一種環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于銅板紙領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠 及其制備方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003] 鏡面銅版紙，是以原紙涂布白色涂料制成的高級印刷紙，其主要用于印刷高級書 刊的封面和插畫、彩色畫片、各種精美的商品廣告、樣本、商品包裝和商標等，其常通過粘合 性而粘粘在商品的包裝上，由此可見鏡面銅版紙用于日常生活中的方方面面。這就不僅要 求鏡面銅版紙具有一定的環(huán)保性，同時也要求膠粘劑也具有一定的無毒、無害的優(yōu)點。
[0004] 常用的用于標簽用膠是丙烯酸，其酸性強，有較強的腐蝕性和毒性，同時其對酸、 堿和水等抗性差。
[0005] 因此，現(xiàn)階段急需一種粘結(jié)性，耐酸堿的強環(huán)保型標簽用膠。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠，其制備原料包 含： 100重量份的SBS; 150~200重量份的增粘劑； 10~40重量份的磺化SBS; 50~70重量份的環(huán)烷油； 10~20重量份的MAH-g-PP; 0.5~2重量份的抗氧化劑;和 5~20重量份的改性超支化聚氨酯； 其中，所述改性超支化聚氨酯由指環(huán)糊精改性超支化聚氨酯。
[0008] 作為一種實施方式，所述SBS是不同分子量的混合體，其中，數(shù)均分子量為8000~ 13000的占 SBS總重量的10~25%，數(shù)均分子量為30000~85000的占 SBS總重量的35~50%，數(shù)均 分子量90000~124000的占 SBS總重量的25~40%。
[0009] 作為一種實施方式，所述SBS中苯乙烯的含量為30~45 wt%。
[0010] 作為一種實施方式，所述增粘劑為聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯中的一種或多種。
[0011] 作為一種實施方式，所述磺化SBS中，磺化度為2~10%。
[0012] 作為一種實施方式，所述MAH-g-PP的接枝率為1%~3%。
[0013] 作為一種實施方式，所述超支化聚氨酯由含有異氰酸酯基化合物和聚多元醇制備 得到。
[0014] 作為一種實施方式，所述超支化聚氨酯中異氰酸酯基的含量為2%~8%。
[0015] 作為一種實施方式，所述含有異氰酸酯基化合物選自二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或多種。
[0016] 制備環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠的方法，包括以下步驟： 1) 先將環(huán)烷油以及抗氧化劑投入不銹鋼反應(yīng)釜中，升溫至120~130°C后，加入SBS、磺化 SBS，并將反應(yīng)釜溫度控制在140 °C以內(nèi)； 2) 待SBS和磺化SBS全部溶解后投入增粘劑和改性超支化聚氨酯，將不銹鋼反應(yīng)釜溫度 控制在155 °C以內(nèi)攪拌30~60分鐘； 3) 將反應(yīng)釜內(nèi)抽真空至-0.085Mpa，出料、冷卻后包裝。
[0017]
【具體實施方式】
[0018] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0019] 如本文所用術(shù)語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0020] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當短語"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0021] 當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、 "1-3和5"等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和 在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
[0022] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此"一個"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯指單數(shù)形式。
