二異氯酸醋獲得。運(yùn)類(lèi)包含亞氨基嗯二嗦二酬基團(tuán)的多異氯酸醋可由二異氯酸醋借助 特定催化劑制備。
[0057] 7)脈酬亞胺改性的多異氯酸醋。
[005引8)碳二亞胺改性的多異氯酸醋。
[0059] 9)超支化的多異氯酸醋，例如由DE-A1 10013186或DE-A1 10013187已知的運(yùn)類(lèi)超 支化的多異氯酸醋。
[0060] 10)由二異氯酸醋和/或多異氯酸醋與醇獲得的聚氨醋-多異氯酸醋預(yù)聚物。
[0061 ] 11)聚脈-多異氯酸醋預(yù)聚物。
[0062] 多異氯酸醋1)至11)可W混合物的形式使用，任選地還可與二異氯酸醋混合使用。
[0063] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(Aa)為多異氯酸醋，且選自異氯脈酸醋、縮 二脈、氨基甲酸醋和脈基甲酸醋，優(yōu)選選自異氯脈酸醋、氨基甲酸醋和脈基甲酸醋，更優(yōu)選 選自異氯脈酸醋和脈基甲酸醋。
[0064] 由異氯酸醋基團(tuán)形成的其他基團(tuán)，尤其是異氯脈酸醋、縮二脈、脈二酬、亞氨基嗯 二嗦=酬和/或碳二亞胺基團(tuán)的部分在本發(fā)明中的重要性較小。
[0065] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(Aa)包含具有異氯脈酸醋基團(tuán)的多異氯酸醋。 異氯酸醋根合異氯脈酸醋通常具有的NC0含量為10至30重量％，尤其是15至25重量％，且平 均NC0官能度為2.6至8。
[0066] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚氨醋（甲基)丙締酸醋實(shí)際上不再含有游離的 異氯酸醋基團(tuán)；換言之，游離的異氯酸醋基團(tuán)的量為小于0.5重量％、優(yōu)選小于0.3重量％、 更優(yōu)選小于0.2重量％、非常優(yōu)選小于0.1重量％，尤其是小于0.05重量％，并且特別是0重 量％。
[0067] 作為制備它們的結(jié)果，多異氯酸醋(Aa)仍可具有小比例的其母體單體二異氯酸 醋，該比例為例如最高達(dá)5重量％、更優(yōu)選最高達(dá)3重量％、非常優(yōu)選最高達(dá)2重量％、尤其是 最高達(dá)1重量％、特別是最高達(dá)0.5重量％、并且甚至最高達(dá)0.25重量％。
[0068] 根據(jù)本發(fā)明，適合作為組分(Ab)的化合物包括帶有至少一個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán) 和至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)的化合物。
[0069] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，化合物(Ab)由具有恰好一個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基 團(tuán)的化合物組成?？勺杂苫酆系牟伙柡突鶊F(tuán)的數(shù)量為至少1個(gè)，優(yōu)選1至5個(gè)、更優(yōu)選1至4 個(gè)、并且非常優(yōu)選1至3個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)。
[0070] 組分(Ab)優(yōu)選具有的摩爾質(zhì)量為小于10 OOOg/mol、更優(yōu)選小于5000g/mol、非常 優(yōu)選小于4000g/mol、并且尤其是小于3000g/mol。具體的化合物(Ab)具有的摩爾質(zhì)量為小 于1000或甚至小于600g/mol。
[OOW 異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)可為，例如-OH、-甜、-N此和-NHR5,其中R5為氨或包含1至4個(gè) 碳原子的烷基基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基。 [0072]異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)可優(yōu)選為-〇H、-N此或-NHR 5，更優(yōu)選-OH或-N此，并且最優(yōu)選- OH ο
[0073] 可能的組分(Ab)的實(shí)例包括α，β-不飽和簇酸(如丙締酸或甲基丙締酸，優(yōu)選丙締 酸)與優(yōu)選具有2至20個(gè)碳原子和至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的二元醇或多元醇的單醋，所述二元醇 或多元醇為例如乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二甲基乙燒- 1.2- 二醇、二丙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、Ξ丙二醇、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇或下燒-1，4-二醇、戊燒-1，5-二醇、新戊二醇、己燒-1，6-二醇、2-甲基戊燒-1，5-二醇、 2-乙基下燒-1,4-二醇、1,4-二徑甲基環(huán)己燒、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基倆燒、丙S醇、；徑甲 基乙燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基下燒、季戊四醇、二(Ξ徑甲基)丙烷、赤薛醇、山梨糖醇、摩 爾質(zhì)量為162至2000的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量為134至400的聚丙烷-1,3-二醇或摩爾質(zhì)量為 238至458的聚乙二醇。
