專利名稱：紅外線遮蔽材料微粒分散體、紅外線遮蔽體、紅外線遮蔽材料微粒的制法及紅外線遮蔽材 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將在可見光區(qū)域透明、在近紅外線區(qū)域具有吸收功能的氧化物材料的微粒分散在介質(zhì)中得到的紅外線遮蔽材料微粒分散體、由該紅外線遮蔽材料微粒分散體制造的紅外線遮蔽體、和用于該紅外線材料微粒分散體的紅外線材料微粒的制造方法、以及由該紅外線材料微粒的制造方法制造的紅外線材料微粒。具體地，涉及將含有鎢氧化物微粒或/和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒分散在介質(zhì)中得到的紅外線遮蔽材料微粒分散體。
背景技術(shù)：
作為用于窗體材料的遮光材料，在專利文獻(xiàn)1中提出了一種含有黑色系顏料的遮光薄膜，該黑色系顏料含有從可見光區(qū)域到近紅外線區(qū)域具有吸收功能的炭黑、鈦黑等無機(jī)顏料、以及僅在可見光區(qū)域具有強(qiáng)吸收功能的苯胺黑等有機(jī)顏料等，專利文獻(xiàn)2提出了用蒸鍍鋁等金屬的半透明反射型遮光材料。
在專利文獻(xiàn)3中，提出了一種熱射線遮斷玻璃，該熱射線遮斷玻璃是在透明的玻璃基板上，從基板的一側(cè)，設(shè)置含有選自元素周期表的IIIa族、IV族、Vb族VIb族以及VIIb族中的至少1種金屬離子的復(fù)合鎢氧化物膜作為第1層，在上述第1層上，設(shè)置透明電介體膜作為第2層，在上述第2層上，設(shè)置含有選自元素周期表的IIIa族、IVa族、Vb族VIb族以及VIIb族的中的至少1種金屬離子的復(fù)合鎢氧化物膜作為第3層，并且上述第2層的透明電介體膜折射率比上述第1層和上述第3層的復(fù)合鎢氧化物膜的折射率低，因此可以適用于要求可見光穿透率高以及良好的熱射線遮斷性能的部位。
在專利文獻(xiàn)4中，提出了一種用與專利文獻(xiàn)3相同的方法制造的熱射線遮斷玻璃，該熱射線遮斷玻璃是在透明的玻璃基板上，從基板的一側(cè)，設(shè)置第1個(gè)電介體膜作為第1層，在該膜上設(shè)置鎢氧化物膜作為第2層，在該第2層上設(shè)置第2個(gè)電介體膜作為第3層。
在專利文獻(xiàn)5中，提出了一種用與專利文獻(xiàn)3相同的方法制造的熱射線遮斷玻璃，該熱射線遮斷玻璃是在透明的玻璃基板上，從基板的一側(cè)，設(shè)置含有同樣的金屬元素的復(fù)合鎢氧化物膜，在上述第1層上設(shè)置透明電介體膜作為第2層。
在專利文獻(xiàn)6中，提出了一種陽光控制玻璃片，該陽光控制玻璃片是，將選自含有氫、鋰、鈉或鉀等添加材料的三氧化鎢(WO3)、三氧化鉬(MoO3)、五氧化鈮(Nb2O5)、五氧化鉈(Ta2O5)、五氧化釩(V2O5)以及二氧化釩(VO2)中的1種或1種以上的金屬氧化物膜用CVD法或噴霧法包覆，并在250℃下進(jìn)行熱分解而形成的具有陽光遮蔽特性的陽光控制玻璃片。
在專利文獻(xiàn)7中提出一種陽光可變調(diào)光絕熱材料，該陽光調(diào)光絕熱材料，使用將鎢酸水解得到的鎢氧化物，在該鎢氧化物中，通過添加聚乙烯基吡咯烷酮等具有特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚合物，當(dāng)陽光照射時(shí)，光線中的紫外線被該鎢氧化物吸收，產(chǎn)生激發(fā)電子和孔穴，由于少量的紫外線使得5價(jià)鎢的產(chǎn)生量顯著增加，伴隨著色反應(yīng)加快，著色濃度變高，同時(shí)，由于遮斷光線，5價(jià)鎢迅速被氧化為6價(jià)鎢，使用脫色反應(yīng)加快的特性，可以使對(duì)于陽光的著色和脫色反應(yīng)加快，著色時(shí)在近紅外區(qū)域波長(zhǎng)1250nm處出現(xiàn)吸收峰，可以遮斷陽光中的近紅外線。
另外，本發(fā)明者等在專利文獻(xiàn)8中提出了，將六氯化鎢溶解于醇，直接將溶劑蒸發(fā)或加熱回流后將溶劑蒸發(fā)，之后，通過在100℃～500℃下加熱，得到包含三氧化鎢或其水合物或二者混合物的粉末；使用該鎢氧化物微粒，得到電致彩色發(fā)光元件；在構(gòu)成多層疊層體的膜中導(dǎo)入質(zhì)子時(shí)，該膜的光學(xué)特性發(fā)生改變等。
此外，在專利文獻(xiàn)9中，提出了將偏鎢酸銨和水溶性的各種金屬鹽作為原料，在約300～700℃下加熱，同時(shí)向該混合水溶液的干固物供給添加了不活性氣體(添加量約50體積％或50體積％以上)或者水蒸氣(添加量約15體積％或15體積％以下)的氫氣，制備用MxWO3(M是堿金屬、堿土類金屬、稀土類金屬元素等、0＜x＜1)表示的各種鎢青銅的方法。
