一種派洛寧染料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種派洛寧染料的合成方法，所述的合成方法是以4?二R基氨基水楊醛與3?二R基氨基酚為起始原料，以磷酸為反應(yīng)溶劑加熱反應(yīng)，一步法制備派洛寧染料。本發(fā)明采用較廉價(jià)的水楊醛與氨基酚為起始原料，具有明顯的成本優(yōu)勢(shì)；同時(shí)得到的派洛寧染料的收率及純度較高，總收率可達(dá)到82％，對(duì)提高相關(guān)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益具有較好的應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種派洛寧染料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)材料合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種派洛寧染料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 派洛寧是一類用途廣泛的染料。如下結(jié)構(gòu)式中所示，當(dāng)R基團(tuán)為甲基時(shí)，則是著名 的派洛寧Y染料。它與甲基綠共同組成生物學(xué)中常用于細(xì)胞染色的甲基綠-派洛寧染色液 (Methyl Green-Pyronin Stain，MGP)。其中派洛寧Y可以和細(xì)胞衆(zhòng)或核仁中的RNA結(jié)合，從 而使細(xì)胞漿和核仁染成紅色或紅紫色。目前派洛寧染料的合成方法主要是參照美國(guó)專利進(jìn) 行合成(US 2011/0300074 A1)，合成方程式如下所示，該方法包括2步反應(yīng)，首先是氨基酚 與甲醛在鹽酸催化條件下反應(yīng)生成中間體，然后所得中間體在濃硫酸條件下進(jìn)行脫水反 應(yīng)，最后加入鹽酸和亞硝酸鈉來(lái)得到派洛寧染料。這一方法反應(yīng)步驟較多，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)， 后處理比較復(fù)雜，并且收率較低(低于38%)，此外反應(yīng)中需要使用大量的酸，容易對(duì)環(huán)境造 成二次污染。上述這些不足之處制約著派洛寧染料的制備與價(jià)格。
[0003]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)上述存在的問題，本發(fā)明目的在于提供一種成本較低且操作簡(jiǎn)便的一步反應(yīng) 合成派洛寧染料的方法。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0006] -種派洛寧染料的制備方法，主要是以4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚為原 料，在磷酸中加熱反應(yīng)，具體步驟如下：
[0007] (1)、將4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚溶于濃磷酸中，其中，R基為烷基，4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚的摩爾比為1:1，150-160°C下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)4-5小時(shí)；
[0008] (2)、將步驟（1)的體系反應(yīng)完全后冷卻至室溫，倒入水中，加入NaOH溶液調(diào)節(jié)體系 的pH值為7-8,過濾，真空干燥即可得派洛寧固體。
[0009] 進(jìn)一步地，步驟(1)中所述的濃磷酸的質(zhì)量濃度為85%以上，濃磷酸物質(zhì)的量為4-二R基氨基水楊醛的物質(zhì)的量的30倍以上。
[0010] 進(jìn)一步地，步驟(1)中所述原料4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚中的R基為甲 基或乙基。
[0011] 進(jìn)一步地，步驟(2)中所述的NaOH溶液的濃度為20-40%。
[0012] 進(jìn)一步地，步驟(2)中還可以加入六氟磷酸銨，加入六氟磷酸銨的量為4-二R基氨 基水楊醛的物質(zhì)的量的2倍。
[0013] 本發(fā)明的反應(yīng)方程式如下：
[0014]
[0015]
[0016] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0017] 采用廉價(jià)的4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚為原料合成派洛寧具有明顯的 成本優(yōu)勢(shì);一步法合成，極大程度上減少了反應(yīng)步驟，降低了反應(yīng)時(shí)間，減少了酸的用量，同 時(shí)得到的產(chǎn)品的純度較高，收率高達(dá)82%。與已有方法相比（收率38% )，我們的方法大大的 降低了生成成本，并提高了收率，具有較好的應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0018] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1合成的派洛寧B材料的核磁共振譜圖；
[0019] 從圖中可以看出，核磁共振參數(shù)如下：4匪R(300MHz，DMS0) δ8.74(s，1H)，7.87 (d ,J = 9.2Hz,2H) ,7.22(d ,J = 9.2Hz,2H),6.91(s,2H) ,3.67(q ,J = 7.0Hz ,8H), 1.23(t ,J = 7.0Hz，12H)，證明制備了派洛寧。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 該實(shí)施例以派洛寧B的合成方法為例：
[0023] 將4-二乙氨基水楊醛lg(5.17mmol)和855mg(5.17mmol)3-二乙氨基酚放入50ml單 口瓶中，加入l〇ml濃磷酸作溶劑，濃磷酸的質(zhì)量濃度為90%，加熱至150°C反應(yīng)，反應(yīng)4h后停 止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)體系倒入30ml水中，加 NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值為7，然后加六 氟磷酸銨(1 〇. 34mmo 1)，有固體析
[0024]出，過濾，水洗三次，真空干燥即可得派洛寧B固體1.98g，產(chǎn)率為82 %。
[0025] 反應(yīng)方程式如下：
[0026]
[0027] 具體的反應(yīng)條件優(yōu)化情況如下表所示：
[0028] LUU^VJ 頭施例2
[0030]該實(shí)施例以派洛寧Y的合成方法為例：
[0031 ]將4-二甲基氨基水楊酸50〇11^(31]11]1〇1)和41511^(31]11]1〇1)3-二甲基氨基酸放入5〇1111 單口瓶中，加入5ml濃磷酸作溶劑，濃磷酸的質(zhì)量濃度為95%，加熱至160°C反應(yīng)，反應(yīng)5h后 停止加熱，冷卻至室溫，將反應(yīng)體系倒入30ml水中，加 NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH為8,然后加六 氟磷酸銨(6mmol)有固體析出，過濾，水洗三次，真空干燥即可得派洛寧Y固體1.25g，產(chǎn)率為 81%〇
[0032] 反應(yīng)方程式如下：
[0033]
[0034] 4^^(30010^,01^0)38.79(8,111),7.89((1,1 = 8.9^,211),7.22((1,1 = 8.1^, 2H)，6.89(s，2H)，3.29(s，9H)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種派洛寧染料的制備方法，其特征在于，具體步驟如下： (1 )、將4-二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚溶于濃磷酸中，其中，R基為烷基，150-160 °C下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)4-5小時(shí)； (2)、將步驟（1)的體系反應(yīng)完全后冷卻至室溫，倒入水中，加入NaOH溶液調(diào)節(jié)體系的pH 值為7-8，過濾，真空干燥即可得派洛寧固體。2. 如權(quán)利要求1所述的一種派洛寧染料的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述的4-二R 基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚的摩爾比為1:1;所述的濃磷酸的質(zhì)量濃度為85%以上，濃 磷酸物質(zhì)的量為4-二R基氨基水楊醛的物質(zhì)的量的30倍以上。3. 如權(quán)利要求1所述的一種派洛寧染料的制備方法，其特征在于，步驟（1)中所述原料 4_二R基氨基水楊醛和3-二R基氨基酚中的R基為甲基或乙基。4. 如權(quán)利要求1所述的一種派洛寧染料的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的 NaOH溶液的濃度為20-40%。5. 如權(quán)利要求1所述的一種派洛寧染料的制備方法，其特征在于，步驟(2)中還可以加 入六氟磷酸銨，加入六氟磷酸銨的量為4-二R基氨基水楊醛的物質(zhì)的量的2倍。
【文檔編號(hào)】C09B57/00GK106009761SQ201610375006
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月31日
【發(fā)明人】周鑫, 李紅芳, 吳學(xué)
【申請(qǐng)人】延邊大學(xué)