專利名稱：：含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物的制作方法含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物本發(fā)明涉及含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物以及用來制備該種多聚糖衍生物的方法，該方法使用二烴基氨烷基(dialkylaminoalkyl)鹵化物通過瓜膠或瓜膠衍生物的自由羥基團(tuán)的醚化反應(yīng)得以進(jìn)行。陽離子多聚糖或含有氨基團(tuán)的多聚糖可大范圍使用，例如，作為紙張輔助劑，作為螯合劑和絮凝劑或作為頭發(fā)護(hù)理品。人們尤其發(fā)現(xiàn)了殼聚糖，2-氨基-2-脫氧-纖維素(2-Amino-2-desoxy-cellulose)的應(yīng)用可能性，另外，該多聚糖還作為美容品制備中的酸性穩(wěn)定增稠劑。然而該種天然多聚糖的獲取是一個(gè)昂貴的工藝過程，其反映為產(chǎn)品的高價(jià)格。到目前為止，該高價(jià)格與已有的該多聚糖和多聚糖衍生物的使用互相沖突。由現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)知道一種制備含有氨垸基團(tuán)的瓜膠衍生物的可能性。在EP0175113A2中描述了多聚搶衍生物，其中多聚糖衍生物是用含有乙縮醛基團(tuán)的成分的多聚糖或多聚糖衍生物轉(zhuǎn)換制備而成的。在一個(gè)實(shí)施例中，使用具有低取代度(DS0.12)的二烴基氨基乙基瓜膠(Diethylaminoethylguar)作為多聚糖衍生物的基礎(chǔ)。對于二烴基氨基乙基瓜膠的性能沒有說明。在DE2840011中描述了用來制備二烴基氨基乙基瓜膠的方法，其特征在于，在不可與水混合的溶劑中，通過添加表面活性劑使含水的反應(yīng)相乳化。該方法的缺點(diǎn)為，需要使用相當(dāng)大量的表面活性劑。通過該方法所要求的產(chǎn)品的缺點(diǎn)為，其與根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品相比，具有較低的分子量和相當(dāng)?shù)偷恼扯?。在US4,276,414中，在實(shí)施例4中描述了在水性的異丙醇中使用每摩爾糖酐0.04mol二烴基氨基乙基氯(Diethylaminoethylchlorid)對瓜膠進(jìn)行轉(zhuǎn)化。然而，對于該微取代(geringsubstituiert)二烴基氨基乙基瓜膠的性能并未提及。在US3,498,912中描述了用來處理廢水的氨垸基瓜膠的制備。在此優(yōu)選使用胺類對瓜膠進(jìn)行轉(zhuǎn)化，該胺類含有環(huán)氧基團(tuán)或卣代醇(XCH2-CH(OH)-R)基團(tuán)。其取代度DS(N)介于0.01和0.5之間。很難達(dá)到較高的取代度，且高取代度不是優(yōu)選的。氨烷基瓜膠的制備在醇性溶劑中進(jìn)行。US2001/0051143Al公開了DS值介于0.25和1.0之間的陽離子修飾了的瓜膠，該瓜膠通過在醇性的介質(zhì)中的反應(yīng)獲得。然而，迄今為止已知的方法和及其產(chǎn)品具有若干缺點(diǎn)。在此，特別地，已知的方法所形成的產(chǎn)物并不能足夠清澈的溶解，并且，對于給定的最終粘度，其具有對于大多數(shù)應(yīng)用來說都較小的最終粘度(以及相應(yīng)的低分子量)。對于很多使用陽離子多聚糖的應(yīng)用來說，高分子量是具有重要意義的。該方面的例子有廢水凈化和頭發(fā)護(hù)理。因此，該發(fā)明的任務(wù)是，研發(fā)經(jīng)濟(jì)的、高粘度的、含有氨基團(tuán)的、高分子量的多聚糖衍生物，該衍生物已經(jīng)在低取代度條件下可清澈溶解。目前人們己經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過下文所述的使用氨烷基氯化物，例如二烴基氨基乙基氯-氫氯化物(Diethylaminoethylchlorid-Hydrochlorid)(DEC),對瓜膠或瓜膠衍生物進(jìn)行醚化作用，可在稀漿法中以驚人的產(chǎn)量制備氨垸基瓜膠。