專利名稱：復(fù)合氨基酸螯合鹽和水解蛋白的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合氨基酸螯合鹽和水解蛋白的制備方法。復(fù)合氨基酸螯合鹽主要用于動物飼料中微量元素添加劑和促進(jìn)作物生長的土壤改良劑。
眾所周知，微量元素是動植物生長、發(fā)育所必須的營養(yǎng)物質(zhì)。向動植物補(bǔ)充微量元素的最佳途徑是將微量元素轉(zhuǎn)化為螯合態(tài)的物質(zhì)。通常氨基酸金屬螯合物的制備過程均為蛋白質(zhì)水解、在一定PH值條件下，在蛋白水解液中進(jìn)行氨基酸與金屬鹽的螯合反應(yīng)，然后分離或沉淀、干燥，制得產(chǎn)品。Haryey H、Ashmead等美國專利US—4.020,158(1977)所述的蛋白金屬螯合物，由酸水解蛋白質(zhì)，分別同鈣、鎂、鋅、銅、和鈷等二價(jià)金屬螯合而得。這個(gè)專利所述的螯合物為水不溶物，其制備方法不足之處在于分離出非水溶性螯合物時(shí)，損失一部分水溶性螯合物。西安近代化學(xué)研究所的發(fā)明專利(CN88100029.9)所述的蛋白金屬螯合物的制備方法是將蛋白原料酸水解后，加入少量金屬，催化二價(jià)金屬鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷同水解蛋白的螯合反應(yīng)。然后將螯合產(chǎn)物(反應(yīng)液)經(jīng)過濾、分離、濃縮、干燥，制得產(chǎn)品。該專利所述的螯合物為水溶性螯合物。其制各方法的不足之處在于分離出水溶性螯合物的同時(shí)，要損失一部分非水溶性螯合物。由于該法需對螯合反應(yīng)液進(jìn)行過濾、分離、濃縮后再干燥，故工藝設(shè)備復(fù)雜，能耗高、產(chǎn)品成本高。
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)在技術(shù)之不足，提出一種節(jié)省設(shè)備、工藝簡單、成本低，產(chǎn)品營養(yǎng)功能全面，生物學(xué)效價(jià)高的復(fù)合氨基酸螯合物的制備方法和可以用于上述目的的蛋白質(zhì)水解方法。
本發(fā)明通過下述技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的。
在氨基酸與金屬的螯合反應(yīng)液中加入營養(yǎng)載體吸附劑，然后再直接干燥、粉碎，制成產(chǎn)品。所述的營養(yǎng)載體吸附劑可以是麩皮、豆餅、菜籽粕、花生粕、骨粉、貝殼粉、沸石粉、麥飯石粉等其中的一種或幾種的混合物。參與螯合反應(yīng)的氨基酸，可以通過蛋白質(zhì)水解取得，或者通過合成辦法取得。
上述的螯合反應(yīng)液可根據(jù)不同動、植物對鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷等二價(jià)金屬和三價(jià)鉻、四價(jià)硒元素的不同需要，用單一金屬或多種金屬在蛋白質(zhì)原料水解液中，通過控制PH值3～10，反應(yīng)溫度80～100℃、反應(yīng)時(shí)間0.5～2小時(shí)進(jìn)行單一或多種金屬的一次性螯合。所用的金屬和硒等可由這些元素的鹽類提供，如氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽等，也可由各種金屬相應(yīng)的氧化物提供。
本發(fā)明提供的蛋白質(zhì)水解方法是蛋白質(zhì)原料水解是在混酸介質(zhì)中進(jìn)行的，即用磷酸與濃鹽酸或磷酸與濃硫酸的混合酸對蛋白質(zhì)原料水解?；焖酨H值小于1，水解溫度和水解時(shí)間根據(jù)不同蛋白原料可分別在90～120℃、17～24小時(shí)范圍內(nèi)選擇。加入的磷酸在保證催化蛋白水解的同時(shí)，可根據(jù)不同動、植物對磷的需求量合理確定。所說的蛋白質(zhì)原料可以是動物蛋白，如毛、發(fā)、蹄、角、皮、革、血、蛹等，也可以是植物蛋白，如大豆餅、玉米面筋、棉籽粕、菜籽粕等。
用本發(fā)明提供的蛋白水解液進(jìn)行金屬螯合反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)系統(tǒng)PH值的堿，根據(jù)需要可選擇苛性堿、金屬碳酸鹽或金屬氧化物，以及石灰、石灰乳等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。
