專利名稱：：一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種鍍鋅鋼板的表面處理劑及其制備方法，尤其是涉及一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液及其制備方法，該表面處理液能在鍍鋅鋼板表面形成一層保護膜，該保護膜在賦予鍍鋅鋼板表面優(yōu)異耐堿性和耐溶劑性的同時，又可形成良好的耐腐蝕性、耐指紋性、涂裝附著性等優(yōu)異性能。
背景技術(shù)：
：鍍鋅鋼板廣泛應(yīng)用于汽車、建材、家電、玩具等各個領(lǐng)域。但是，鍍鋅鋼板表面在大氣環(huán)境中容易被腐蝕，形成白銹。為了改善鍍鋅鋼板耐腐蝕性及涂裝附著性，通常需要對其表面進行鈍化處理，目前普遍采用的是鉻酸鹽鈍化處理，工藝簡單，膜結(jié)合力好，耐蝕性高，有自我修復(fù)能力。由于六價鉻是致癌物質(zhì)，對人體和環(huán)境都有嚴(yán)重危害。因此鉻酸鹽的使用和排放受到了嚴(yán)格的限制。根據(jù)歐盟于2003年正式公布的《關(guān)于電子電氣設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指令》(RoHS)，含有六價鉻的產(chǎn)品受到了嚴(yán)格的限制，因此解決六價鉻的污染和危害問題，開發(fā)研究無鉻鈍化工藝技術(shù)，擯棄傳統(tǒng)的鉻酸鈍化工藝，是推行綠色工業(yè)技術(shù)、保護環(huán)境的形勢所需。美國專利(USPat4385940)公開了一種提高鍍鋅鋼抗白銹的鉬酸鹽鈍化方法。鍍鋅層經(jīng)過鉬酸鹽鈍化處理后得到的鈍化膜，經(jīng)過24h的鹽霧實驗，耐蝕性最好可達(dá)到5級(出現(xiàn)白銹面積為01%)。日本專利(JPPat6256598)公開了一種用于合金化鍍鋅表面處理組合物，處理液主要由植酸組成，它能在金屬表面形成一層保護膜，處理后的合金化鍍鋅板抗蝕性能較好。美國專利(USPat4341558)公開了一種無鉻合金表面處理劑，該處理劑由植酸、硅膠及鈦或鋯化合物組成，處理后的金屬材料可不水洗，直接于120°C干燥，最后涂醇酸樹脂密胺漆，經(jīng)鹽霧實驗發(fā)現(xiàn)，該有機涂層附著力和金屬材料抗蝕性遠(yuǎn)優(yōu)于常規(guī)的鉻酸鹽處理法，該專利提供用于鍍鋅板表面處理劑為50%植酸溶液1.6%、硅膠2003.0%、聚乙烯醇5.0%、去離子水89.4%、(NH4)2TiF6l.0%。歐洲專利(EurPat0792922)介紹了一種新型的環(huán)氧樹脂鈍化液，該鈍化液適用于處理鍍鋅件和鍍Zn-Al合金件。該鈍化液中涂層復(fù)合物無鉻鹽含量在50500mg/kg，在條件非常惡劣的腐蝕條件下，鈍化液中涂層復(fù)合物無鉻鹽的加入量也可增加。其中涂層復(fù)合物無鉻鹽可以是硼酸鈣及亞礬酸鈉或者乙酸銫和草酸銫。有機聚合物采用環(huán)氧樹脂。經(jīng)過該處理液處理后的試樣，其涂層均顯示出了極好的抗腐蝕性能。但是，用以上無鉻處理劑處理表面的鋼板，在制作家電面板時，很多廠家在成型過程中要涂上沖壓油，然后使用強堿性的脫脂劑將沖壓油除去，甚至還會使用溶劑進行脫脂。在這種情況下時，鋼板表面的保護膜會發(fā)生變色甚至脫落。因此，市場急需經(jīng)過上述的脫脂工藝、成型工藝之后，保護膜不會損傷，同時還能賦予理想耐腐蝕性能的無鉻表面處理劑。中國專利ZL200510027157.4公開了一種具有耐堿性和耐溶劑性的用于鍍鋅鋼板的表面處理劑，其水溶液含有組分及重量百分比如下a)氟代酸O.15.0%，氟代酸中至少含4個以上的氟原子，另外含有從鈦、鋯以及硅所組成的元素群中所選擇的至少一個以上的元素；b)含磷化合物，所占重量百分比以磷計算為總含固量的0.010.5%;c)—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑1020%;d)—種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑2550%;e)至少一種陽離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹脂3060%;f)釩化合物0.11.0%。