產(chǎn)物可以在低開支情況下得以凈化，其與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)1)含有氨基團(tuán)的多聚糖衍生物可以以較高的清澈溶解度(Klarloeslichkeit)出色地溶解在冷水中。2)產(chǎn)物具有高分子量。3)水溶液具有高粘度。本發(fā)明的對象是一種用來制備含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物的方法，其特征在于，人們可以a)從水可混合的質(zhì)子惰性溶劑和水的混合物(稀漿)中分散瓜膠或瓜膠衍生物，和b)使用堿對瓜膠或瓜膠衍生物堿化，和c)最后使用含有氨基團(tuán)的試劑，如果需要的話，在較高的溫度下進(jìn)行醚化作用，和之后d)如果需要的話，進(jìn)行中和，和e)如果需要的話，對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾，清洗，干燥和研磨。瓜膠為粉末狀，其通過印度植物瓜爾豆(Cyamopsis)的種子胚乳tetmgonolobus得來。瓜爾豆的主要成分是Guaran，其為從支鏈上連有(x-(1—6)-糖苷鍵的0-甘露吡喃糖的、連有^(1—4)-糖苷鍵的D-半乳吡喃糖-單元中所得的不可電離的多聚糖，并且每兩個(gè)甘露糖-單元上具有一個(gè)D-半乳糖-單元。除了瓜膠也可以使用瓜膠衍生物，尤其是瓜膠醚。瓜膠醚的例子有羥丙基瓜膠，羥乙基瓜膠，甲基瓜膠，羧甲基瓜膠或具有混合取代基的瓜膠醚，例如羥丙基甲基瓜膠或羥乙基甲基瓜膠。對于稀漿介質(zhì)(稀漿=溶劑+水)，應(yīng)用水可混合的和質(zhì)子惰性溶劑。因此在此優(yōu)選酮或醚。尤其優(yōu)選的溶劑為丙酮，甲基亞乙基酮，二甲氧基醚。最優(yōu)選為二甲氧基醚。在反應(yīng)介質(zhì)中的溶劑份額需要足夠高，從而水溶性瓜膠或瓜膠衍生物并不是溶解而是分散在其中。同樣，在反應(yīng)介質(zhì)中的水份額需要這樣的高，使得反應(yīng)介質(zhì)中堿化作用的堿可以部分溶解。反應(yīng)介質(zhì)中的溶劑成分含量優(yōu)選介于40%和90%之間。反應(yīng)在攪拌容器或反應(yīng)混合器中在水可混合的陽離子溶劑存在的條件下進(jìn)行。當(dāng)多聚糖與稀漿的重量比例達(dá)到約1:5，優(yōu)選介于約1:15和1:6之間時(shí)，反應(yīng)可以在攪拌器中進(jìn)行。當(dāng)達(dá)到約1:4的高重量比例時(shí)，內(nèi)含物將難于攪拌。在這種情況下可以使用反應(yīng)混合器。該反應(yīng)混合器的例子有被稱為AllInOne的反應(yīng)器(Gebr.LoedigeMaschinenbau，DivisionDrais，曼海姆)和被命名為DRUVATHERM的反應(yīng)器(Gebr.LoedigeMaschinenbau，帕德博恩)。一般情況下，這些混合器由一個(gè)水平安置的、通常情況下為圓柱體的混合腔構(gòu)成。其內(nèi)部有一個(gè)軸，該軸與例如槳狀或犁狀的混合元件裝配在一起。假如軸轉(zhuǎn)動時(shí)，那么顆粒從混合床上滑下并在混合物小腔內(nèi)翻轉(zhuǎn)并混合。如果需要的話，混合器可以與其他的設(shè)備裝配在一起，例如，所謂的銑刀頭或噴頭。[KarlSommer在"MixingofSolids,3.DesignofSolid-SolidMixers，3.3PaddleMixers",Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KgaA，2002.DOI:10.1002A4356007.b02—27,ArticleOnlinePostingDate:June15，2000]。在添加含有氨基團(tuán)的試劑之前，將瓜膠或瓜膠衍生物與堿混合，該堿優(yōu)選為堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，尤其優(yōu)選氫氧化鈉。