專利名稱：具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鍍鋅鋼板，其表面具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的同時(shí)，還具有優(yōu)異的耐腐蝕性、耐指紋性、涂裝附著性等性能。
背景技術(shù)：
鍍鋅鋼板廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、建材、家電等各個(gè)領(lǐng)域。但是，這些金屬材料由于含有鋅和鋁等成份，在大氣環(huán)境中容易被腐蝕，形成白銹。這種現(xiàn)象不僅影響鍍鋅鋼板的外觀，還對(duì)涂裝附著性產(chǎn)生不利影響。為了改善耐腐蝕性以及涂裝附著性，通常對(duì)鍍鋅表面進(jìn)行鈍化處理，目前使用較多的處理劑大多含有鉻酸、重鉻酸或它們的鹽類物質(zhì)。
近年來(lái)隨著環(huán)保要求的不斷提高，對(duì)金屬材料表面進(jìn)行處理的鈍化處理液中所含的6價(jià)鉻因可對(duì)人體造成直接的負(fù)面影響，鈍化處理被人們敬而遠(yuǎn)之。另外，排出的廢水中如含有6價(jià)鉻，根據(jù)有關(guān)法律規(guī)定必須采取特殊處理。這也成為總體成本上升的不可忽視的原因之一。還有，經(jīng)鈍化處理后的金屬材料在報(bào)廢時(shí)由于含有鉻而無(wú)法進(jìn)行循環(huán)利用，這是其很大的一個(gè)缺點(diǎn)并引起了社會(huì)性的問(wèn)題。特別是歐盟等國(guó)家頒布了禁用6價(jià)鉻等有毒有害物質(zhì)的規(guī)定后，含有6價(jià)鉻的鈍化處理劑正逐步被無(wú)鉻鈍化處理劑所代替。在金屬材料表面處理領(lǐng)域里，國(guó)內(nèi)外相關(guān)部門(mén)都在研究開(kāi)發(fā)不含6價(jià)鉻等有害物質(zhì)的無(wú)鉻鈍化和耐指紋處理劑，并提出了各種各樣的方法。
例如，內(nèi)含多元酚羧酸的單寧酸在表面處理劑中的應(yīng)用廣為人知。用含有單寧酸的水溶液對(duì)金屬材料進(jìn)行處理后，單寧酸與金屬材料反應(yīng)后生成的保護(hù)膜可對(duì)腐蝕物質(zhì)的侵入形成屏障效果，減少了腐蝕物質(zhì)與金屬材料表面接觸的機(jī)會(huì)，由此提高了耐腐蝕性能。但是，由于近年來(lái)對(duì)產(chǎn)品的高質(zhì)量要求，對(duì)保護(hù)膜的耐蝕性也提出了更高的要求，因此，如果單獨(dú)使用丹寧酸或者同時(shí)并用其他無(wú)機(jī)成分所獲得的保護(hù)膜，其耐腐蝕性仍不盡人意，無(wú)法進(jìn)行工業(yè)化應(yīng)用。為了進(jìn)一步提高耐腐蝕性能，在特開(kāi)昭53-121034號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了利用含有水分散性二氧化硅、醇酸樹(shù)脂、三烷氧基硅烷化合物的水溶液涂敷于金屬表面，干燥后形成保護(hù)膜的處理方法。在特開(kāi)昭54-56037號(hào)公報(bào)中，也公開(kāi)了使用由羥基二吡咯基甲酮化合物衍生物所構(gòu)成的水溶性樹(shù)脂，以賦予金屬材料耐腐蝕性為目的的表面處理方法，以及使用羥基苯乙烯化合物的水溶液或者水分散性聚合物賦予金屬材料耐腐蝕性的方法。但是，上述的任何一種方法獲得的保護(hù)膜其耐蝕性不如鈍化保護(hù)膜。為了解決這個(gè)問(wèn)題，特開(kāi)平11-106945號(hào)公報(bào)中建議使用由2價(jià)以上的金屬離子、酸、有機(jī)硅烷偶合劑和水溶性聚合物所構(gòu)成的金屬表面處理劑組合物。但是，事實(shí)上對(duì)上述問(wèn)題點(diǎn)仍然沒(méi)能獲得有效地解決。用以上無(wú)鉻處理劑生產(chǎn)的表面處理鋼板，在制作電腦零件等家電時(shí)，很多廠家在成型加工工藝段要涂上沖壓油，然后使用強(qiáng)堿性的脫脂劑將沖壓油除去，甚至有時(shí)會(huì)使用溶劑進(jìn)行脫脂。這時(shí)，鋼板表面的保護(hù)膜會(huì)發(fā)生變色甚至脫落等問(wèn)題。因此，市場(chǎng)急需經(jīng)過(guò)上述的脫脂工藝、成型加工工藝之后，保護(hù)膜不會(huì)損傷，而且同時(shí)能賦予耐腐蝕性能的無(wú)鉻表面處理鋼板。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，滿足家電用戶的高質(zhì)量和環(huán)保要求，需要解決的技術(shù)問(wèn)題是僅涂敷一層處理劑的鍍鋅鋼板在具有優(yōu)異耐堿性、耐溶劑性的同時(shí)，還具有良好的耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性。滿足用戶的強(qiáng)堿脫脂、溶劑清洗和高耐蝕等性能要求。