它形成的膜具有優(yōu)良的耐堿腐蝕、耐溶劑性和涂裝附著性。但由于原料中含有釩、鈦、鋯等價格昂貴的金屬元素，該表面處理劑使用成本較高。需要值得一提的是，在玻璃加工工藝中，因需要使用大量的氫氟酸和硫酸所配成混合液完成對玻璃品進行的表面修飾，這些修飾包括化學(xué)蝕刻、拋光和蒙砂等。以最普通的鈉硅玻璃為例，產(chǎn)生的廢液中含有氟硅酸、氟硅酸鹽、氫氟酸和硫酸及它們的鹽，其中主要含有氟硅酸、氟硅酸鹽、氫氟酸，如果不加以利用，會嚴(yán)重污染環(huán)境。還有在光伏產(chǎn)業(yè)鏈中，硅烷尾氣在排入大氣之前，也需要采用中國專利申請200720040439.2介紹的硅烷燃燒塔將尾氣燃燒成Si02和水蒸汽，其中硅烷燃燒塔填料表面的Si02需要定期用氫氟酸清洗，形成的廢液主要含氟硅酸和氫氟酸，這些清洗廢液也需要加以循環(huán)利用，否則將會污染環(huán)境。如果將上述廢液經(jīng)過沉淀、過濾除去雜質(zhì)后，所形成的再生溶液用來代替氟代酸，作為鍍鋅鋼板表面處理液的組成物質(zhì)，既能在鍍鋅鋼板表面形成具有優(yōu)良的鈍化膜，同時也解決了玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔填料清洗廢液的再生利用和環(huán)保問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，而提供一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，不僅滿足家電等用戶的高質(zhì)量和環(huán)保要求，同時解決玻璃蝕刻廢液和硅烷燃燒塔填料清洗廢液的循環(huán)利用問題，具有良好的耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性，滿足鍍鋅鋼板用戶的強堿脫脂，甚至溶劑清洗和高耐腐蝕等性能要求。本發(fā)明的另一目的是提供上述鍍鋅鋼板表面處理液的制備方法。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液采用以下技術(shù)方案。本發(fā)明一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，其水溶液含有以下組分(重量100%):A:經(jīng)去污去雜處理過的玻璃蝕刻廢液和/或硅烷燃燒塔填料清洗廢液，其固含量占總固含量的O.1%5.0%;B:含磷化合物，所占重量百分比以磷計算為總固含量的0.01%0.5%;C:—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，所占重量百分比為總固含量的10%20%;D:—種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，所占重量百分比為總固含量的25%50%;E:至少一種陽離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹脂或水分散性聚氨酯樹脂，所占重量比為總固含量的30%60%;F:至少一種促進劑為含氧酸或含氧酸鹽，所占重量百分比為總固含量的0.1%1.0%。以上組分通過溶解或者分散于水中，并以此為特征，形成具有無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液。本發(fā)明的表面處理方法為將根據(jù)配比所獲得的表面處理液的pH值調(diào)整至2.06.5，然后將該水性表面處理液涂敷在鍍鋅鋼板表面，干燥后形成0.33.0g/m2的保護膜。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液組合物中的A指的是去污去雜后的玻璃蝕刻廢液，廢液組成中含有氟、硅、硼、鈣和鋁等組成，其中氟原子和金屬元素的原子數(shù)比例至少為4，對它們的配合量沒有特別的限定，但希望用A調(diào)整表面處理液組合物的pH值在2.06.5范圍內(nèi)，另外，A中固體含量在總固含量中所占的重量百分比最好為0.1%5.0%。