本發(fā)明通過將營養(yǎng)載體吸附劑加到螯合反應(yīng)液中直接吸附反應(yīng)液中的水溶性、非水溶性氨基酸金屬螯合物和尚未完全反應(yīng)的氨基酸分子，小分子肽，然后干燥、粉碎，省去了以往的過濾、分離、濃縮工藝環(huán)節(jié)，在減少設(shè)備投資、降低生產(chǎn)成本的同時(shí)，產(chǎn)品更富于營養(yǎng)化，有利于動、植物的生長、發(fā)育。
本發(fā)明提供的用磷酸與其它強(qiáng)酸混合液水解蛋白質(zhì)的方法，除具有催化蛋白質(zhì)水解作用外，也使水解液中富含動植物所需的溶解磷酸鹽。
本發(fā)明制備的復(fù)合氨基酸螯合鹽，經(jīng)養(yǎng)魚試驗(yàn)正明效果顯著。添加螯合鹽的三個(gè)試驗(yàn)組比添加無機(jī)鹽的對照組分別增產(chǎn)68.1％、46.9％、37.2％，餌料系數(shù)對照組為2.4，而三個(gè)試驗(yàn)組分別為1.4、1.6、1.7。
本發(fā)明實(shí)施例如下實(shí)施例1，復(fù)合氨基酸銅螯合物的制備。在反應(yīng)釜內(nèi)加水10mL，加入濃鹽酸10mL，加濃磷酸1mL，加入毛發(fā)20g。在100℃條件下進(jìn)行水解，并保持20小時(shí)。將水解液冷卻至60℃，加入硫酸銅5g，用氫氧化鈉溶液調(diào)PH至7，加熱至100℃，沸騰0.5小時(shí)。將此螯合反應(yīng)液冷卻至室溫后，加入豆粕40g吸附，經(jīng)干燥、粉碎得復(fù)合氨基酸銅螯合物58g。
實(shí)施例2，復(fù)合氨基酸銅、鋅.鐵、鈷螯合物的制備。在反應(yīng)釜中加水40ml，加濃鹽酸40ml，另濃磷酸2ml，加干皮革下腳料80g。在100℃～條件下進(jìn)行水解，并保持18小時(shí)。將水解液冷卻至60℃，加入硫酸亞鐵12g，硫酸鋅6.7g，硫酸鈷0.1g，加熱至100℃，并保持0.5小時(shí)。冷卻至室溫后，加入麩皮80G吸附螯合反應(yīng)液，再經(jīng)干燥、粉碎則得復(fù)合氨基酸為多種金屬的螯合物產(chǎn)品250g。
權(quán)利要求
1.復(fù)合氨基酸螯合鹽的制備方法，包括蛋白原料的水解反應(yīng)，二價(jià)鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷和三價(jià)鉻、四價(jià)硒等與水解蛋白產(chǎn)物的螯合反應(yīng)過程，本發(fā)明的特征在于在螯合反應(yīng)液中加入營養(yǎng)載體吸附劑，然后直接干燥、粉碎，制成產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合氨基酸螯合鹽的制備方法，其特征在于所說的營養(yǎng)載體吸附劑是麩皮、豆餅、菜籽粕、花生粕、骨粉、貝殼粉、沸石粉、麥飯石粉等其中一種或幾種的混合物。
3.用于制備權(quán)利要求1所述的復(fù)合氨基酸螯合鹽的蛋白質(zhì)水解方法，其特征在于蛋白原料水解是在混酸介質(zhì)中進(jìn)行，即蛋白原料是在濃鹽酸或濃硫酸與磷酸的混合介質(zhì)中進(jìn)行，水解溫度為90～120℃，PH值小于1，水解時(shí)間為17～24小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合氨基酸螯合鹽的制備方法及蛋白質(zhì)水解方法。復(fù)合氨基酸螯合鹽主要用作動物飼料中微量元素添加劑和促作物生長的土壤改良劑。本發(fā)明的復(fù)合氨基酸螯合鹽制備方法的技術(shù)措施是在螯合反應(yīng)液中加入麩皮、豆餅等營養(yǎng)載體吸附劑，既簡化以往濃縮工藝環(huán)節(jié)、節(jié)省能源，又使產(chǎn)品兼?zhèn)渌苄院头撬苄则衔锛鞍被岷托》肿与?；蛋白質(zhì)水解方法是采用濃硫酸或濃鹽酸與磷酸的混合液做為蛋白質(zhì)水解的介質(zhì)，其效果不僅可以加快蛋白水解反應(yīng)速度，而且可以使螯合鹽中富含動物生長、發(fā)育所必需的可溶性磷酸鹽。
文檔編號C09K17/00GK1114146SQ94110350
公開日1996年1月3日 申請日期1994年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月25日
發(fā)明者呂景才, 趙元鳳 申請人:大連水產(chǎn)學(xué)院