6的摩擦系數(shù)和接合負(fù)荷的SRV-測(cè)Ki!)試結(jié)果可得自圖1。實(shí)施例A2不含任何鈣復(fù)溯增稠齊訴B/或鈣增稠劑，因此，不含脲復(fù)糊增稠劑，而其它的實(shí)施例含有脲復(fù)溯增稠劑。另外，實(shí)施例A1到A6中改變了添加齊i泡以及其組糊的量。實(shí)施例A1的摩擦系數(shù)低于0.06,跡有測(cè)試系列中測(cè)得的最低的摩擦系數(shù)。實(shí)施例A2的摩擦系數(shù)高于0.08，是測(cè)得的最高的摩擦系數(shù)。另外，實(shí)施例A4和A5的摩擦系數(shù)也比實(shí)施例A1、A3和A6的稍高。可從所測(cè)得的摩擦系數(shù)中看出，加入含至少一種ZnDTP、至少一種MoDTP和至少一種MoDTC的添加劑包可以給出最低值的摩擦系數(shù)。另外，加入至少一種ZnDTP以^少一種MoDTP，tti^二者結(jié)合^ffl(見(jiàn)實(shí)施例A6)，JiiM的。從圖l(b)中的接合負(fù)荷測(cè)量可以看出，實(shí)施例A1以及A5的接合負(fù)荷比其它實(shí)施例的所測(cè)結(jié)果高。這樣，實(shí)施例A1中的潤(rùn)滑脂組糊不僅絲擦系數(shù)，而且在接合負(fù)荷方面都顯示出最維，這樣體現(xiàn)了好的t腿性能。在另夕卜的一系列測(cè)試中，改變了TNMoS以及添加齊抱組合物的含量。按照表2制備了三種潤(rùn)滑fl離合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在所有的實(shí)施例B1到B3中，增稠劑的加入量沒(méi)有改變，而TNMoS化合物以及添加齊抱中組分的含量分別改輕O.lM%、0.5ssy。和1.0重*>/0,每一種含量都基于潤(rùn)滑脂組合物的總量。經(jīng)由SRV湖iJ微得的摩擦系數(shù)以及接合負(fù)荷結(jié)果可見(jiàn)圖2。實(shí)施例Bl(=A1)示出了最低的摩擦系數(shù)和最高的接合負(fù)荷，這樣與實(shí)施例B2和B3相比顯示了非常好的,性能。另外，TNMoS化溯以及添加齊抱成M量值陶氐至約O.lSS%，明顯可導(dǎo)辦擦系數(shù)提高以及接合負(fù)荷下降。這樣，至少約0.25重量％的TNMoS化合物以及ZNDTP、MoDTP和MoDTC中的至少一種應(yīng)當(dāng)tt^存在于潤(rùn)滑脂組，中。在第三組測(cè)試系列中，研究了在表3的4種潤(rùn)滑脂組合物Cl到C4中加入鈣復(fù)，增稠劑的效果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例C2同實(shí)施例A2。經(jīng)由SRV測(cè)i^f測(cè)的摩擦系數(shù)以及接合負(fù)荷(見(jiàn)圖3)可以看出，加入3重fir。鈣復(fù)^增稠劑導(dǎo)m^低的摩擦系數(shù)值，以，過(guò)3000N的接合負(fù)荷。根據(jù)實(shí)施例C4，加入15%的鉀復(fù)^1稠劑，接合負(fù)荷顯著提高。但是，摩擦系數(shù)也提高到約0.08。第三組系列湖,明，潤(rùn)滑脂組合物中的轉(zhuǎn)復(fù)合物增稠劑的用量為約0.5^4%~約20%，優(yōu)選為約0.5重量％~約15重量％，這樣與增稠劑一起形,復(fù)合物增稠劑。另夕,的潤(rùn)滑脂組合物見(jiàn)表4所列潤(rùn)滑脂組，。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從圖4可以獲知，實(shí)施例D2的摩擦系數(shù)低于0.05,甚至比實(shí)施例C1的摩擦系數(shù)還要低。另外，從圖5可以得知，實(shí)施例D2的磨損是不可檢測(cè)的。這樣，當(dāng)比較實(shí)施例D1和D2時(shí)，加入EP添加齊似及增加ZnDTP的量會(huì)使?jié)櫥M合物具有更好的性能?？傊景l(fā)明的潤(rùn)滑脂組合物能顯著地改善摩擦系數(shù)和磨損，產(chǎn)生好的極壓性能，同時(shí)在CVJ中也具有好的NVH特性。