一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，包括如下步驟：1)、酸催化縮合成環(huán)：先在較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑Ⅰ中加入二苯甲酮衍生物和2?甲基?4?甲氧基二苯胺，然后于攪拌下加入硫酸溶液，升溫至回流溫度反應(yīng)1.5～4.5h；2)、后處理精制：向步驟1)所得的反應(yīng)液中加入水，利用放熱回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑Ⅰ；再向所得的回收處理后反應(yīng)液中加入非極性溶劑Ⅱ，加熱回流分去水相獲得有機(jī)相；將有機(jī)相冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、溶劑洗滌，洗滌后干燥，得到黑色熒烷類熱壓敏染料。
【專利說(shuō)明】
一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機(jī)染料的制備方法，特別是一種黑色熒烷類熱敏染料的制備方 法。 【背景技術(shù)】
[0002] 黑色熒烷類熱壓敏染料是以氧雜蒽型為母體結(jié)構(gòu)的化合物，其結(jié)構(gòu)式如式IV所 示。通常是無(wú)色或淺色結(jié)晶，當(dāng)其與顯色劑(酸性白土、雙酚Α，Ρ0Β等)接觸時(shí)，隨著分子內(nèi)部 內(nèi)酯環(huán)的開(kāi)裂而顯色。由于其靈敏度高，發(fā)色密度大，穩(wěn)定性好，在熒烷母體上引入不同取 代基而顯示出不同顏色被廣泛用于制造熱敏記錄紙，黑色是目前熱壓敏染料中一個(gè)最重要 的品種。
[0003]
[0004] 式S-UR^Rs代表不同的取代基，如甲基、乙基、丙基、丁基、異戊基、苯基、環(huán)己基、 甲苯基等，1^、1?2可以相同，也可以不同。
[0005] 申請(qǐng)?zhí)枮?附011909208、0附0125019比4?228989641的專利公開(kāi)了一種3-二丁基 氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷的制備方法，其制備過(guò)程如下：
[0006] 第一步:酸催化縮合。將二苯甲酮衍生物(式I)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺(式Π ) 在濃硫酸、發(fā)煙硫酸或者二者混合物中，經(jīng)硫酸催化縮合生成化合物未脫醇中間體(式m); 第二步:堿催化閉環(huán)。將第一步酸催化縮合生成的化合物未脫醇中間體(式m)加入到甲苯 和NaOH堿性水溶液中，經(jīng)堿催化閉合成環(huán)生成熒烷染料化合物(式IV);第三步后處理精制 得到熒烷染料化合物(式IV)純品。
[0007] 上述反應(yīng)式如式S-1所示：
[0008]
[0009] 上述方法存在如下問(wèn)題：
[0010] 1)、該方法經(jīng)酸催化縮合、堿催化閉環(huán)兩步反應(yīng)，生產(chǎn)工序多，操作繁瑣復(fù)雜，耗時(shí) 長(zhǎng)；
[0011] 2)、由于工藝條件的限制，所用硫酸與二苯甲酮衍生物的質(zhì)量比大于3.2:1;因此 廢酸、廢堿排放量大，環(huán)境污染嚴(yán)重；
[0012] 3)、第一步酸催化縮合反應(yīng)溫度難以控制，導(dǎo)致碳化和焦油化降低收率，控溫過(guò)程 中，消耗大Μ冷凍水。
[0013] 申請(qǐng)?zhí)枮镃N201510141665.9的專利在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)行了改進(jìn)，采用甲苯、 二甲苯作溶劑，并采用固體酸替代硫酸作催化劑，減少了廢酸排放。但仍需經(jīng)歷酸催化縮 合、堿催化閉環(huán)兩步反應(yīng)，生產(chǎn)工序繁瑣，廢堿排放量大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法， 本發(fā)明的方法能克服現(xiàn)有生產(chǎn)工藝廢酸、廢堿排放量大，生產(chǎn)工序繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)的缺陷。
[0015] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方 法，包括如下步驟：
[0016] 1)、酸催化縮合成環(huán)：
[0017] 先在較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I中加入二苯甲酮衍生物和2-甲基-4-甲氧基二苯胺，然后 于攪拌下加入(滴加的方式)硫酸溶液，繼續(xù)攪拌直至二苯甲酮衍生物和2-甲基-4-甲氧基 二苯胺全部溶解，升溫至回流溫度(約為40~62 °C)反應(yīng)1.5~4.5h(優(yōu)選為2.5~4.5h，更優(yōu) 為4.5h);
[0018] 所述二苯甲酮衍生物與2-甲基-4-甲氧基二苯胺的摩爾量之比為1:1~1.1(優(yōu)選 1:1 ~1.03);
[0019] 所述硫酸溶液中硫酸質(zhì)量濃度為80 %~98% (優(yōu)選92%-98 % )，每0 · 15mo 1的二苯 甲酮衍生物配用15~75ml (較佳為30~60ml，更佳為40ml)的硫酸溶液；
[0020] 二苯甲酮衍生物如式I所示，2-甲基-4-甲氧基二苯胺如式Π 所示，
[0021]
[0022]所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I具有不溶于水、極性弱、沸點(diǎn)低的特點(diǎn)；
[0023] 備注說(shuō)明：
[0024] 以滴加的方式加入硫酸溶液是避免直接加入導(dǎo)致溶解時(shí)溫度過(guò)高原料碳化而影 響收率;因此，一般而言，滴加時(shí)，控制溫度< 35 °C ;
[0025] 2)、后處理精制：
[0026] 向步驟1)所得的反應(yīng)液中加入(滴加的方式)水，利用放熱回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑 I，得回收處理后反應(yīng)液；
[0027] 再向回收處理后反應(yīng)液中加入非極性溶劑Π ，加熱回流分去水相獲得有機(jī)相;將 有機(jī)相冷卻結(jié)晶（加入55~65°C的熱水洗滌后，再冷卻結(jié)晶）、過(guò)濾、溶劑洗滌，洗滌后干燥， 得到黑色熒烷類熱壓敏染料，其結(jié)構(gòu)如式IV所示；
[0028]
[0029] 備注說(shuō)明：回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I是利用硫酸遇水放熱回收，因較低沸點(diǎn)有機(jī)溶 劑I沸點(diǎn)低可以直接回收。
[0030] 本發(fā)明中二苯甲酮衍生物和黑色熒烷類熱壓敏染料的對(duì)應(yīng)關(guān)系如下表1所述。
[0031] 表 1
[0032]
[0033]
[0034] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的改進(jìn)：