解決傳統(tǒng)技術(shù)存在的問(wèn)題點(diǎn)，經(jīng)過(guò)艱苦研究后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在金屬表面形成含有特定金屬的氟代酸、含磷化合物、有機(jī)硅烷偶合劑、特定的水溶性聚氨酯樹(shù)脂的組成物對(duì)金屬材料的表面進(jìn)行處理后所獲得的保護(hù)膜后，可以解決上述存在的問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的技術(shù)方案為一種具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其表面覆蓋有有機(jī)復(fù)合保護(hù)膜，該保護(hù)膜含有a)氟代酸，氟代酸中至少含4個(gè)以上的氟原子，另外含有從鈦、鋯以及硅所組成的元素群中所選擇的至少一個(gè)以上的元素，氟代酸所占重量百分比為0.1～5.0％；b)含磷化合物，所占重量百分比以磷計(jì)算為0.01～0.5％；c)一種或一種以上含有至少一個(gè)活性氫的氨基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑，所占重量百分比為10～20％；d)一種或一種以上含有至少一個(gè)環(huán)氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑，所占重量百分比為25～50％；e)至少一種陽(yáng)離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹(shù)脂，所占重量百分比為30～60％；f)釩化合物，所占重量百分比為0.1～1.0％。
本發(fā)明的鍍鋅鋼板所覆蓋的有機(jī)復(fù)合保護(hù)膜為單層結(jié)構(gòu)，其厚度在0.3～3μm。
本發(fā)明的鍍鋅鋼板，其保護(hù)膜含有內(nèi)含特定金屬的氟代酸、含磷化合物、2種由1種以上的內(nèi)含特定反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物所構(gòu)成的有機(jī)硅烷偶合劑、陽(yáng)離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹(shù)脂以及釩化合物。以上組成物溶解于水溶液中，經(jīng)過(guò)涂敷干燥后形成保護(hù)膜覆蓋于鍍鋅鋼板表面。
本發(fā)明使用到的組成物(a)指的是至少含4個(gè)以上的氟原子，另外含有從鈦、鋯以及硅所組成的元素群中所選擇的至少一個(gè)以上元素的氟代酸。對(duì)它們的配合量沒(méi)有特別的限定，但希望用該氟代酸調(diào)整表面處理劑組合物的pH值在2.0～6.5范圍內(nèi)。另外，(a)所占的重量百分比最好為0.1～5.0％。(a)的重量百分比如果低于0.1％，pH無(wú)法調(diào)整到上述范圍內(nèi)，引起成膜性差，耐腐蝕性降低；如果重量百分比高出5％，可能造成表面處理劑組合物及含有該組合物的水溶液的穩(wěn)定性變差。
本發(fā)明使用到的組成物(b)為含磷化合物，可為正磷酸形式或多磷酸形式。正磷酸形式可為H3PO4或磷酸銨，多磷酸形式可以是焦磷酸、三磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸或者其銨鹽。另外，(b)所占的重量百分比以磷計(jì)算最好為0.01～0.5％。重量百分比不足0.01％時(shí)，添加效果差，耐腐蝕性下降；重量百分比超過(guò)0.5％時(shí)，可能引起耐堿性、涂裝附著性的降低。
本發(fā)明中使用的有機(jī)硅烷偶合劑(c)，每個(gè)分子中至少含有一個(gè)作為反應(yīng)性官能團(tuán)的含有活性氫的氨基。構(gòu)造沒(méi)有特別的限定，舉例而言N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷等類似的組成物都可以使用。另外，(c)所占的重量百分比最好為10～20％。重量百分比不滿10％時(shí)，耐堿性、耐溶劑性、耐黑變性降低；重量百分比超過(guò)20％時(shí)，可能造成耐腐蝕性下降。