專利文獻(xiàn)1特開2003-029314號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平9-107815號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平8-59300號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平8-12378號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開平8-283044號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開2000-119045號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開平9-127559號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8特開2003-121884號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9特開平8-73223號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題但是，在專利文獻(xiàn)1中記載的黑色系顏料由于在可見光區(qū)域具有大的吸收功能，因此，會(huì)使使用這些的窗體材料色調(diào)變暗，使用方式受到限制。
另外，專利文獻(xiàn)2中記載使用金屬蒸鍍膜的窗體材料等外觀為半透明反射狀，在戶外使用時(shí)，由于反射強(qiáng)烈，會(huì)存在景觀上的問題。
此外，專利文獻(xiàn)3～5所記載的熱射線遮斷材料主要以使用通過濺射法、蒸鍍法、離子鍍法以及化學(xué)氣相法(CVD)等真空成膜方式進(jìn)行的干式法的方法制造。因此，存在需要大型的制造裝置和制造成本高的問題。另外，熱射線遮斷材料的基體材料暴露于高溫的等離子體中，或由于需要成膜后進(jìn)行加熱，因此以薄膜等樹脂為基體材料時(shí)，有必要對(duì)其他途徑、設(shè)備、成膜條件進(jìn)行研究。另外，這些專利文獻(xiàn)所示出的鎢氧化物膜或者復(fù)合鎢氧化物膜作為與其他透明電介體膜形成多層膜時(shí)，發(fā)揮機(jī)能，與本發(fā)明有很大不同。
另外，專利文獻(xiàn)6中記載的陽光控制包覆玻璃片，通過將原料與CVD法或者噴霧法和熱分解法并用在玻璃上形成被膜，但從作為前體的原料價(jià)格高，在高溫下熱分解等來看，在以薄膜等樹脂為基體材料時(shí)，有必要對(duì)其他途徑、成膜條件進(jìn)行研究。此外，必須有2層或2層以上構(gòu)成，與本發(fā)明不同。
再有，由于專利文獻(xiàn)7～8中記載的陽光可變調(diào)光絕熱材料是，電致彩色發(fā)光元件，通過紫外線和電位差變化其色調(diào)的材料，因此膜的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，難以應(yīng)用在不希望變化色調(diào)的用途領(lǐng)域。
另外，專利文獻(xiàn)9中，記載了鎢青銅的制作方法，但沒有記載得到的粉體的粒徑、光學(xué)特性。這里，作為該鎢青銅的用途，可以考慮電解裝置或燃料電池的電極材料以及有機(jī)合成的催化劑材料，象本發(fā)明一樣，可以認(rèn)為不是作為太陽光線遮蔽用途的。
本發(fā)明是為解決上述課題而進(jìn)行的，目的是提供可以充分透過可見光，不具有半透明反射狀外觀，在基體材料上成膜時(shí)，不需要大型的制造裝置，成膜時(shí)也不需要高溫?zé)崽幚?，同時(shí)，高效地遮蔽波長(zhǎng)780nm或780nm以上的不可見近紅外線，透明且色調(diào)不變化的紅外線遮蔽材料微粒分散體、紅外線遮蔽體和紅外線遮蔽材料微粒的制造方法以及由該紅外線材料微粒制造方法制造出的紅外線材料微粒。
解決課題的措施一般地，已知含有自由電子的材料，通過等離子體振動(dòng)對(duì)波長(zhǎng)200nm～2600nm的太陽光線的區(qū)域周圍的電磁波顯示出反射吸收響應(yīng)。已知將這樣的物質(zhì)的粉末作為比光的波長(zhǎng)小的微粒時(shí)，能夠減少可見光區(qū)域(波長(zhǎng)380nm～780nm)的幾何散射，得到對(duì)可見光區(qū)域的透明性。另外，在本說明書中使用的所謂的透明性，指的是對(duì)可見光區(qū)域的光線散射小，透過性高。
另一方面，已知向用WO3-x表示的鎢氧化物或三氧化鎢中添加Na等陽電性元素的所謂的鎢青銅是導(dǎo)電性材料和帶有自由電子的材料。而且，通過對(duì)這些材料的單結(jié)晶的分析，提示了對(duì)紅外線區(qū)域的光線的自由電子的響應(yīng)。
發(fā)明者等想到增加含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料中包含的自由電子量，將微粒的粒徑進(jìn)行微?；?，成為1nm～800nm，作為紅外線遮蔽材料微粒。再有，將該紅外線遮蔽材料微粒分散到適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)中而制造的膜與由濺射法、蒸鍍法、離子鍍法和化學(xué)氣相法(CVD法)等真空成膜法的干式法制作的膜或CVD法、噴霧法制作的膜相比，發(fā)現(xiàn)可以不使用光的干涉效果，也能夠高效地吸收太陽光線、特別是近紅外線區(qū)域的光線，同時(shí)透過可見光區(qū)域的光線，于是完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的第1項(xiàng)發(fā)明提供一種紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征在于，該分散體是紅外線遮蔽材料微粒分散于介質(zhì)中得到的紅外線遮蔽材料微粒分散體，上述紅外線遮蔽材料微粒含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒，上述紅外線遮蔽材料微粒的粒徑是1nm～800nm。