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液組合物中的A也可以是去雜后的硅烷燃燒塔填料清洗廢液，廢液組成中含有氟和硅元素，其中氟和硅元素的原子數(shù)比例至少為4，對它們的配合量沒有特別的限定，但希望用A調(diào)整表面處理劑組合物的pH值在2.06.5范圍內(nèi)，另外，A中固體含量在總固含量中所占的重量百分比最好為0.1%5.0%。A中固體含量的重量百分比如果低于O.1%，引起成膜性差，耐腐蝕性降低；如果重量百分比高出5%，可能造成表面處理劑組合物及含有該組合物的水溶液的穩(wěn)定性變差。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液組合物中的B為含磷化合物，可為正磷酸形式或多磷酸形式。正磷酸形式可為H3P04或磷酸銨，多磷酸形式可以是焦磷酸、三磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸或者其銨鹽。另外，B在總固含量中所占的重量百分比以磷計算最好為0.01%0.5%。重量百分比不足0.01%時，添加效果差，耐腐蝕性下降；重量百分比超過0.5%，可能引起耐堿性、涂裝附著性的降低。本發(fā)明表面處理液組合物中的B也可以為有機磷酸、植酸或它們分別的鹽，B在總固含量中所占的重量百分比以磷計算最好為0.01%0.5%。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液中使用的有機硅烷偶聯(lián)劑C，每個分子中至少含有一個作為反應(yīng)官能團的含有活性氫的氨基，構(gòu)造沒有特別的限定。另外，C在總含固量中所占的重量百分比最好為10%20%。重量百分比不滿10%時，耐堿性、耐溶劑性、耐黑變性降低；重量百分比超過20%時，可能造成耐腐蝕性下降。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液中使用的有機硅烷偶聯(lián)劑D，每個分子中至少含有一個作為反應(yīng)性官能團的環(huán)氧基，構(gòu)造上無特別的限定。另外，D在總固含量中所占的重量百分比最好為25%50%。重量百分比不滿25%時，耐堿性、耐溶劑性、耐黑變性降低；重量百分比超過50%時，可能造成耐腐蝕性下降。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液中使用的水溶性或水分散性聚氨酯樹脂E，可以是陽離子型的，也可以是非離子型的聚氨酯樹脂；可以選擇其中的一種，也可以選擇其中的多種混合。陽離子型樹脂中，除了含有氨基、亞氨基、仲氨基以及叔氨基等陽離子型官能團外，也可以含有聚環(huán)氧乙烷鏈、羥基等非離子型官能團；非離子型樹脂中，可以含有一種非離子型官能團，也可以含有其它非離子型官能團以及/或者陽離子型官能團。上述的陽離子型官能團及/或者非離子型官能團可作為親水基使得聚氨酯樹脂能溶解于水，或通過自我分散成為乳液狀而分散在水中；上述的聚氨酯樹脂E可使用陽離子型以及/或者非離子型表面活性劑使得樹脂溶解于水，或能強制分散于水中形成水溶性聚氨酯樹脂。作為聚氨酯樹脂，是由選自聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族異氰酸酯以及/或者芳香族異氰酸酯化合物之間聚合形成，其所使用聚醇的一部分可以是含有N、N-二甲胺基二羥甲基丙烷等氨基的聚醇，也可以是含有類似于聚乙二醇那樣的聚環(huán)氧乙烷鏈的聚醇。為了賦予水溶性樹脂E形成的金屬表面處理液體系具有良好的穩(wěn)定性，該樹脂和體系中其它物質(zhì)，如去雜去污處理后的玻璃蝕刻廢液A或者去雜去污處理后的硅烷燃燒塔填料清洗廢液A、含磷化合物B、有機硅烷偶聯(lián)劑C和D之間有良好的相容性。水溶性聚氨酯樹脂E占總含固量重量百分比最好為30%60%。如果重量百分比低于30%，耐腐蝕性和耐溶劑性會下降。如果重量百分比超過60%，則耐堿性會降低。