[0035]所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I為二氯甲烷、1，1_二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，1_三氯乙烷、 正己烷、環(huán)己烷;優(yōu)選二氯甲烷、1，1_二氯乙烷、三氯甲烷，更優(yōu)二氯甲烷；
[0036] 所述非極性溶劑Π 為甲苯、混二甲苯，或者為甲苯與混二甲苯的混合物，或者為甲 基異丁基酮;優(yōu)選為甲苯。
[0037] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0038] 所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I與硫酸溶液的體積比為2~8:1(優(yōu)選2~5:1，更優(yōu)選為3 ~4:1)〇
[0039] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0040] 所述步驟2)中向反應(yīng)液中加入的水與步驟1)中的二苯甲酮衍生物的用量比為:55 ~385ml(較佳為100~200ml，更佳為150ml)水/0.15mol的二苯甲酮衍生物。
[0041] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0042]所述步驟2)中，回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I時(shí)，溫度控制為50~85°C (優(yōu)選65~70 °〇〇
[0043] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0044] 所述步驟2)中的非極性溶劑Π 與步驟1)中的二苯甲酮衍生物的用量比為：110~ 275ml(較佳為110~200ml，更佳為150ml)非極性溶劑Π /0.15ι?ο1的二苯甲酮衍生物。
[0045] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0046] 所述步驟2)中，將有機(jī)相冷卻結(jié)晶時(shí)，冷卻溫度< 20°C。
[0047] 作為本發(fā)明的一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
[0048]所述步驟2)中，洗滌溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇。
[0049] 本發(fā)明提供的一步法制備黑色熒烷類熱敏染料的方法，該方法的制備步驟包括酸 催化縮合成環(huán)一步法合成熒烷染料化合物(式IV)，再經(jīng)后處理精制得到純品。
[0050] 在本發(fā)明的步驟1)中，反應(yīng)溫度為回流溫度。
[0051 ]本發(fā)明的反應(yīng)式如式S-2所示：
[0052]
[0053] 本發(fā)明中具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0054] (1)通過(guò)加入低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑回流反應(yīng)，一步法合成熒烷類熱壓敏染料(式IV)，減 少了堿閉合成環(huán)工序，堿液廢水量為〇,反應(yīng)時(shí)間縮短為1.5-4.5h。
[0055] (2)通過(guò)回流控制反應(yīng)溫度，易于操作，避免局部溫度過(guò)高導(dǎo)致的反應(yīng)收率、產(chǎn)品 純度降低，采用本發(fā)明的工藝條件，收率達(dá)到94.8%，純度99.5%。
[0056] (3)解決傳統(tǒng)工藝中硫酸用量大的缺陷，硫酸用量減少1倍以上；
[0057] (4)低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑通過(guò)硫酸遇水放出的熱量直接回收，不需要加熱，降低能耗。 [0058]綜上所述，本發(fā)明涉及的兩相法制備黑色熒烷染料新工藝，克服了現(xiàn)有技術(shù)中廢 酸、廢堿排放量大、生產(chǎn)工序繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)的缺陷，通過(guò)加入低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑使反應(yīng)一步完 成，通過(guò)回流控制反應(yīng)溫度，易于操作，避免原料以及產(chǎn)品的碳化、焦油化，提高了產(chǎn)品收 率，具有較好的工業(yè)化價(jià)值。
【具體實(shí)施方式】
[0059] 實(shí)施例1、一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：
[0060] 1).向500mL四口燒瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4 ' -二丁氨基-2 ' -羥基二苯 甲酮55.4g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢滴加40mL (約73.5g)98%硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35°C以下。滴加完畢后升溫至40°C回流 反應(yīng)4.5h〇
[0061 ] 2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收二氯甲烷， 艮P，控制反應(yīng)液溫度在65-70°C蒸餾回收二氯甲烷，并保溫30min。加入甲苯150mL，繼續(xù)升溫 至85-90°C攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水 (溫度約為60°C的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20°C以下結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用少量（約 30ml)甲醇洗滌，70°C干燥2h后，得到白色固體75.5g，收率94.6 %。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV 化合物含量>99.5%，熔點(diǎn)182.6-184.0°C。
[0062]本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基-4 二丁氨基_2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0063] 實(shí)施例2、
[0064]將實(shí)施例1中的二氯甲烷更換為1，1_二氯乙烷，升溫至58°C回流反應(yīng)3h，其余等同 于實(shí)施例1，得到白色固體73.4g，收率92%。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV化合物含量>99.5%。 [0065]本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基-4 二丁氨基-2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0066] 實(shí)施例3、