[0074] 此外，盡管不太優(yōu)選，但是平均0Η官能度為2至10的不飽和的聚酸醇或聚醋醇或聚 丙締酸醋多元醇也是合適的。
[0075] 優(yōu)選使用（甲基)丙締酸2-徑乙醋、（甲基)丙締酸2-徑丙醋或（甲基)丙締酸3-徑丙 醋、下燒-1,4-二醇單（甲基)丙締酸醋、新戊二醇單（甲基)丙締酸醋、戊燒-1,5-二醇單（甲 基)丙締酸醋、己燒-1,6-二醇單（甲基)丙締酸醋、單（甲基)丙締酸丙Ξ醇醋和二（甲基)丙 締酸丙Ξ醇醋、Ξ徑甲基丙烷單（甲基)丙締酸醋和Ξ徑甲基丙烷二（甲基)丙締酸醋、單（甲 基)丙締酸季戊四醇醋、二（甲基)丙締酸季戊四醇醋和Ξ(甲基)丙締酸季戊四醇醋，W及4-徑下基乙締基酸、（甲基)丙締酸2-氨基乙醋、（甲基)丙締酸2-氨基丙醋、（甲基)丙締酸3-氨 基丙醋、（甲基)丙締酸4-氨基下醋、（甲基）丙締酸6-氨基己醋、（甲基)丙締酸2-硫代乙醋、 2-氨基乙基（甲基)丙締酷胺、2-氨基丙基（甲基)丙締酷胺、3-氨基丙基（甲基)丙締酷胺、2-徑乙基（甲基)丙締酷胺、2-徑丙基（甲基)丙締酷胺或3-徑丙基（甲基)丙締酷胺。特別優(yōu)選 丙締酸2-徑乙醋、甲基丙締酸2-徑乙醋、丙締酸2-徑丙醋或丙締酸3-徑丙醋、下燒-1,4-二 醇單丙締酸醋、（甲基）丙締酸3-(丙締酷基氧基)-2-徑丙醋和摩爾質(zhì)量為106至238的聚乙 二醇的單丙締酸醋。
[0076] 有用的組分(Ac)的實(shí)例包括具有至少兩個(gè)、優(yōu)選恰好兩個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的 化合物，所述異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)例如-〇H、-SH、-N此或-NHR 5,其中R5獨(dú)立地為氨、甲基、乙 基、異丙基、正丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基。
[0077] 異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)可優(yōu)選為-OH、-N此或-NHR5，更優(yōu)選-OH或-N此，并且最優(yōu)選- OHo
[0078] 運(yùn)些優(yōu)選為含有2至20個(gè)碳原子的二元醇，實(shí)例為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷- 1.3- 二醇、1,1-二甲基乙燒-1,2-二醇、2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二 醇、2-甲基丙烷-1，3-二醇、新戊二醇、徑基新戊酸新戊二醇醋、下燒-1，2-二醇、下燒-1，3-二醇或下燒-1,4-二醇、己燒-1,6-二醇、癸燒-1,10-二醇、雙(4-徑基環(huán)己燒)亞異丙基、四 甲基環(huán)下燒二醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、環(huán)辛燒二醇、降 冰片燒二醇、羨燒二醇、糞燒二醇(decalindiol)、2-乙基己燒-1,3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1，3-二醇、對(duì)苯二酪、雙酪4、雙酪。、雙酪8、雙酪5、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基）丙烷、環(huán)己燒-1， 1-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二 醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、摩爾質(zhì)量為162至2000的聚四氨巧喃（poly THF)、摩爾質(zhì)量為134至1178的聚丙烷-1,2-二醇或聚丙烷-1,3-二醇，或摩爾質(zhì)量為106和 2000的聚乙二醇；W及脂族二胺，如亞甲基雙(環(huán)己胺)和亞異丙基雙(環(huán)己胺）、贓嗦、1，2-二氨基環(huán)己燒、1,3-二氨基環(huán)己燒或1,4-二氨基環(huán)己燒、1,2-環(huán)己燒雙（甲胺）、1，3-環(huán)己燒 雙（甲胺)或1,4-環(huán)己燒雙（甲胺)等;二硫醇或多官能醇，仲氨醇或伯氨醇，如乙醇胺/單丙 醇胺等;或硫代醇、如硫代乙二醇。
[0079] 聚醋多元醇已知于例如叫ImannsEncyklopSdieder technischen Qiemie，第4 版，第9卷，第62至65頁(yè)中。優(yōu)選使用通過(guò)使二元醇與二元簇酸反應(yīng)而得到的聚醋多元醇。還 可使用相應(yīng)的多元簇酸酢或相應(yīng)的低級(jí)醇的多元簇酸醋或其混合物來(lái)代替游離的多元簇 酸W制備聚醋多元醇。多元簇酸可為脂族、環(huán)脂族、芳脂族(arali地atic)、芳族或雜環(huán)，W 及可任選地被取代，例如被面素原子取代，和/或不飽和的。運(yùn)些實(shí)例包括：