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液中的促進劑含氧酸或含氧酸鹽F可以是HV03、HC103、HBr03、HI03、H2Mn04、H2W04、H2Mo04、H202中的一種或一種以上組合，或是它們的鹽的一種或一種以上組合。含氧酸或它們的鹽在總含固量中所占的重量百分比最奸為0.1%1.0%。如果重量百分比低于O.1%，就顯不出添加效果，耐腐蝕性得不到提高；如果重量百分比超過1.0%，含有含氧酸或含氧酸鹽水溶液的穩(wěn)定性變差。本發(fā)明的鍍鋅鋼板表面處理液，它的pH值應(yīng)調(diào)整在2.06.5的范圍內(nèi)。提高水性表面處理液pH值時，可選用氨水、氫氧化物等pH值調(diào)整劑；降低pH值時，使用本發(fā)明中所用到的A以及/或者B。pH值不到2.0時，水性表面處理液和基板表面的反應(yīng)性過強，容易造成保護膜的成膜不良，所獲保護膜的耐堿性、耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性等不理想。pH值如果大于6.5，有機硅烷偶聯(lián)劑D、水溶性樹脂本身容易從水性表面處理液中沉淀析出，造成水性表面處理液的使用壽命縮短。本發(fā)明使水性表面處理液附著于鍍鋅鋼板的表面，干燥后的理想干膜重量應(yīng)控制在0.33.0g/m2。不到0.3g/m2時，鍍鋅鋼板表面很難被保護膜全部覆蓋，耐堿性、耐腐蝕性、耐指紋性、耐黑變性以及涂裝附著性等不理想；如果超過3.Og/m、單位面積鍍鋅鋼板的表面處理成本會增加，涂裝的附著性會因膜厚度的增加而下降。水性表面處理液在鋼板表面附著的方法沒有特別的限定，可以采用浸漬、噴淋的方法，也可以采用輥涂的方法。另外本發(fā)明的水性表面處理液對處理溫度和處理時間也沒有特別的限制，但是在處理過程中，干燥鍍鋅鋼板表面附著的水性表面處理液的工序最好在加熱狀態(tài)下進行，理想的加熱溫度應(yīng)控制在60。C20(TC。對本發(fā)明鍍鋅鋼板處理液所處理的鍍鋅鋼板種類、尺寸、形狀等沒有特別的限制，它可以適用于熱鍍鋅鋼板、熱鍍鋅鋁合金鋼板、電鍍鋅鋼板、電鍍鋅鎳合金鋼板。本發(fā)明鍍鋅鋼板處理液涂敷在鍍鋅鋼板表面上，可通過以下作用，顯著提高鍍鋅鋼板的耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性以及涂裝附著性。首先，鍍鋅鋼板表面和本發(fā)明的處理劑接觸后，處理劑中去雜后的玻璃蝕刻廢液，可在鍍鋅層表面繼續(xù)發(fā)生蝕刻，使得反應(yīng)界面的PH值上升，溶出的金屬離子會和水溶性樹脂反應(yīng)形成難溶的樹脂膜附著于反應(yīng)界面。另外，去雜后的玻璃蝕刻廢液所含有特定金屬元素，即鈦、鋯和硅離子等還會和磷酸根發(fā)生反應(yīng)，形成起防銹作用的磷酸鹽層。難溶性的樹脂保護膜和反應(yīng)形成的磷酸鹽層的復(fù)合鈍化，提高了鍍鋅鋼板的表面耐腐蝕作用。再則，所使用氨基和環(huán)氧基的有機硅烷偶聯(lián)劑增強了鍍鋅層和保護膜之間的附著性，它們在水中分解后，有機硅烷偶合劑中的官能團(-OR基)之間會發(fā)生脫水聚合，形成了堅韌的屏障保護膜，提高了耐堿性和耐溶劑性。6本發(fā)明一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液的制備方法為本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液組合物中的A通過將玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔填料清洗廢液等經(jīng)過離心淀積、高分子膜微濾、超濾等方法處理后獲得，即廢液的去雜。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面處理液組合物中的A也可以通過先將玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔填料清洗廢液等經(jīng)過離心淀積、高分子膜微濾、超濾等方法處理，然后再補充適量的氟鈦酸或氟鋯酸后獲得，補充后氟和金屬元素的原子數(shù)比例至少為4。