然而添加的次序也可以逆向進(jìn)行。在此，堿可以以固態(tài)的形式或溶液的形式添加。如果最終需要使用固態(tài)堿，那么在這種情況下必須添加一定量的水，因?yàn)轶w系中進(jìn)行堿化作用時(shí)必須保證有一定量的水的存在。當(dāng)使用自由胺時(shí)，可以將在醚化作用時(shí)生成的酸與氨基團(tuán)連接起來。然而，優(yōu)選使用每摩爾胺至少0.5倍等量的堿，尤其優(yōu)選至少0.7倍等量的堿，以達(dá)到足夠的反應(yīng)速度的目的。最高可以使用每摩爾胺1.5倍等量的堿，優(yōu)選最高1.2mol，在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中為0.8mol至l.lmol。當(dāng)使用氨鹽例如氫氯化物作為含有氨基團(tuán)的試劑時(shí)，堿的量必須做相應(yīng)的提高。之后必須結(jié)合氨鹽附加至少一個(gè)等摩爾量(以氨鹽計(jì))的堿，使得胺例如從氫氯化物中釋放出來。作為含有氨基團(tuán)的試劑，其為具有下列通用分子式的化合物X-(CH2)n-NR,R2'其中X游離基團(tuán)，優(yōu)選為氯，溴，碘或硫酸殘基(Rest)R'S03，其中R，為芳香殘基或脂肪殘基，例如對甲苯甲酰(para-Toluyl)或甲基，X然而優(yōu)選為氯，并且n必須最小為2，互不干擾地，殘基R,和R2可與具有l(wèi)-24個(gè)碳原子或H的、由異種原子替代的烷基-替代物或芳基(Aryl)-替代物形成脂肪族的或支鏈的或環(huán)狀的化合物，并且兩個(gè)殘基Ri和R2可以共同與氮原子形成環(huán)。根據(jù)本發(fā)明所應(yīng)用的含有氨基團(tuán)的試劑的例子為N-(2-氯乙垸基)-N,N-二異丙基胺，N-(2-氯乙烷基)-N,N-二乙基胺，N-(3-氯乙烷基)-N,N-二甲基胺，N-(3-氯乙垸基)-N，N-二乙基胺，N-(2-氯乙烷基)-N，N-二甲基胺和N-(2-氯乙烷基)-N,N-二甲基胺。殘基&和R2可與氮一起形成環(huán)狀殘基。根據(jù)本發(fā)明所使用的含有氨基團(tuán)、且其兩個(gè)殘基&和R2可與氮原子一起形成環(huán)狀殘基的試劑的例子為，N-(2-氯乙烷基)-吡咯垸，N-(2-氯乙垸基)-哌啶和N-(2-氯乙烷基)-嗎啉。含有氨基團(tuán)的試劑可以以氨鹽的形式使用，例如氫氯化物。在水中或其他溶劑中既可以使用固態(tài)，也可以使用液態(tài)，其重量百分比為例如65%或50%。優(yōu)選使用N-(2-氯乙垸基)-N,N-二異丙基胺，N-(2-氯乙垸基)-N,N-二乙基胺氫氯化物或N-(2-氯乙烷基)-N，N-二甲基胺氫氯化物。每摩爾糖酐需使用約0.1mol-3mol，優(yōu)選約0.1mol-2mol，尤其優(yōu)選約0.3mol-1.5mol的含有氨基團(tuán)的試劑。該反應(yīng)優(yōu)選在介于40°C和約90°C的溫度，特別優(yōu)選介于60°C和約75°C的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)器和所使用的氨垸基衍生物的量，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為30分鐘至4小時(shí)，尤其優(yōu)選2小時(shí)至4小時(shí)。反應(yīng)之后，如果需要的話，產(chǎn)物例如過濾掉鹽或副產(chǎn)物。另外，如果需要的話，在過濾之前或之后，添加酸例如氨基酸、醋酸、鹽酸或硫酸。如果需要的話，使用合適的洗滌劑清洗濾渣。除了水可混合的質(zhì)子惰性溶劑之外，優(yōu)選的洗滌劑還有醇，例如異丙醇、乙醇或甲醇或酮，例如丙酮、及其與水的混合物。優(yōu)選的洗滌劑為異丙醇與水的混合物，異丙醇與水的混合比例為3:2至9:1。然而不清除副產(chǎn)物直接將非純凈態(tài)的產(chǎn)物投入技術(shù)使用也是有可能的。'如果需要的話，對從反應(yīng)介質(zhì)中分離出來或者，如果需要的話，凈化出來的產(chǎn)品進(jìn)行干燥和研磨。對此可以應(yīng)用商用設(shè)備。