本發(fā)明的第2項(xiàng)發(fā)明提供第1項(xiàng)發(fā)明記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述鎢氧化物微粒是可以用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物的微粒。
本發(fā)明的第3項(xiàng)發(fā)明提供第1項(xiàng)發(fā)明記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述復(fù)合鎢氧化物微粒是可以用通式MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒。
本發(fā)明的第4項(xiàng)發(fā)明提供第1～第3項(xiàng)發(fā)明中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述鎢氧化物微?；?和上述復(fù)合鎢氧化物微粒包含用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.45≤z/y≤2.999)表示的組成比的瑪格奈里(マグネリ)相。
本發(fā)明的第5項(xiàng)發(fā)明提供第3項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒含有具有六方結(jié)晶系或正方晶系或立方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，或者具有非結(jié)晶結(jié)構(gòu)的微粒中的任意一種或一種以上。
本發(fā)明的第6項(xiàng)發(fā)明提供第3項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒含有六方結(jié)晶的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，或者具有全六方結(jié)晶的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的第7項(xiàng)發(fā)明提供第5項(xiàng)或第6項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述M元素是Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的一種或一種以上。
本發(fā)明的第8項(xiàng)發(fā)明提供第1項(xiàng)～第7項(xiàng)發(fā)明中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒的表面是用含有Si、Ti、Zr、Al中的任意一種或一種以上的元素的氧化物包覆的。
本發(fā)明的第9項(xiàng)發(fā)明提供第1項(xiàng)～第8項(xiàng)發(fā)明中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述介質(zhì)是樹脂或玻璃。
本發(fā)明的第10項(xiàng)發(fā)明提供第9項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述樹脂是聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯亞乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚體、聚酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂中的任意一種或一種以上。
本發(fā)明的第11項(xiàng)發(fā)明提供一種紅外線遮蔽體，其特征是，第1項(xiàng)～第10項(xiàng)發(fā)明中的任意一項(xiàng)記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體是形成為板狀或薄片狀或薄膜狀的。
本發(fā)明的第12項(xiàng)發(fā)明提供紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，該方法是含有用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微粒，或/和用通式MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，將上述紅外線遮蔽材料微粒的初始原料在還原性氣體環(huán)境中或/和不活性氣體環(huán)境中進(jìn)行熱處理，制造上述紅外線遮蔽材料微粒。