本發(fā)明中使用的有機(jī)硅烷偶合劑(d)，每個(gè)分子中至少含有一個(gè)作為反應(yīng)性官能團(tuán)的環(huán)氧基，構(gòu)造上無(wú)特別的限定。例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3、4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等類似的組成物都可以使用。另外，(d)所占的重量百分比最好為25～50％。重量百分比不滿25％時(shí)，耐堿性、耐溶劑性、耐黑變性降低；重量百分比超過(guò)50％時(shí)，可能造成耐腐蝕性下降。
本發(fā)明中使用的水溶性聚氨酯樹(shù)脂(e)，可以是陽(yáng)離子型的，也可以是非離子型的；可以選擇其中的一種，也可以選擇其中的多種混合。陽(yáng)離子型樹(shù)脂中，除了含有氨基、亞氨基、仲氨基以及叔氨基等陽(yáng)離子型官能團(tuán)外，也可以含有聚環(huán)氧乙烷鏈、羥基等非離子型官能團(tuán)；非離子型樹(shù)脂中，可以含有一種非離子型官能團(tuán)，也可以含有其他非離子型官能團(tuán)以及/或者陽(yáng)離子型官能團(tuán)。首選含有上述結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹(shù)脂；再?gòu)臉?shù)脂中選擇水溶型或者水分散型的種類。
也就是說(shuō)，上述的陽(yáng)離子型官能團(tuán)以及/或者非離子型官能團(tuán)可作為親水基使得樹(shù)脂可溶解于水，或通過(guò)自我分散形成乳液狀；或者使用陽(yáng)離子型以及/或者非離子型表面活性劑使得樹(shù)脂可溶解于水，或強(qiáng)制分散于水中形成水溶性樹(shù)脂。
為了賦予水溶性樹(shù)脂(e)形成的保護(hù)膜具有良好的耐堿性，需要選擇陽(yáng)離子型或非離子型樹(shù)脂。另外，最好和其他物質(zhì)，如氟代酸(a)、含磷化合物(b)、有機(jī)硅烷偶合劑(c)和(d)有著良好的相溶性。
作為聚氨酯樹(shù)脂，是由聚脂聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族異氰酸酯以及/或者芳香族異氰酸酯化合物之間聚合形成，其所使用的聚醇的一部分可以是含有N，N-二甲胺基二羥甲基丙烷等氨基的聚醇，也可以是含有類似于聚乙二醇那樣的聚環(huán)氧乙烷鏈的聚醇。
這些水溶性樹(shù)脂(e)占重量百份比最好為30～60％。如果重量百分比低于30％，耐腐蝕性和耐溶劑性會(huì)下降。如果重量百分比超過(guò)60％，則耐堿性會(huì)降低。
本發(fā)明中使用的釩化合物(f)，釩的化合價(jià)可以是+2價(jià)、+3價(jià)、+4價(jià)、+5價(jià)，其來(lái)源無(wú)限定，比如可以是硫酸鹽、氟化物、氧化物、金屬等。具體而言，硫酸鹽中釩的化合價(jià)可以是+2價(jià)、+3價(jià)等，氟化物中釩的價(jià)位可以是+3價(jià)、+4價(jià)、+5價(jià)等，氧化物中釩的價(jià)位可以是+2價(jià)、+3價(jià)、+4價(jià)、+5價(jià)等。這些化合物可以是無(wú)水化合物，也可以是水合物。含釩化合物占的重量百分比最好為0.1～1.0％。如果重量百分比低于0.1％，就顯現(xiàn)不出添加效果，耐腐蝕性得不到提高；如果重量百分比超過(guò)1.0％，含釩化合物以及含有該含釩化合物的水溶液的穩(wěn)定性變差。
本發(fā)明使水性表面處理液附著于鍍鋅鋼板的表面，干燥后的干膜重量最好控制在0.3～3.0g/m2。不到0.3g/m2時(shí)，鍍鋅鋼板表面很難被保護(hù)膜徹底覆蓋，耐堿性、耐腐蝕性、耐指紋性、耐黑變性以及涂裝附著性等表現(xiàn)不理想。如果超過(guò)3.0g/m2時(shí)，單位面積的表面處理成本較高，涂裝附著性也可能下降。水性表面處理液附著于鋼板表面的方法上并沒(méi)有特別的限定，比如可以采用浸漬、噴淋以及輥涂等方法處理。對(duì)處理溫度和處理時(shí)間上也沒(méi)有特別的限制。對(duì)鍍鋅鋼板表面附著的水性表面處理液的干燥最好在加熱狀態(tài)下進(jìn)行。加熱溫度最好控制在60～200℃。鍍鋅鋼板加熱溫度低于60℃時(shí)，保護(hù)膜沒(méi)有完全固化，其耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性等綜合性能較差。超過(guò)200℃時(shí)，可能出現(xiàn)保護(hù)膜變黃及脆化現(xiàn)象甚至發(fā)生保護(hù)膜粉化問(wèn)題。干燥后的冷卻無(wú)特別限制，可采用風(fēng)冷或水冷冷卻。