本發(fā)明的水性鍍鋅鋼板表面處理液，通過過程優(yōu)化后獲得明顯提高的效果，優(yōu)化的過程是將組成A和B按照配比先進行混合攪拌均勻，然后再加入組成C和D，進行充分的攪拌，最后加入組成E和F，這樣可以獲得理想的組成分散效果，使鍍膜的性能顯著提高。本發(fā)明采用以上技術(shù)方案后，具有以下優(yōu)異效果(1)本發(fā)明的鍍鋅鋼板表面處理液循環(huán)利用了工業(yè)廢液，解決了玻璃加工中的蝕刻廢液和光伏產(chǎn)業(yè)的硅烷燃燒塔填料清洗廢液造成的污染環(huán)境問題；(2)本發(fā)明的鍍鋅鋼板表面處理液中不含有六價鉻等有毒有害物質(zhì)，屬于環(huán)保型A口廣PR5(3)本發(fā)明的表面處理液經(jīng)過組成強化分散的工藝優(yōu)化后具有顯著提高的表面處理效果；(4)本發(fā)明的鍍鋅鋼板表面處理液可采用一步法對鍍鋅鋼板表面進行處理，簡化了處理工序；(5)涂敷有本發(fā)明的表面處理液的鍍鋅鋼板在具有優(yōu)異耐堿性、耐溶劑性的同時，還具有良好的耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性能，以及涂裝成本低的特性；具體實施例方式為進一步描述本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液及其制備方法作進一步說明。實施例本發(fā)明實施例19，比較例16實施情況如下以下實施例使用了電鍍鋅、熱鍍鋅和熱鍍鋅鋁合金鋼板，但是本發(fā)明的范圍并不受這些具體實施例所限制。下面對實施例和比較例中所使用的鍍鋅鋼板、其表面的清洗方法、表面處理液以及性能檢測進行說明。1.試驗樣板市場銷售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、雙面電鍍鋅鋼板(EG)，鍍鋅附著量20g/m2;市場銷售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、熱鍍鋅鋼板(GI)，鍍鋅附著量40g/m2;市場銷售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、熱鍍鋅鋁合金鋼板(GF)，鍍鋅附著量40g/m2。2.鍍鋅鋼板的清洗方法用中度堿性的脫脂劑的水溶液(濃度為20g/L)對鍍鋅鋼板表面進行清洗。處理溫度6(TC;處理時間20秒；處理方式噴淋。然后用自來水洗，除去表面殘存的堿性成分。3.表面處理液組成實施例及比較例所使用的表面處理液組成如表1所示。7含氧酸化合物!配比量1(占含固量％)7*0。卜卜寸卜。聚氨酯樹脂鰂畫5如^"化個,pji『fefen^叫剛*o等等(Nin水溶性;狄詠先W寸ioW寸寸山i~~i有機硅垸偶合劑酬,畫g如q力一卩00m導(dǎo)導(dǎo)。，蓉Q(SSSQQ都鄉(xiāng)瞎彬寞鍾戀如有機硅烷偶合劑順鵬膽g如Qg化^O。o00。oIT)o蓉oUu。mUUCM含磷化合物K鄰s化3~tw《oino'd蓉喊觀堪翻整喊齒瞎鵬滅磐整超整激想饀整忌脈窿整J[喊經(jīng)藩雍喊激鏃磐整觀藩蝕刻廢液鵬g-丄irrSf!J,咖)SI叫用《寸'cJOS，堪髮堪操趙寸镲與虔鵬髮趙堪鋌趙髮堪戀維l睹激翁ji喊徵世Jl威n|r>阿富務(wù)豕駕鉍累堤鉍翠駕械寸軍閨-械輯。瑕{水卜《*翠紫{《輯鉍翠勞CN運您巾累您3寸您3注1)廢液1:除雜后的化學(xué)拋光玻璃廢液；廢液2:除雜后的化學(xué)蝕刻玻璃廢液；資BI紫鈿勁賠琳廢液3:除雜后的化學(xué)蒙砂玻璃廢液；廢液4:除雜后的硅烷燃燒塔清洗廢液；廢液5:除雜后的硅烷燃燒塔清洗廢液+1%氟鈦酸；廢液6:除雜后的化學(xué)蝕刻玻璃廢液+1%氟鋯酸。注2)C1:3-氨丙基三甲氧基硅烷；C2:3_氨丙基三乙氧基硅烷。注3)Dl:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；D2:3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。