專利名稱：新的雙偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙偶氮染料、其制備方法及其作為纖維反應(yīng)性染料在染色和印花中的用途。
本發(fā)明提供一種式I化合物及其鹽 式中，R1代表氫或-SO3H，R2代表氫、甲基、-NHCONH2或-NHCOCH3和，R3代表氫、C1-4烷基，優(yōu)選甲基或乙基，或者被CN，OH，Cl，F(xiàn)或-SO3H取代的C1-4烷基。
更優(yōu)選的式I化合物可用下式表示#2 制成的式I化合物可以是游離酸或鹽的形式。
當(dāng)式I化合物是鹽的形式時，對與磺基締合的陽離子并無嚴(yán)格要求，它可以是纖維反應(yīng)性染料領(lǐng)域常用的任何非發(fā)色團(tuán)陽離子，條件是對應(yīng)的鹽是水溶性的。
該陽離子的例子有堿金屬陽離子和未取代的銨陽離子，例如鋰，鈉，鉀，銨，一、二、三和四甲基銨，三乙基銨和一、二和三乙醇銨。優(yōu)選的陽離子是堿金屬陽離子和銨陽離子，最優(yōu)選鈉陽離子。
在式I化合物中磺基基團(tuán)的陽離子可以相同或不同，例如它們可以是上述陽離子的混合物，這意味著式I化合物可以是混合鹽的形式。
本發(fā)明的另一方面是提供制備式I化合物、其鹽或其混合物的方法，它包括使式 化合物與通式為#4 的化合物反應(yīng)。
該縮合反應(yīng)按照已知的方法進(jìn)行，在pH4-5的條件下，優(yōu)選在20-50℃，更優(yōu)選在30-40℃的條件下進(jìn)行。
還提供了制備式I化合物的另一種方法，它是使式 化合物與式 化合物反應(yīng)，式中X-是氯離子或溴離子，優(yōu)選氯離子。
該偶聯(lián)反應(yīng)可以按已知的方法并在0-10℃、更優(yōu)選在0-5℃，在pH0-2、優(yōu)選pH0-1的條件下進(jìn)行。
在上述各個合成中，原料均是易得的或者是可以從通?？傻玫脑虾铣傻?。
式I化合物可以按照已知的方法分離，例如常規(guī)的用堿金屬鹽進(jìn)行鹽析、過濾和干燥，可選地在真空和稍微升高的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)反應(yīng)和分離的條件，可制得含有例如一種或多種上述陽離子的游離酸形式或優(yōu)選的鹽形式甚至是混合的鹽形式的式I化合物。
可以將式I化合物從游離酸形式通過常規(guī)方法轉(zhuǎn)變?yōu)辂}形式或鹽混合物形式，或者進(jìn)行與此相反的轉(zhuǎn)變，或者從一種鹽形式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N鹽形式。
式I化合物、其鹽及其混合物是反應(yīng)性染料。它們適合于含羥基或含氮底物的染色和印花。它們可通過染色或印花產(chǎn)生紅色調(diào)。
另一方面，本發(fā)明提供將含羥基或含氮有機底物染色或印花的方法，其中染色或印花是用上述化合物、其鹽或其混合物進(jìn)行的。
可提及的優(yōu)選的底物是皮革和纖維材料，它是或含有天然或合成聚酰胺、特別是天然或再生的纖維素，例如棉、粘膠或人造短纖維。通常優(yōu)選的底物是棉或含棉的紡織材料。
可以按照反應(yīng)性染料領(lǐng)域中所有常用的染色或印花方法將式I化合物、其鹽或其混合物用于染色浴或印染漿中。染色優(yōu)選通過Exhaust法在水性介質(zhì)中，在30-80℃、優(yōu)選在50-60℃的溫度下進(jìn)行，鹽含量為10-80g/l，優(yōu)選10-50g/l，更優(yōu)選10-30g/l?？椢?溶液比(即底物與溶液的比率)為4∶1至30∶1，優(yōu)選6∶1至20∶1。
另一方面，本發(fā)明提供上述化合物、其鹽或其混合物在上述的底物的染色或印花方面的用途。