作為本發(fā)明的鍍鋅鋼板的種類、尺寸、形狀等方面沒(méi)有特別的限制，比如可以從熱鍍鋅鋼板、熱鍍鋅鋁合金鋼板、電鍍鋅鋼板、電鍍鋅鎳合金鋼板中選擇。
本發(fā)明的有益效果是1)本發(fā)明的無(wú)鉻耐指紋鍍鋅鋼板中不含六價(jià)鉻，屬于無(wú)鉻環(huán)保型產(chǎn)品；2)本發(fā)明的無(wú)鉻耐指紋鍍鋅鋼板在具有優(yōu)異耐堿性、耐溶劑性的同時(shí)，還具有良好的耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性；3)本發(fā)明中的無(wú)鉻耐指紋鍍鋅鋼板是采用一步法的生產(chǎn)方法，簡(jiǎn)化了處理工序。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例本發(fā)明實(shí)施例1～9，比較例1～6實(shí)施情況如下以下實(shí)施例使用了電鍍鋅、熱鍍鋅和熱鍍鋅鋁合金鋼板，但是本發(fā)明的范圍并不受這些具體的實(shí)施例所限制。下面對(duì)實(shí)施例和比較例中所使用的鍍鋅鋼板、其表面的清洗方法、表面處理劑以及性能檢測(cè)進(jìn)行說(shuō)明。
1、試驗(yàn)樣板(a)市場(chǎng)銷(xiāo)售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、雙面電鍍鋅鋼板(EG)，鍍層附著量20g/m2(b)市場(chǎng)銷(xiāo)售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、熱鍍鋅鋼板(GI)，鍍層附著量40g/m2(c)市場(chǎng)銷(xiāo)售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、熱鍍鋅鋁合金鋼板(GF)，鍍層附著量40g/m22、鍍鋅鋼板的清洗方法用中度堿性的脫脂劑(登錄商標(biāo)FC-4336，日本帕卡瀨精株式會(huì)社生產(chǎn))的水溶液(濃度為20g/L)對(duì)鍍鋅鋼板表面進(jìn)行清洗。處理溫度60℃；處理時(shí)間20秒；處理方式噴淋。然后用自來(lái)水水洗，除去表面殘存的堿性成分。
3、表面處理劑組成實(shí)施例以及比較例所使用的表面處理劑組成如表1所示。
在涂敷表面處理劑時(shí)，表面處理劑組合物的水性表面處理液的pH最好調(diào)整至2.0～6.5的范圍內(nèi)。
表1 表面處理劑組成

注1)c13-氨丙基三甲氧基硅烷c23-氨丙基三乙氧基硅烷注2)d13-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷d23-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷注3)e1陽(yáng)離子型聚氨酯樹(shù)脂聚醚聚醇和HDI(六亞甲基二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲胺基二羥甲基丙烯附加物e2陽(yáng)離子型聚氨酯樹(shù)脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物e3非離子型聚氨酯樹(shù)脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物e4陰離子型聚氨酯樹(shù)脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物注4)含鉻樹(shù)脂藥劑TOP-5241(日本帕卡瀨精株式會(huì)社生產(chǎn))4、鍍鋅鋼板的涂敷處理在脫脂清洗干凈的鍍鋅鋼板表面涂敷一層上述表面處理劑，涂敷的皮膜量以及鋼板加熱溫度(PMT)見(jiàn)表2。
表2 鍍鋅鋼板的涂敷處理

5、性能試驗(yàn)經(jīng)上述涂敷處理的鍍鋅鋼板，按以下試驗(yàn)方法進(jìn)行性能檢測(cè)。
5.1耐堿性5.1.1耐堿性①表面處理過(guò)的鍍鋅鋼板樣板表面，滴落1％氫氧化鈉共約10μL，放置30秒，用水沖洗后目測(cè)確認(rèn)表面外觀的變化。
◎滴落部位無(wú)任何痕跡○僅有輕微痕跡△有輕微痕跡×有明顯痕跡或者保護(hù)膜溶解5.1.2耐堿性②使用堿性脫脂劑FC-4370H(日本帕卡瀨精株式會(huì)社生產(chǎn))的2％濃度處理劑對(duì)表面處理過(guò)的鍍鋅鋼板樣板表面噴淋10秒鐘，然后用指甲刮擦鋼板表面，通過(guò)目測(cè)確認(rèn)表面外觀的變化。確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)如下◎擦拭部位無(wú)任何痕跡○擦拭部位僅有輕微痕跡△擦拭部位有輕微痕跡×擦拭部位有明顯痕跡或者保護(hù)膜溶解5.2耐溶劑性溶劑選擇無(wú)水乙醇、含重量百分比80％的乙醇水溶液、丁酮、二甲苯。用紗布浸透后，在表面處理過(guò)的鍍鋅鋼板表面用力來(lái)回擦拭50次，目測(cè)確認(rèn)表面外觀的變化。