[0023] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠，其制備原料包 含： 100重量份的SBS; 150~200重量份的增粘劑； 10~40重量份的磺化SBS; 50~70重量份的環(huán)烷油； 10~20重量份的MAH-g-PP; 0.5~2重量份的抗氧化劑;和 5~20重量份的改性超支化聚氨酯； 其中，所述改性超支化聚氨酯由指環(huán)糊精改性超支化聚氨酯。
[0024] 作為一種實施方式，環(huán)保型鏡面銅板紙標簽用膠，其制備原料包含： 100重量份的SBS; 170~180重量份的增粘劑； 15~25重量份的磺化SBS; 60~65重量份的環(huán)烷油； 15~18重量份的MAH-g-PP; 1~1.5重量份的抗氧化劑;和 7~15重量份的改性超支化聚氨酯； SBS： ?5明中所述術(shù)語SBS是指苯乙烯系熱塑性彈性體，又稱為苯乙烯嵌段共聚物，常用的 種類有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物。
[0025] 所述SBS在結(jié)構(gòu)上有兩個特點：其一，分子鏈由玻璃化溫度低于室溫的軟彈性聚丁 二烯PB段和玻璃化溫度高于室溫的硬塑性聚苯乙烯PS段相嵌而成；其二，這兩種嵌段是力 學(xué)不相容的，以微觀尺寸相分離形成兩相分離的"海島"結(jié)構(gòu)，當聚苯乙烯含量較低時，PS被 分割成孤立的區(qū)域，周圍是橡膠的PB連續(xù)相。由于塑料相的存在，使得橡膠分子鏈段的運動 受到一定的限制，使熱塑彈性體具有硫化橡膠的性能，與硫化橡膠所不同的是，塑料相的交 聯(lián)是可逆的物理交聯(lián)，當它溶于有機溶劑或加熱熔融時，塑料相即被溶解或熔融，失去交聯(lián) 作用；而在溶劑揮發(fā)或熔體冷卻好，塑料相又會分離沉淀出來，并恢復(fù)原來的物理交聯(lián)狀 態(tài)。SBS的結(jié)構(gòu)與分子量及苯乙烯的含量有緊密聯(lián)系，作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，SBS中， 苯乙稀的含量為30~45wt%，更加優(yōu)選為40wt%。
[0026] 磺化 SBS: 磺化反應(yīng)是指向有機分子引入磺酸基（_S03H)、磺酸鹽基（如-S03Na)或磺酰鹵基（-S0 2X)的化學(xué)反應(yīng)，其中引入磺酰鹵基的反應(yīng)又可以定義為鹵磺化反應(yīng)。根據(jù)磺化反應(yīng)所引 入的取代基，磺化反應(yīng)的產(chǎn)物可以是磺酸(RS03H)、磺酸鹽(RS03M，M為銨或金屬離子)或磺酰 鹵(RS0 2X)。根據(jù)磺酸基中硫原子和有機物分子中相連的原子不同，得到的產(chǎn)物可以是與碳 原子相連的磺酸化合物(RS〇3H);與氧原子相連的硫酸酯(R0S03H);與氮原子相連的磺胺化 合物(RNHS03H)。
[0027]磺化劑的種類較多，反應(yīng)機理也不一樣。有的是親電反應(yīng)，如硫酸、三氧化硫、發(fā)煙 硫酸等;有的是親核反應(yīng)，如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等;有的是自由基反應(yīng)，如二氧化硫與氯 氣、二氧化硫與氧氣等。苯環(huán)上的磺化是親電反應(yīng)。首先是親電試劑進攻苯環(huán)，生成碳正離 子，然后失去一個質(zhì)子，生成苯磺酸或取代苯磺酸。
[0028]常用的磺化劑有三氧化硫、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸。
[0029]三氧化硫是一種無色易升華固體，具有三種物相。使用三氧化硫作為磺化劑反應(yīng) 速度快，設(shè)備容積小，并且不需要額外加熱。由于三氧化硫的活性大、反應(yīng)能力強，且不會生 成水，三氧化硫的用量可以接近理論量，在磺化之后不需要濃縮廢酸，不用中和廢酸而產(chǎn)生 多余的中性鹽，具有其它磺化劑無法比擬的優(yōu)點。但是其缺點是磺化反應(yīng)放熱劇烈，容易導(dǎo) 致底物分解或生成砜類等副產(chǎn)物，并且反應(yīng)物的粘度高，給傳熱帶來困難。
[0030] 濃硫酸是一種具有高度腐蝕性的強礦物酸，濃硫酸具有強氧化性、脫水性、強腐蝕 性、難揮發(fā)性、酸性、吸水性。濃硫酸作為磺化劑時，發(fā)生的副反應(yīng)較少，但是磺化反應(yīng)的反 應(yīng)速率較慢。每生成1 mol磺化產(chǎn)物同時會生成1 mol水，會使?jié)饬蛩岬臐舛认陆担瑫r為了 使磺化反應(yīng)順利進行，需要加入過量的硫酸脫水，一般加入的濃硫酸的量為反應(yīng)物的3~4 倍。
[0031] 發(fā)煙硫酸是三氧化硫溶于濃硫酸的產(chǎn)物，通常有兩種規(guī)格，即含游離三氧化硫為 20 %~25 %和60 %~65 %。這兩種發(fā)煙硫酸的凝固點低，常溫下為液體，便于使用和運輸。 發(fā)煙硫酸作為磺化劑時，反應(yīng)速度快，反應(yīng)溫度較低，同時具有工藝簡單、設(shè)備投資低、易操