本發(fā)明化合物及其鹽與已知的纖維反應(yīng)性染料具有良好的相容性。因此，本發(fā)明化合物、其鹽或其混合物可以單獨用于染色或印花過程中或者作為一種成分與包含其它同類反應(yīng)性染料的染色或印花組合物結(jié)合使用，所述其它同類反應(yīng)性染料是具有相當(dāng)?shù)娜旧阅?例如染色牢度)并能夠從染色浴中排放到底物上的反應(yīng)性染料。具體地說，本發(fā)明的染料可以與適當(dāng)比例的某些具有相同的或其它適宜的反應(yīng)性基團(tuán)適宜的黃色和藍(lán)色染料一起在三的染色浴中使用制備很寬范圍的色調(diào)。所得的拼色染色或印花具有與單獨用本發(fā)明的染料產(chǎn)生的染色或印花相當(dāng)?shù)娜旧味刃阅堋?br> 當(dāng)本發(fā)明的式I化合物、其鹽或其混合物用作染料時，可給出良好的上染率和固色率。此外，任何未固著的染料容易從底物上洗滌除去。所形成的染色和印花表現(xiàn)出良好的耐光牢度和良好的濕牢度性能，例如洗滌、水、海水和汗牢度。它們還表現(xiàn)出對氧化劑例如含氯的水、次氯酸漂白劑、過氧化物漂白劑和含過硼酸鹽的洗滌劑的良好的耐性。
下述實施例是對本發(fā)明的說明。在實施例中，除非另有說明，所有份數(shù)及百分?jǐn)?shù)均以重量表示，所有溫度均為攝氏度。
實施例1于25℃，將47.8份2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸在攪拌下加到500份水中，加入22份30％(重量)氫氧化鈉溶液溶解。向該溶液中滴加26.8份2，4，6-三氟嘧啶，30分鐘加完。同時，連續(xù)向該混合物中加入20％碳酸鈉溶液，以便將化合物的pH保持在4-5。將反應(yīng)溫度增加至4-45℃.用色譜技術(shù)確定反應(yīng)終點。
將所得懸浮液冷卻至20-25℃，倒入0-5℃和pH1的重氮鹽溶液中，該重氮鹽溶液是由71.5份4-氨基-1，1′-偶氮苯-3，4′-二磺酸和50體積份4N硝酸鈉溶液形成的。通過連續(xù)加入20％碳酸鈉溶液將所得偶聯(lián)反應(yīng)混合物保持在pH7-7.5。用常規(guī)方法將如此形成的雙偶氮化合物鹽析、過濾并在50℃真空干燥。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下 在水中，λmax＝515nm該產(chǎn)物將棉染成紅色調(diào)。所得染色表現(xiàn)出極佳的光牢度和濕牢度性能，并且耐氧化劑的影響。
實施例2將28.1份25℃的2-乙酰氨基-8-羥基萘-6-磺酸在200份水的溶液與0-5℃并且pH為1的重氮鹽溶液混合，所述重氮鹽溶液是由35.8份4-氨基-1，1′-偶氮苯-3，4′-二磺酸和25體積份4N硝酸鈉溶液形成的。
通過連續(xù)加入20％碳酸鈉溶液將所得偶聯(lián)反應(yīng)混合物保持在pH8-8.5。反應(yīng)結(jié)束后，將所得產(chǎn)物在抽吸條件下過濾并干燥。將吸濾后的濕的殘余物溶300份4％(重量)氫氧化鈉溶液中，將所得溶液加熱至90-100℃直至乙?；砘耆?用薄層色譜測定)。所得化合物的結(jié)構(gòu)式為 將所得化合物的溶液冷卻至20℃，通過加入30％鹽酸將pH調(diào)節(jié)至5-6。在該pH下，用30分鐘時間滴加26.8份2，4，6-三氟嘧啶。通過連續(xù)加入20％碳酸鈉溶液保持溶液的pH不變，反應(yīng)混合物的溫度保持在40-45℃。
反應(yīng)完全后，將所得染料鹽析、過濾并于50℃真空干燥。所得染料的結(jié)構(gòu)式為 在水中，λmax＝533nm該染料將棉染印成紅色調(diào)。所得染色和印花表現(xiàn)出極佳的光牢度和濕牢度性能，并且對氧化劑的影響穩(wěn)定。
實施例3-15表1公開了幾種按照類似于實施例1和2的方法用相應(yīng)原料制備的染料。所得染料均將棉染或印成紅色調(diào)并且這樣獲得的染色和印花均表現(xiàn)出極佳的光牢度和濕牢度性能，并且對氧化劑的影響穩(wěn)定。