[0067]將實(shí)施例1中的二氯甲烷更換為三氯甲烷，升溫至62°C回流反應(yīng)2.5h，其余等同于 實(shí)施例1，得到白色固體71.8g，收率90%。經(jīng)HPLC檢查，產(chǎn)物中式IV化合物含量>99.5%。
[0068]本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基-4 二丁氨基_2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0069] 實(shí)施例4、
[0070] 將實(shí)施例1中的98 %硫酸變?yōu)?2 %硫酸，其余等同于實(shí)施例1，得到白色固體 73.4g，收率92%。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV化合物含量>99.5%。
[0071] 本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基-4 二丁氨基_2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0072] 對(duì)比例1、一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：
[0073] 1).向500mL四口燒瓶中加入150mL環(huán)己酮、2-羧基-4'-二丁氨基-2'-羥基二苯甲 酮55.4g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢滴加 40mL98%硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35°C以下。滴加完畢后升溫至81°C回流反應(yīng) 1.5h〇
[0074] 2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收環(huán)己酮， 艮P，控制反應(yīng)液溫度在81-85°c蒸餾回收環(huán)己酮，并保溫30min。加入甲苯150mL，升溫至85- 90°C繼續(xù)攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水(溫 度約為60°C的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20°C以下結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用少量(約30ml) 甲醇洗滌，70 °C干燥2h后得到白色固體58.7g，收率73.6 %。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV化合物 含量 >99.5%。
[0075] 本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基_4 二丁氨基_2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0076] 對(duì)比例2、
[0077] 將實(shí)施例1中的升溫至40 °C的回流溫度反應(yīng)4.5h變?yōu)?0 °C溫度反應(yīng)8h，其余等同 于實(shí)施例1，得到白色固體65.9g，收率82.6 %。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV化合物含量> 99.5%〇
[0078] 本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中均代表丁基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基_4 二丁氨基_2 羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0079] 實(shí)施例5、一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：
[0080] 1).向500mL四口燒瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4 ' -二乙氨基-2 ' -羥基二苯 甲酮47g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢滴加 40mL98%硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35°C以下。滴加完畢后升溫至40°C回流反應(yīng) 4.5h〇
[0081 ] 2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收二氯甲烷， 即控制反應(yīng)液溫度在65-70°C蒸餾回收二氯甲烷，并保溫30min。加入甲苯150mL，繼續(xù)升溫 至85-90°C攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水 (溫度約為60°C的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20°C以下結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用少量（約 30ml)甲醇洗滌，70 °C干燥2h后得到白色固體67g，收率93.8 %。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV化 合物含量 >99.5%，熔點(diǎn) 194.3-196.0°C。
[0082]本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中Ri、R2均代表乙基。即，二苯甲酮衍生物為2-羧 基-4'-二乙氨基-2'-羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨 基熒烷。
[0083]實(shí)施例6、一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：
[0084] 1) ·向500mL四口燒瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4 ' -(N-乙基-N-異戊基)-2 ' - 羥基二苯甲酮53.3g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢 滴加40mL 98 %硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35 °C以下。滴加完畢后升溫至40 °C回流 反應(yīng)4.5h〇