根據(jù)EP-A0310787中所提及的公式計(jì)算產(chǎn)率。產(chǎn)率(°/。)=DStheOT./DSgem.DSthe。^理論上可能的取代度DS，通過含有氨基團(tuán)的試劑與糖酐的摩爾比計(jì)算DSgen^測量的DS，根據(jù)公式計(jì)算DS=%N*MPSgem'(14*100)-(%N'(MVe-l》兵干Mpf瓜膠中一個(gè)單體單元的分子量份額，單位為g/mo1Q/。N-以干燥的產(chǎn)物計(jì)的所測量的氮的重量百分比Mv^含有氨基團(tuán)的試劑的分子量，單位為g/mo1然而當(dāng)?shù)恐皇且院邪被鶊F(tuán)的多聚糖計(jì)時(shí)，該公式只提供精確值。然而，通過氮確定(參考Kjeldahl)所得的數(shù)據(jù)是與總物料量相關(guān)聯(lián)的，如果需要的話，對濕度進(jìn)行矯正。當(dāng)?shù)闹凳且曰钚院?Aktivgehalt)計(jì)時(shí)，可以計(jì)算出更精確的值，也就是說，根據(jù)還包含的酸和鹽對測量的氮含量進(jìn)行矯正。Ds-_PS100_g訓(xùn)'JO(14.100)-(%N':，(MVe-l》其中Ag:以總干燥物料量計(jì)的活性含量，單位為％通過根據(jù)本發(fā)明的方法可以在簡易、流行的裝置中高產(chǎn)率地制備含有氨基團(tuán)的瓜膠衍生物。同樣可以在高濃度下進(jìn)行轉(zhuǎn)化。表面活性劑最終必須從產(chǎn)物中清除出來的，其添加可以省去。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，瓜膠衍生物的凈化較簡易。通過過濾分離和異相凈化(heterogenreinigen)可使產(chǎn)物很容易的從稀漿介質(zhì)中分離。作為本發(fā)明的另外一個(gè)對象，根據(jù)本發(fā)明的方法的產(chǎn)物為瓜膠衍生物，其中一部分的羥基團(tuán)轉(zhuǎn)化為具有下列通用分子式的二烴基氨烷_基醚基團(tuán)(Dialkylaminoalkylethergruppen)0-(CH2V皿,R2其中n必須至少為2，互不干擾地，殘基R4和R2可與由異種原子替代的烷基-替代物或芳基(Aryl)-替代物或H形成脂肪族的或支鏈的或環(huán)狀的化合物。兩個(gè)殘基R,和R2可以共同與氮原子形成環(huán)。通過例如與含有氨基團(tuán)的試劑的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化，取代基中的氮也可以以quaternisierter形式存在。在相同分子量的起始材料時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的瓜膠衍生物比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所制備的瓜膠衍生物的分子量高。這可以從根據(jù)本發(fā)明所制備的瓜膠衍生物的特性粘數(shù)與如DE2840011所述的乳化法所制備的產(chǎn)物比較中看出。高分子量在很多使用陽離子多聚糖的應(yīng)用中具有重要意義。例如廢水純化或頭發(fā)護(hù)理。根據(jù)本發(fā)明所制備的氨垸基瓜膠衍生物與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所制備的瓜膠衍生物相比，具有較高的粘度和較高的清澈溶解度。根據(jù)本發(fā)明所制備的產(chǎn)物可以作為例如香波中的頭發(fā)護(hù)理劑，或者化妝品中的添加劑，例如，肥皂，潤膚膏，洗液或皮膚清洗液或面部清洗液。同樣，其還可以作為例如用于廢水凈化中的絮凝劑。根據(jù)本發(fā)明的氨烷基瓜膠衍生物的應(yīng)用是本發(fā)明的另一個(gè)對象。通過下列實(shí)施例更清楚地解釋本發(fā)明，但實(shí)施例并不限制本發(fā)明。實(shí)施例上述DS指的是純凈的二烴基氨乙基瓜膠(Dialkylaminoethylguar)，也就是說，總量需要根據(jù)(um)水含量、氯離子含量以及鈉離子含量矯正。假設(shè)100%的鈉離子都存在于Na2S04中，可通過硫酸鹽渣確定鈉離子的含量。