表1<
<p>應(yīng)用實施例A將0.3份實施例1的染料溶于100份軟化水中，加入3g Glauber氏鹽(經(jīng)過煅燒)。將染色浴加熱至50℃，然后加入10份棉織物(經(jīng)過漂白)。在50℃經(jīng)過30分鐘后，將0.4份碳酸鈉(經(jīng)過煅燒)加入染色浴中。在添加碳酸鈉的同時將溫度保持在50℃。隨后將染色浴加熱至60℃，于60℃再染色1小時。
然后用流動的冷水將染色的織物漂洗3分鐘，隨后再用流動的熱水漂洗3分鐘。在0.25份Marseille皂的存在下，在500份軟化水中將染色煮沸洗滌15分鐘。用流動的熱水漂洗(3分鐘)并離心后，在干燥廚中與大約70℃干燥。得到表現(xiàn)出良好的色牢度性能、特別是高的濕牢度性能的紅色棉染色，它對氧化劑的影響穩(wěn)定。
應(yīng)用實施例B向含有100份去離子水和3g Glauber氏鹽(經(jīng)過煅燒)的染色浴中加入10份棉織物(經(jīng)過漂白)。在10分鐘內(nèi)將染色浴加熱至50℃，加入0.5份實施例1的染料。于50℃再經(jīng)過30分鐘后，加入1份碳酸鈉(經(jīng)過煅燒)。然后將染色浴加熱至60℃，于60℃繼續(xù)染色45分鐘。
將染色的織物依次用流動的冷水和熱水漂洗，按照應(yīng)用實施例A的方法煮沸洗滌。經(jīng)漂洗和干燥后，得到紅色棉染色，它具有如應(yīng)用實施例A所示的良好的染色牢度性能。
類似地，按照應(yīng)用實施例A或B所述的方法用實施例2-15的染料或所列舉的染料的混合物將棉染色。如此獲得的棉染色為紅色并表現(xiàn)出良好的染色牢度性能。
應(yīng)用實施例C按照常規(guī)的印花方法將印染漿染到棉織物上，所述印染漿的組成為40份實施例1的染料100份尿素350份水500份4％海藻酸鈉增稠劑，和10份碳酸氫鈉共計1000份將印花的織物干燥并在102-104℃的蒸汽中固色4-8分鐘。依次用冷水和熱水漂洗，煮沸洗滌(按照應(yīng)用實施例A所述的方法)并干燥。得到具有良好的總體染色牢度性能的紅色印花。
類似地，按照應(yīng)用實施例C所述的方法用實施例2-15的染料或所列舉的染料的混合物將棉印花。如此獲得的棉印花均為紅色并表現(xiàn)出良好的染色牢度性能。
權(quán)利要求
1.下式化合物及其鹽 式中，R1代表氫或-SO3H，R2代表氫、甲基、-NHCONH2或-NHCOCH3和，R3代表氫、C1-4烷基或取代的C1-4烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物及其鹽，其中R3代表氫、甲基、乙基或被CN，OH，Cl，F(xiàn)或-SO3H取代的C1-4烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的下式化合物
4.制備式I化合物、其鹽或其混合物的方法，它包括將式 化合物與通式為 的化合物反應(yīng)。
5.將含羥基或含氮有機底物染色或印花的方法，其中染色或印花是用上述化合物、其鹽或其混合物進(jìn)行的。
6.用權(quán)利要求1定義的化合物、其鹽或其混合物染色或印花的含羥基或含氮有機底物。
7.用權(quán)利要求1的化合物、其鹽或其混合物染色或印花的棉或含棉的權(quán)利要求6的紡織材料。
8.上述實施例1-15中的任何一種化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式1化合物及其鹽(式中，R
文檔編號C09B62/25GK1138067SQ9610567
公開日1996年12月18日 申請日期1996年5月3日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月5日
發(fā)明者R·努瑟 申請人:克萊里安特財務(wù)(Bvi)有限公司