注4)E1:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和HDI(二苯基甲烷二異氰酸脂)的縮聚物、N，N-二甲胺基二羥甲基丙烯附加物；E2:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸脂)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物；E3:非離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸脂)的縮聚物；E4:陰離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸脂)的縮聚物。注5)含鉻樹脂藥劑鉻酸+陽離子型聚氨酯樹脂(50%)。4.鍍鋅鋼板的涂敷處理在脫脂清洗干凈的鍍鋅鋼板表面涂敷一層上述表面處理液，涂敷的保護膜量以及鋼板加熱溫度(PMT)見表2。表2鍍鋅鋼板的涂敷處理<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>5.性能檢測經(jīng)上述涂敷處理的鍍鋅鋼板，按以下試驗方法進行性能檢測。5.1耐堿性表面處理過的鍍鋅鋼板樣板表面，滴落1%的NaOH共約10yL，放置30秒，用水沖洗后目測確認(rèn)表面外觀的變化?！?滴落部位無任何痕跡〇僅有輕微痕跡△:有輕微痕跡X:有明顯痕跡或者保護膜溶解5.2耐溶劑性溶劑選擇乙醇、丁酮、二甲苯。用紗布浸透后，在表面處理過的鍍鋅鋼板表面用力來回擦拭50次，目測確定表面外觀的變化。確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)如下◎:擦拭部位無任何痕跡〇擦拭部位僅有輕微痕跡△:擦拭部位有輕微痕跡X:擦拭部位有明顯痕跡或者保護膜溶解5.3耐蝕性SST試驗(JISZ2371)，目測確定白銹發(fā)生面積。白銹面積達(dá)到5%左右時終止，確認(rèn)SST時間。5.4涂裝附著性將經(jīng)涂敷處理過的鍍鋅鋼板根據(jù)下述條件進行涂裝后，進行涂裝附著性試驗。涂裝條件醇酸系涂料，涂敷棒涂敷，烘烤條件14(TCX20分鐘。涂敷厚度25ym。5.4.1—次附著性(1)用美工刀在涂膜表面劃100個小格，大小為lmm見方，深度應(yīng)達(dá)鋼板基板的表面。玻璃膠帶紙剝離。確認(rèn)涂膜的殘留格數(shù)。(2)用美工刀在涂膜表面劃100個小格，大小為lmm見方，深度應(yīng)達(dá)鋼板基板的表面。劃格部位杯突5mm，凸出部位用玻璃膠帶紙剝離，確認(rèn)涂膜的殘留格數(shù)。5.4.2二次附著性涂裝板浸漬于沸騰的純水中2小時后，使用一次附著性同樣的方法進行確認(rèn)。5.5耐指紋性手指摁壓于樣板表面，目測確認(rèn)指紋的醒目程度。評價方法如下◎:完全無指紋痕跡〇極其輕微的指紋痕跡△:輕微的指紋痕跡X:明顯的指紋痕跡從表3的性能結(jié)果可以看出實施例14所采用玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔清洗廢液替代氟代酸所配制的無鉻水性鍍鋅鋼板表面處理液，以及實施例56所采用玻璃蝕<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>刻廢液、硅烷燃燒塔清洗廢液添加適量氟代酸所配制的無鉻水性鍍鋅鋼板表面處理液，和比較例1-3用氟代酸所配制的無鉻水性鍍鋅鋼板表面處理液相比，對鍍鋅鋼板進行表面處理后，具有同樣的耐溶劑性、耐堿性、耐腐蝕性和耐指紋性。采用玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔清洗廢液替代氟代酸所配制的無鉻水性鍍鋅鋼板表面處理液與比較例4有鉻水性鍍鋅鋼板表面處理液的表面處理后效果相當(dāng)。