特性粘數(shù)需要在Ubbelohde毛細(xì)管粘度計(jì)中，在20°C的溫度下，在0.1M的NaCl溶液中確定。分析按照Huggins的方法進(jìn)行。電荷密度指的是quatemisierter氨基團(tuán)數(shù)量，其通過聚合乙烯砜酸(Polyethensulfonsaeure)鈉鹽的聚合電子滴定(Polyelektrolyttitration)在pH值為11.5的條件下得以確定。該化學(xué)試劑從商用商品得到。氮含量通過Kjddahl法基于樣品的二次確定得以確定。在聚合物重量百分比為2%的溶液中，剪切速率為2.55s'1，使用Fa.Haake的RotoviskoVT550型流變儀確定粘度。實(shí)施例1-6:在水-二甲氧基乙垸-稀漿中制備二烴基氨乙基瓜膠。將瓜膠(53g，干燥含量92.18%，特性粘數(shù)1392mL/g)懸浮在裝有二甲氧基乙烷(647.8g)和水(96.3g)的混合物的1升帶有葉輪攪拌器的玻璃-四口平面磨光(Vierhalsplanschliff)-圓底攪拌裝置中。以固體形式添加給定量的氫氧化鈉，室溫條件下1小時(shí)之后以水溶液(重量百分比65%)的形式添加給定量的N-(2-Chlorethyl)-N,N-diethylaminHydrochlorid。經(jīng)過4小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，冷卻內(nèi)含物(Ansatz)并使用鹽酸(重量百分比為19%)中和將其pH值調(diào)節(jié)至6-7。多次使用80%的含水的異丙醇并最后使用純凈丙酮對產(chǎn)物進(jìn)行清洗、干燥和研磨。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>DiethylaminoethylchloridHydrochlorid的轉(zhuǎn)化率，％908172以干燥物料量計(jì)的硫酸鹽渣，％1.10.70.6以干燥物料量計(jì)的氯化物含量，％5.49.011.8粘度(2重量-%，水中)，mPa*s276601535012750渾濁度(l重量-%,水中)，NTU10.75.64.5透射度(l重量-%，水中)，％86.092.193.2特性粘數(shù)，mL/g11771198比較實(shí)施例1-5:根據(jù)DE2840011的水油乳劑制備二烷氨基乙基瓜膠(Dimethylaminoethylguar)將瓜膠(61g，干燥含量92.18%，特性粘數(shù)1392mL/g)懸浮在裝有辛烯(200g)和Brij92(20g)的混合物的500毫升帶有葉輪攪拌器的玻璃-四口平面磨光(Vierhalsplanschliff)-圓底攪拌裝置中。以水溶液(重量百分比65%)的形式添加給定量的N-(2-Chlorethyl)-N,N-diethylaminHydrochlorid。隨后在45分鐘之內(nèi)以50%水溶液的形式添加給定量的氫氧化鈉。在氮?dú)鈿夥罩袑⒎磻?yīng)混合物'加熱至70。C。經(jīng)過4小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，冷卻內(nèi)含物(Ansatz)并使用濃縮鹽酸中和將其pH值調(diào)節(jié)至4.5。多次使用80%的水性的異丙醇并最后使用純凈丙酮對產(chǎn)物進(jìn)行清洗、干燥和研磨。組分比較實(shí)施比較實(shí)施比較實(shí)施<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例7-9:在水-二甲氧基乙烷-稀漿中制備二異丙基氨基乙基瓜膠(Diisopropylaminoethylguar)將瓜膠(53g，干燥含量92.18%，特性粘數(shù)1392mL/g)懸浮在裝有二甲氧基乙烷G24g)和水(94g)的混合物的1升帶有葉輪攪拌器的玻璃-四口平面磨光(Vierhalsplanschliff)-圓底攪拌裝置中。以固態(tài)形式添加給定量的氫氧化鈉，室溫條件下1小時(shí)之后以水溶液(重量百分比65%)的形式添加一定量的N-(2-Chlorethyl)隱N,N-diisopropylaminHydrochlorid，在氮?dú)鈿夥罩袑⒎磻?yīng)混合物加熱至60°C。