[0085] 2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收二氯甲烷， 艮P，控制反應(yīng)液溫度在65-70°C蒸餾回收二氯甲烷，并保溫30min。加入甲苯150mL，繼續(xù)升溫 至85-90°C攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水 (溫度約為60°C的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20°C以下結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用少量（約 30ml)甲醇洗滌，70°C干燥2h后得到白色固體73.2g，收率94.2%。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV 化合物含量>99.5%，熔點(diǎn)166.1-167.8°C。
[0086] 本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中Ri代表乙基，R2代表異戊基。即，二苯甲酮衍生 物為2-羧基-4 '-(N-乙基-N-異戊基)-2 ' -羥基二苯甲酮;黑色熒烷類熱壓敏染料為3-(N-乙 基-N-異戊基)氨基_6_甲基_7_苯氨基焚燒。
[0087] 實(shí)施例7、一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：
[0088] 1).向500mL四口燒瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4 ' -(N-乙基-N-苯基)-2 ' -羥 基二苯甲酮54.2g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢滴 加40mL98 %硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35 °C以下。滴加完畢后升溫至40 °C回流反應(yīng) 4.5h〇
[0089 ] 2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收二氯甲烷， 艮P，控制反應(yīng)液溫度在65-70°C蒸餾回收二氯甲烷，并保溫30min。加入甲苯150mL，繼續(xù)升溫 至85-90°C攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水 (溫度約為60°C的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20°C以下結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用少量（約 30ml)甲醇洗滌，70°C干燥2h后得到白色固體73.9g，收率94.0%。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物中式IV 化合物含量>99.5%，熔點(diǎn)208 °C。
[0090] 本實(shí)施例中所述二苯甲酮衍生物中Ri代表乙基，辦代表苯基。即，二苯甲酮衍生物 為2-羧基-4 ' -(N-乙基-N-苯基)-2 ' -羥基二苯甲酮，黑色熒烷類熱壓敏染料為3-(N-乙基- N-苯基)氨基_6_甲基_7_苯氨基焚燒。
[0091] 最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā) 明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。任何熟悉本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公 開(kāi)的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是包括如下步驟： 1) 、酸催化縮合成環(huán)： 先在較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I中加入二苯甲酬衍生物和2-甲基-4-甲氧基二苯胺，然后于攬 拌下加入硫酸溶液，繼續(xù)攬拌直至二苯甲酬衍生物和2-甲基-4-甲氧基二苯胺全部溶解，升 溫至回流溫度反應(yīng)1.5~4.化； 所述二苯甲酬衍生物與2-甲基-4-甲氧基二苯胺的摩爾量之比為1:1~1.1; 所述硫酸溶液中硫酸質(zhì)量濃度為80 %~98 %，每0.15mo 1的二苯甲酬衍生物配用15~ 75ml的硫酸溶液； 二苯甲酬衍生物如式I所示，2-甲基-4-甲氧基二苯胺如式Π 所示，所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I具有不溶于水、極性弱、沸點(diǎn)低的特點(diǎn)； 2) 、后處理精制： 向步驟1)所得的反應(yīng)液中加入水，利用放熱回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I，得回收處理后反 應(yīng)液； 再向回收處理后反應(yīng)液中加入非極性溶劑Π ，加熱回流分去水相獲得有機(jī)相;將有機(jī) 相冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、溶劑洗涂，洗涂后干燥，得到黑色巧燒類熱壓敏染料，其結(jié)構(gòu)如式IV所 示；2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I為二氯甲燒、1,1-二氯乙燒、Ξ氯甲燒、氯乙燒、正己 燒、環(huán)己燒； 所述非極性溶劑Π 為甲苯、混二甲苯，或者為甲苯與混二甲苯的混合物，或者為甲基異 下基酬。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I與硫酸溶液的體積比為2~8:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述步驟2)中向反應(yīng)液中加入的水與步驟1)中的二苯甲酬衍生物的用量比為：55~ 385ml水/0.15mol的二苯甲酬衍生物。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述步驟2)中，回收較低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑I時(shí)，溫度控制為50~85°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述步驟2)中的非極性溶劑Π 與步驟1)中的二苯甲酬衍生物的用量比為：110~275ml 非極性溶劑n/0.15mol的二苯甲酬衍生物。7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述步驟2)中，將有機(jī)相冷卻結(jié)晶時(shí)，冷卻溫度^ 20°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一步法制備黑色巧燒類熱壓敏染料的方法，其特征是： 所述步驟2)中，洗涂溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇。
【文檔編號(hào)】C07D493/10GK105838105SQ201610265182
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月23日
【發(fā)明人】孔明, 貢晗, 劉玉楓, 陶建國(guó), 彭文博, 萬(wàn)德貴
【申請(qǐng)人】浙江鴻盛化工有限公司, 浙江安諾芳胺化學(xué)品有限公司, 浙江龍盛化工研究有限公司