[0080] 草酸、馬來(lái)酸、富馬酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二燒二酸、鄰苯二甲酸、 間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯Ξ酸、壬二酸、1,4-環(huán)己燒二簇酸或四氨化鄰苯二甲酸、辛二 酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酢、四氨化鄰苯二甲酸酢、六氨化鄰苯二甲酸酢、四氯化鄰苯二甲酸 酢、內(nèi)亞甲基四氨化鄰苯二甲酸酢、戊二酸酢、馬來(lái)酸酢、二聚脂肪酸、它們的異構(gòu)體和氨化 產(chǎn)物，W及使用所述酸的醋化衍生物，例如酸酢或二烷基醋，例如C1-C4-烷基醋，優(yōu)選甲醋、 乙醋或正下醋。優(yōu)選通式為冊(cè)0C-(CH2)y-C00H的二簇酸，其中y為1至20的數(shù)值、優(yōu)選2至20的 偶數(shù);更優(yōu)選班巧酸、己二酸、癸二酸和十二燒二簇酸。
[0081 ] 合適的用于制備聚醋醇的多元醇包括丙烷-1,2-二醇、乙二醇、2,2-二甲基乙燒-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、下燒-1，2-二醇、下燒-1，3-二醇、下燒-1，4-二醇、3-甲基戊燒-1,5-二醇、2-乙基己燒-1,3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1,3-二醇、己燒-1,6-二醇、摩爾質(zhì)量為 162和2000的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量為134至1178的聚丙烷-1,3-二醇、摩爾質(zhì)量為134至898 的聚丙烷-1,2-二醇、摩爾質(zhì)量為106至458的聚乙二醇、新戊二醇、徑基新戊酸新戊二醇醋、 2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基）丙烷、環(huán)己燒-1，1-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二 醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、Ξ徑甲基下燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、新 戊二醇、季戊四醇、丙=醇、雙=徑甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇 糖醇、赤薛醇、阿東糖醇(核糖醇）、阿糖醇(阿拉伯糖醇）、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇）、麥芽 糖醇或異麥芽糖醇，其可如上所述任選地地被烷氧基化。
[0082] 優(yōu)選的醇為通式為冊(cè)-(C出)x-〇H的那些，其中X為1至20的數(shù)值、優(yōu)選2至20的偶數(shù)。 優(yōu)選乙二醇、下燒-1，4-二醇、己燒-1，6-二醇、辛燒-1，8-二醇和十二燒1，12-二醇。還優(yōu)選 新戊二醇。
[0083] 此外，聚碳酸醋二醇也是有用的，其可通過(guò)例如使光氣與過(guò)量的作為聚醋多元醇 的構(gòu)成組分提及的低分子量醇反應(yīng)而獲得。
[0084] 其他合適的聚醋二醇基于內(nèi)醋，并采用內(nèi)醋均聚物或混合的聚合物形式，優(yōu)選使 內(nèi)醋的端徑基加成至合適的二官能起始分子上而獲得的加合物形式。合適的內(nèi)醋優(yōu)選為由 通式為冊(cè)-(C此)Z-C00H的化合物獲得的那些，其中Z為1至20的數(shù)值，且亞甲基單元中的一個(gè) 氨原子還可被C1-C4-烷基基團(tuán)取代。實(shí)例為ε-己內(nèi)醋、β-丙內(nèi)醋、丫-下內(nèi)醋和/或甲基-ε-己 內(nèi)醋、4-徑基苯甲酸、6-徑基-2-糞甲酸或新戊內(nèi)醋，及其混合物。合適的起始組分的實(shí)例為 上述作為聚醋多元醇的構(gòu)成組分的低分子量的二價(jià)醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)醋的相應(yīng)的聚合 物。用于制備內(nèi)醋聚合物的其他可能的起始物為低級(jí)聚醋二醇或聚酸二醇。還可使用化學(xué) 等價(jià)的相當(dāng)于內(nèi)醋的徑基簇酸的縮聚物來(lái)代替內(nèi)醋聚合物。
[0085] 在本文中，特別適合的為環(huán)脂族二醇，例如雙(4-徑基環(huán)己燒)-亞異丙基、四甲基 環(huán)下燒二醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、環(huán)己燒-1，1-二甲 醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)辛燒二醇或降冰片 燒二醇。