經(jīng)過4小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，冷卻內(nèi)含物(Ansatz)并使用鹽酸(重量百分比19%)中和將其pH值調(diào)節(jié)至6-7。多次使用80%的水性的異丙醇并最后使用純凈丙酮對產(chǎn)物進(jìn)行清洗、干燥和研磨。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例10-12:在水-二甲氧基乙烷-稀漿中制備二烷氨基乙基瓜膠將瓜膠(88g，干燥含量92.18%,特性粘數(shù)1392mL/g)懸浮在裝有二甲氧基乙垸(540g)和水(164g)的混合物的1升帶有葉輪攪拌器的玻璃-四口平面磨光(Vierhalsplanschliff)-圓底攪拌裝置中。以固態(tài)形式添加給定量的氫氧化鈉，室溫下1小時(shí)之后以水溶液(重量百分比65%)的形式添加給定量的N-(2-氯乙烷基)-N，N-二甲基胺氫氯化物，并在氮?dú)鈿夥罩袑⒎磻?yīng)混合物加熱至60°C。經(jīng)過4小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，冷卻內(nèi)含物(Ansatz)并使用鹽酸(重量百分比19%)中和將其pH值調(diào)節(jié)至6-7。多次使用80%的水性的異丙醇并最后使用純凈丙酮對產(chǎn)物進(jìn)行清洗、干燥和研磨。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>比較實(shí)施例6-8:在水-異丙醇-稀漿中制備二烴基氨乙基瓜膠(Diethylaminoethylguar)將瓜膠(53g，干燥含量92.18%,特性粘數(shù)1392mL/g)懸浮在裝有如下所述量的異丙醇和水的混合物的1升帶有葉輪攪拌器的玻璃-四口平面磨光(Vierhalsplanschliff)-圓底攪拌裝置中。以固態(tài)形式添加26.4g氫氧化鈉，室溫下1小時(shí)之后以水溶液(重量百分比65%)的形式添加79.4g的N-(2-氯乙垸基)-N,N-二甲基胺氫氯化物溶液(重量百分比65%)，并在氮?dú)鈿夥罩袑⒎磻?yīng)混合物加熱至60°C。經(jīng)過4小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，冷卻內(nèi)含物(Ansatz)并使用鹽酸(重量百分比19%)中和將其pH值調(diào)節(jié)至6-7。多次使用80%的含水的異丙醇并最后使用純凈丙酮對產(chǎn)物進(jìn)行清洗、干燥和研磨。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>圖1顯示了通過根據(jù)本發(fā)明的稀漿法(實(shí)施例1-6，正方形)和通過已知的根據(jù)DE2840011(比較實(shí)施例7-11，菱形)的絮凝法制備而成的二烴基氨乙基瓜膠的O.lMNaCl的特性粘數(shù)的對比。根據(jù)絮凝法制備而成的二烴基氨乙基瓜膠的特性粘數(shù)顯著減小而取代度升高。與此相反，根據(jù)新方法制備而成的氨烷基瓜膠衍生物在高取代度的基礎(chǔ)上還具有高的特性粘數(shù)和高分子量。如圖中所示，特性粘數(shù)隨著增高的取代度基本不減小或僅有微量減小。圖2描述了根據(jù)本發(fā)明制備的二烴基氨乙基瓜膠(實(shí)施例1-6，正方形)的在水中(重量百分比2%)粘度對取代度DS(N)(每個(gè)糖酐單元氨基團(tuán)的平均值)的依賴性。使用上文所引用的絮凝法制備而成的瓜膠衍生物(對比實(shí)施例7-11，菱形)作為對比-權(quán)利要求1、一種用來制備含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物的方法，其特征在于，人們可以a)從水可混合的質(zhì)子惰性溶劑和水的混合物(稀漿)中分散瓜膠或瓜膠衍生物，和b)使用堿對瓜膠或瓜膠衍生物堿化，和c)隨后使用含有氨基團(tuán)的試劑，如果需要的話，在較高的溫度下進(jìn)行醚化作用，和之后d)如果需要的話，進(jìn)行中和，和e)如果需要的話，對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾，清洗，干燥和研磨。