權(quán)利要求1、一種用于等速節(jié)的潤(rùn)滑脂組合物，包含a)基礎(chǔ)油組合物；b)至少一種三核鉬化合物，其式如下Mo3SkLnQz(I)其中L是獨(dú)立選擇的配位體，該配位體具有的有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量的碳原子以使該化合物可溶于或可分散于油中，n為1～4，k為4～7，Q選自中性給電子化合物，如胺、醇、膦和醚，z為0～5，且包括非化學(xué)計(jì)量的值；c)至少一種脲衍生物增稠劑；2、權(quán)利要求1的潤(rùn)滑脂組合物，辦征在于脲衍生物增稠齊IJ選自二脲和/或聚脲化剖勿，以JUl述化合物與鈣S^稠劑的混合物。3、權(quán)利要求1的潤(rùn)滑脂組合物，另外包含二硫代磷,、二硫4慣基甲,目和/或二硫代磷酸鉬中的至少一種。4、上述任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑脂組合物，其特征在于二硫代磷酸鋅、二硫代磷鵬目和/或二硫代氮基甲酸鉬的含量為0.1重量％5重量％,基于潤(rùn)滑脂組合物的總量。5、權(quán)利要求4的潤(rùn)滑脂組合物，其特征在于加入的二硫代磷酸鋅、二硫代磷勝目和/或二硫4m基甲酸鉬各自的重量百分比基本相同，基于潤(rùn)滑H煞且合物的總量。6、上述任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑脂組合物，還含包括選自抗氧化劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、驢、摩擦艦劑、和/繩壓劑(EP齊lJ)中的至少一種的試劑。7、戰(zhàn)任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑脂組合物，包含50錢(qián)％98.9重量％的基礎(chǔ)油組合物、0.1￡*%~5錢(qián)％的至少一禾中三核鉬化合物、1Sft%~25重量％的至少一種脲衍生物增稠劑，每一含量都是基于潤(rùn)滑脂組合物的總量。8、，任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑爿離合物，包含70重量％~92重量％的基礎(chǔ)油組合物、0.3重量％~2重量％的至少一種三核鉬化，、4.5重量％~20錢(qián)％的至少一種脲衍生物增稠劑、1.5重量％~3.5重量％的至少一種二硫代氨基甲勝目、0.5重量％3重量％的至少一種二硫代磷酸鋅、和0.5重量％~2重量％的至少一種蠟。9、上述任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑脂組合物，其特征在于加入的三核鉬化合物的重量百分比與加入的二硫代磷、二硫代磷,和/或二硫代氨基甲酸鉬中的每種的重量百分比基本相同，基于潤(rùn)滑脂組合物的總量。10、上述任一權(quán)利要求的潤(rùn)滑脂組合物，其特征在于加入的三核鉬化合物的重量百分比是加入的二硫代磷酸鋅、二硫代磷酸鉬和/或二硫代氨基甲酸鉬中的每種的重量百分比的1/4至1/10，基于潤(rùn)滑脂組，的總量。11上述任一權(quán)利要求的的潤(rùn)滑脂組，其特征在于其滑動(dòng)摩擦系數(shù)最大為0.08。全文摘要為了提供一種與橡膠或熱塑彈性體所制備的保護(hù)罩有良好相容性、同時(shí)可降低摩擦和減少磨損的潤(rùn)滑脂組合物，本發(fā)明提供了一種在等速萬(wàn)向節(jié)中使用的潤(rùn)滑脂組合物，其含有a)基礎(chǔ)油組合物；b)至少一種三核鉬化合物，其式如下Mo₃S_kL_nQ_z(I)；其中L是獨(dú)立選擇的配位體，該配位體的有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量的碳原子以使該化合物可溶于或可分散于油中，n為1-4，k為4-7，Q選自中性給電子基團(tuán)，如胺、醇、膦和醚，z為0-5且包括非化學(xué)當(dāng)量值；c)至少一種脲衍生物增稠劑。文檔編號(hào)C10M159/18GK101200669SQ20071017017公開(kāi)日2008年6月18日申請(qǐng)日期2007年10月8日優(yōu)先權(quán)日2006年10月7日發(fā)明者E·吉?jiǎng)?F·雷赫,S·康多申請(qǐng)人:Gkn動(dòng)力傳動(dòng)系統(tǒng)國(guó)際有限責(zé)任公司;協(xié)同油脂株式會(huì)社