確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)如下◎擦拭部位無(wú)任何痕跡○擦拭部位僅有輕微痕跡△擦拭部位有輕微痕跡×擦拭部位有明顯痕跡或者保護(hù)膜溶解5.3耐蝕性SST試驗(yàn)(JIS Z 2371)，目測(cè)測(cè)定白銹發(fā)生面積。白銹面積達(dá)到5％時(shí)中止，確認(rèn)SST時(shí)間。
5.4涂裝附著性將經(jīng)涂敷處理過(guò)的鍍鋅鋼板根據(jù)下述條件進(jìn)行涂裝后，進(jìn)行涂裝附著性試驗(yàn)。
<涂裝條件>醇酸系涂料(大日本涂料、商品名稱delicon#700)，涂敷棒涂敷，烘烤條件140℃×20分鐘。涂膜厚度25μm。
5.4.1一次附著性1、用美工刀在涂膜表面劃100個(gè)小格，大小為1mm見(jiàn)方，深度應(yīng)達(dá)鋼板基板的表面。玻璃膠帶紙剝離，確認(rèn)涂膜的殘留格數(shù)。
2、用美工刀在涂膜表面劃100個(gè)小格，大小為1mm見(jiàn)方，深度應(yīng)達(dá)鋼板基板的表面。劃格部位杯突5mm，凸出部位用玻璃膠帶紙剝離，確認(rèn)涂膜的殘留格數(shù)。
5.4.2二次附著性涂裝板浸漬于沸騰的純水中2小時(shí)后，使用和一次附著性同樣的方法進(jìn)行確認(rèn)。
5.5耐指紋性手指摁壓于樣板表面，目測(cè)確認(rèn)指紋的醒目程度。評(píng)價(jià)方法如下◎完全無(wú)指紋痕跡。
○極其輕微的指紋痕跡。
△輕微的指紋痕跡。
×有明顯指紋痕跡。
5.6耐黑變性樣板的性能確認(rèn)面對(duì)面疊合，以此作為1對(duì)，共疊加5～10對(duì)，用乙烯類包裝紙捆扎好后，用螺絲將四個(gè)角旋緊，然后使用轉(zhuǎn)矩扳手加壓至0.67kgf.cm。放入溫度為70℃、相對(duì)濕度為80％恒溫恒濕箱內(nèi)240小時(shí)后取出，目測(cè)判定重疊部位的黑變情況。
判定標(biāo)準(zhǔn)如下◎無(wú)黑變○僅輕微發(fā)灰△明顯發(fā)灰×明顯發(fā)黑上述各項(xiàng)性能檢測(cè)的結(jié)果如表3所示
表3 性能檢測(cè)結(jié)果

注1)劃格試驗(yàn)后殘留格數(shù)注2)比較例5在確認(rèn)過(guò)程中，由于處理劑發(fā)生凝膠化現(xiàn)象，造成成膜不良。
表3的性能檢測(cè)結(jié)果明顯可以看出，比較例1和比較例2中不含有氟代酸(a)或者含磷化合物(b)，耐腐蝕性差；比較例3中不含有有機(jī)硅烷偶合劑(c)，耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性以及耐黑變性都比較差；比較例4中不含有含釩化合物(f)，耐腐蝕性和耐溶劑性較差；另外，使用本發(fā)明范圍之外的陰離子系樹(shù)脂的比較例5，其處理劑穩(wěn)定性差，有凝膠現(xiàn)象產(chǎn)生，成膜性差。和這些例子相比較，用本發(fā)明的表面處理劑進(jìn)行處理后的實(shí)施例1～9都顯示出了良好的耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性、涂裝附著性、耐指紋性以及耐黑變性，和比較例6中所使用的含鉻樹(shù)脂藥劑相比具有相同甚至更好的性能。
權(quán)利要求
1.一種具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是其表面覆蓋有有機(jī)復(fù)合保護(hù)膜，該保護(hù)膜含有a)氟代酸，氟代酸中至少含4個(gè)以上的氟原子，另外含有從鈦、鋯以及硅所組成的元素群中所選擇的至少一個(gè)以上的元素，氟代酸所占重量百分比為0.1～5.0％；b)含磷化合物，所占重量百分比以磷計(jì)算為0.01～0.5％；c)一種或一種以上含有至少一個(gè)活性氫的氨基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑，所占重量百分比為10～20％；d)一種或一種以上含有至少一個(gè)環(huán)氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑，所占重量百分比為25～50％；e)至少一種陽(yáng)離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹(shù)脂，所占重量百分比為30～60％；f)釩化合物，所占重量百分比為0.1～1.0％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的含磷化合物，為正磷酸形式或多磷酸形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的正磷酸形式為H3PO4或磷酸銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的多磷酸形式是焦磷酸、三磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸或者其銨鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的用于鍍鋅鋼板的表面處理劑，其特征是所述的含有至少一個(gè)活性氫的氨基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑選自N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的用于鍍鋅鋼板的表面處理劑，其特征是所述的含有至少一個(gè)環(huán)氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑選自3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3、4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的用于鍍鋅鋼板的表面處理劑，其特征是所述的聚氨酯樹(shù)脂是由選自聚脂聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇的聚醇和脂肪族異氰酸酯以及/或者芳香族異氰酸酯化合物之間聚合形成，聚醇的一部分是含有N，N-二甲胺基二羥甲基丙烷等氨基的聚醇或聚環(huán)氧乙烷鏈的聚醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的用于鍍鋅鋼板的表面處理劑，其特征是所述的釩化合物選自含釩的硫酸鹽、氟化物、氧化物或金屬。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的有機(jī)復(fù)合保護(hù)膜為單層膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的單層膜厚度為0.3～3μm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有保護(hù)膜的鍍鋅鋼板，主要想解決現(xiàn)有無(wú)鉻涂膜鍍鋅鋼板在很多家電廠家沖壓加工后的強(qiáng)堿性脫脂和酒精及溶劑清洗時(shí)，鍍鋅鋼板表面的涂膜會(huì)發(fā)生變色甚至脫落等問(wèn)題。鍍鋅鋼板其表面覆蓋有有機(jī)復(fù)合保護(hù)膜，該保護(hù)膜含有組成物及重量百分含量如下a)氟代酸0.1～5.0％，氟代酸中至少含4個(gè)以上的氟原子，另外含有從鈦、鋯以及硅所組成的元素群中所選擇的至少一個(gè)以上的元素；b)含磷化合物，所占重量百分比以磷計(jì)算為0.01～0.5％；c)一種或一種以上含有至少一個(gè)活性氫的氨基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑10～20％；d)一種或一種以上含有至少一個(gè)環(huán)氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷偶合劑25～50％；e)至少一種陽(yáng)離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹(shù)脂30～60％；f)釩化合物0.1～1.0％。本發(fā)明鍍鋅鋼板在具有優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的同時(shí)，還具有優(yōu)異的耐腐蝕性、耐指紋性、涂裝附著性等性能。
文檔編號(hào)C09D175/04GK1887451SQ200510027158
公開(kāi)日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2005年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月27日
發(fā)明者倪富榮, 中村充, 袁江南, 森田良治, 吳志良, 李平 申請(qǐng)人:寶山鋼鐵股份有限公司, 日本帕卡瀨精株式會(huì)社