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所選用的水可混合的質(zhì)子惰性溶劑選自丙酮、甲基乙基甲酮、二甲氧基乙垸。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，含有氨基團(tuán)的試劑是具有下列通用分子式的化合物X-(CH2)n-跳R2其中X游離基團(tuán)，優(yōu)選氯，溴，碘或硫酸殘基R'S03，其中R'為芳香殘基或脂肪殘基，n整數(shù)，必須最小為2，互不干擾地，殘基Ri和R2可與具有l(wèi)-24個(gè)碳原子或H的、由異種原子替代的烷基-替代物或芳基-替代物形成脂肪族的或支鏈的或環(huán)狀的化合物，并且兩個(gè)殘基R,和R2可以共同與氮原子形成環(huán)。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所選用的含有氨基團(tuán)的試劑選自N-(2-氯乙烷基)-N，N-二異丙基胺，N-(2-氯乙烷基)-N，N-二乙基胺或N-(2-氯乙烷基)-N，N-二甲基胺或該胺的氫氯化物。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，對于每摩爾瓜膠或瓜膠衍生物的糖酐使用約O.lmol至3mo1含有氨基團(tuán)的試劑。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，使用瓜膠醚作為起始材料。7、一種含有氨垸基團(tuán)的瓜膠衍生物，其特征在于，在Dialkylaminoalkylether基團(tuán)中的羥基部分具有下列通用分子式0-(CH2)n順R2其中X游離基團(tuán)，優(yōu)選氯，溴，碘或硫酸殘基R'S03，其中R'為芳香殘基或脂肪殘基，n整數(shù)，必須最小為2，互不干擾地，殘基R^和R2可與具有1-24個(gè)碳原子或H的、由異種原子替代的烷基-替代物或Aiyl-替代物形成脂肪族的或支鏈的或環(huán)狀的化合物，并且兩個(gè)殘基R,和R2可以共同與氮原子形成環(huán)，且這些含氨垸基團(tuán)的瓜膠衍生物具有〉900mL/g的特性粘數(shù)和>0.3的DS(N)值。8、根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的方法制備而成的含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物，其特征在于，其特性粘數(shù)〉900mL/g，其DS(N)值X).3。10、根據(jù)權(quán)利要求7至9任一項(xiàng)所述的含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物，其特征在于，氨烷基團(tuán)至少部分以quatemisierter形式存在。11、根據(jù)權(quán)利要求7至10任一項(xiàng)所述的含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物被應(yīng)用于頭發(fā)護(hù)理品的制備。12、根據(jù)權(quán)利要求7至10任一項(xiàng)所述的含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物被應(yīng)用于絮凝劑。全文摘要本發(fā)明涉及含有氨烷基團(tuán)的瓜膠衍生物以及制備該種多聚糖衍生物的方法，該方法使用二烴基氨烷基鹵化物通過瓜膠或瓜膠衍生物的自由羥基團(tuán)的醚化反應(yīng)得以進(jìn)行。文檔編號C02F1/56GK101248091SQ200680020883公開日2008年8月20日申請日期2006年6月8日優(yōu)先權(quán)日2005年6月15日發(fā)明者C·許特爾曼,J·恩格爾哈特,M·布拉克哈根申請人:陶氏沃爾弗纖維素有限公司