權(quán)利要求一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，其特征在于其水溶液含有以下組分(重量100％)A經(jīng)去污去雜處理過的玻璃蝕刻廢液和/或硅烷燃燒塔填料清洗廢液，其固含量占總固含量的0.1％～5.0％；B含磷化合物，所占重量百分比以磷計算為總固含量的0.01％～0.5％；C一種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，所占重量百分比為總固含量的10％～20％；D一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，所占重量百分比為總固含量的25％～50％；E至少一種陽離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹脂或水分散性聚氨酯樹脂，所占重量比為總固含量的30％～60％；F至少一種促進劑為含氧酸或含氧酸鹽，所占重量百分比為總固含量的0.1％～1.0％。2.如權(quán)利要求1所述的無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，其特征在于所述的含氧酸或含氧酸鹽是HV03、HC103、HBr03、HI03、H2Mn04、H2W04、H2Mo04、H202中的一種或一種以上組合，或是它們的鹽的一種或一種以上組合。3.如權(quán)利要求2所述的無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，其特征在于所述的去污去雜后的廢液中氟原子和金屬元素的原子數(shù)比例至少為4;所述的含磷化合物為正磷酸形式、多磷酸、有機磷酸、植酸或它們分別的鹽形式；所述的聚氨酯樹脂，是由選自聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族異氰酸酯以及/或者芳香族異氰酸酯化合物之間聚合形成，聚醇的一部分是含有N、N-二甲胺基二羥甲基丙烷等氨基的聚醇。4.如權(quán)利要求3所述的無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液，其特征在于所述的表面處理液的pH值在2.06.0之間。5.如權(quán)利要求1或2所述的一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液的制備方法，其特征在于所述表面處理液組合物中的A通過將玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔填料清洗廢液等經(jīng)過離心淀積、高分子膜微濾、超濾等方法處理后獲得，將A和B按照配比先進行混合攪拌均勻，然后再加入組成C和D，進行充分的攪拌，最后加入組成E和F。6.如權(quán)利要求1或2所述的一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液的制備方法，其特征在于所述表面處理液組合物中的A通過先將玻璃蝕刻廢液、硅烷燃燒塔填料清洗廢液等經(jīng)過離心淀積、高分子膜微濾、超濾等方法處理，然后再補充適量的氟鈦酸或氟鋯酸后獲得，補充后氟和金屬元素的原子數(shù)比例至少為4;將A和B按照配比先進行混合攪拌均勻，然后再加入組成C和D，進行充分的攪拌，最后加入組成E和F。全文摘要本發(fā)明公開了一種無鉻、耐堿性和耐溶劑性的鍍鋅鋼板表面處理液及其制備方法，該鍍鋅鋼板表面處理液的水溶液含有以下組分經(jīng)去污去雜處理過的玻璃蝕刻廢液和/或硅烷燃燒塔填料清洗廢液，含磷化合物，一種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶聯(lián)劑，至少一種陽離子型或非離子型的水溶性聚氨酯樹脂或水分散性聚氨酯樹脂，至少一種促進劑為含氧酸或含氧酸鹽。本發(fā)明具有良好的耐腐蝕性、耐指紋性以及涂裝附著性，不僅滿足家電等用戶的高質(zhì)量和環(huán)保要求，同時解決玻璃蝕刻廢液和硅烷燃燒塔填料清洗廢液的循環(huán)利用問題。文檔編號C23C22/07GK101792903SQ20101004654公開日2010年8月4日申請日期2010年1月14日優(yōu)先權(quán)日2010年1月14日發(fā)明者張千峰,樊傳剛,王季芬,陳均申請人:馬鞍山市千峰金屬表面防腐材料科技有限公司;安徽工業(yè)大學(xué)