[0086] 具有大于兩個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的化合物(Ac)可優(yōu)選為具有優(yōu)選2至20個(gè)碳原 子的多元醇，實(shí)例為Ξ徑甲基下燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、季戊四醇、丙Ξ醇、雙Ξ 徑甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤薛醇、阿東糖醇（核糖 醇）、阿糖醇(阿拉伯糖醇）、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇）、麥芽糖醇、異麥芽糖醇;特別優(yōu)選Ξ 徑甲基丙烷、季戊四醇和丙Ξ醇，并且非常特別優(yōu)選Ξ徑甲基丙烷。
[0087] 任選的組分(Ad)為任選地具有至少一種包含恰好一個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的化 合物的那些。
[0088] 所述化合物優(yōu)選為單醇，更優(yōu)選燒醇，并且非常優(yōu)選具有1至20個(gè)、優(yōu)選1至12個(gè)、 更優(yōu)選1至6個(gè)、非常優(yōu)選1至4個(gè)、尤其是1至2個(gè)碳原子的燒醇。
[0089] 其實(shí)例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、叔下醇、正己醇、正 庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二燒醇（月桂醇）、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二 燒醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、二乙二醇、1,3-丙二醇單甲酸，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙 醇、正丙醇、正下醇、叔下醇、正己醇、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇和環(huán)十二燒醇，更優(yōu)選甲 醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇和叔下醇，甚至更優(yōu)選甲醇和乙醇，特別是甲醇。
[0090] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，單醇可為所述的環(huán)脂族醇，優(yōu)選環(huán)戊醇或環(huán)己醇，更優(yōu) 選環(huán)己醇。
[0091] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，單醇可為所述的具有6至20個(gè)碳原子的脂族醇，更優(yōu) 選具有8至20個(gè)碳原子的那些，最優(yōu)選具有10至20個(gè)碳原子的那些。
[0092] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，單醇為所述的脂族醇，更優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子 的那些，特別是甲醇。
[0093] 聚氨醋（甲基）丙締酸醋通過(guò)使組分(Aa)和(Ab)，W及任選地(Ac)和/或(Ad)彼此 反應(yīng)而獲得。
[0094] 在該反應(yīng)中，W每Imol的（Aa)中的反應(yīng)性異氯酸醋基團(tuán)計(jì)，（Aa) : (Ab) : (Ac): (Ad): (Ag)的摩爾組成通常如下：
[0095] (Ab) l-50mol %、優(yōu)選5-40mol %、更優(yōu)選10-37.5mol %、特別是15-33mol % 的異氯 酸醋反應(yīng)性基團(tuán)，
[0096] (Ac) 0-50mo 1 %、優(yōu)選0-30mo 1 %、更優(yōu)選0-25mo 1 %、特別是0-20mo 1 % 的異氯酸醋 反應(yīng)性基團(tuán)，
[0097] (Ad)0-5mol %、優(yōu)選0-4mol %、更優(yōu)選0-3mol %、特別是0-2mol %的異氯酸醋反應(yīng) 性基團(tuán)，
[0098] 條件是異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的總和相當(dāng)于(Aa)中的異氯酸醋基團(tuán)的數(shù)量。
[0099] 異氯酸醋基官能的化合物與包含對(duì)異氯酸醋基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物的加 合物的形成通常通過(guò)任選地在升高的溫度下、將組分W任何順序混合而進(jìn)行。
[0100] 運(yùn)優(yōu)選包括將包含對(duì)異氯酸醋基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物加入異氯酸醋基官 能的化合物中，優(yōu)選在兩步w上的步驟中加入。
[0101] 特別優(yōu)選首先加入異氯酸醋基官能的化合物，然后加入包含異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán) 的化合物。更具體地，首先加入異氯酸醋基官能的化合物(Aa)，然后加入(Ab)。此后，可任選 地加入所需的其他組分。
[0102] 通常，進(jìn)行該反應(yīng)溫度為5至100°C、優(yōu)選20至90°C、更優(yōu)選40至80°C、尤其是60至 80°C。
[0103] 在制備聚氨醋期間，優(yōu)選在無(wú)水條件下操作。
[01