本發(fā)明的第13項(xiàng)發(fā)明提供第12項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，上述熱處理是將上述紅外線遮蔽材料微粒的初始原料在還原性氣體環(huán)境中，100℃～850℃下進(jìn)行熱處理，接著在不活性氣體環(huán)境中650℃～1200℃下進(jìn)行熱處理。
本發(fā)明的第14項(xiàng)發(fā)明提供第12項(xiàng)或第13項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式WyOz表示的鎢氧化物微粒的初始原料是從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀，干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上的粉末。
本發(fā)明的第15項(xiàng)發(fā)明提供第12項(xiàng)或第13項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀，干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上的粉末、和含有上述M元素的單質(zhì)或化合物的粉末混合而成的粉末。
本發(fā)明的第16項(xiàng)發(fā)明提供第12項(xiàng)或第13項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，可以用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是將六氯化鎢的醇溶液或鎢酸銨的水溶液和含有上述M元素的化合物的溶液混合后干燥得到的粉末。
本發(fā)明的第17項(xiàng)發(fā)明提供第12項(xiàng)或第13項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是將六氯化鎢溶解于醇中后，加水產(chǎn)生沉淀的分散液和含有上述M元素的單質(zhì)或化合物的粉末或含有上述M元素的化合物的溶液混合后干燥得到的粉末。
本發(fā)明的第18項(xiàng)發(fā)明提供一種紅外線遮蔽材料微粒，其特征是，該微粒含有通過第12項(xiàng)～第17項(xiàng)中任意一項(xiàng)發(fā)明所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法制造的、用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微?；蚝陀猛ㄊ組xWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，將含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料粒子的粒徑微?；蔀?nm～800nm，將該紅外線遮蔽材料微粒分散到介質(zhì)中時(shí)，即使與由濺射法、蒸鍍法、離子鍍法以及化學(xué)氣相法(CVD法)等真空成膜法等干式法制作的膜或用CVD法、噴霧法制作的膜相比，也可以制造出具有能夠高效地遮擋太陽光線、特別是近紅外線區(qū)域的光線，同時(shí)保持可見光區(qū)域的透光率等具有優(yōu)異的光學(xué)特性的紅外線遮蔽材料微粒分散體。另外，使用該紅外線遮蔽材料微粒分散體制造紅外線遮蔽體時(shí)，不需要使用真空裝置等大型裝置就可以廉價(jià)地制造紅外線遮蔽體，在工業(yè)上是實(shí)用的。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料微粒分散體特征在于，該分散體是將作為含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料粒子，該紅外線遮蔽材料微粒的粒徑為1nm～800nm，和該紅外線遮蔽材料微粒分散于后述的適宜的介質(zhì)中形成的。
以下，對(duì)于該紅外線遮蔽材料微粒以及紅外線遮蔽材料微粒分散體進(jìn)行詳細(xì)地說明。
1.紅外線遮蔽材料一般地，由于三氧化鎢(WO3)中不存在有效的自由電子，因此近紅外線區(qū)域的吸收反射特性少，不能有效地作為紅外線遮蔽材料。這里，由于相對(duì)于三氧化鎢中的鎢，氧的比例小于3，可知在該鎢氧化物中可以生成自由電子，但本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)，在該鎢氧化物中的鎢和氧的組成范圍的特定部分中，具有作為紅外線遮蔽材料特別有效的范圍。
該鎢和氧的組成范圍相對(duì)于鎢，氧的組成比在3或3以下，更加優(yōu)選在將該鎢氧化物記載為WyOz時(shí)，2.2≤z/y≤2.999。因?yàn)樵搝/y值如果在2.2或2.2以上，可以避免作為該目標(biāo)鎢氧化物之外的WO2的結(jié)晶相的出現(xiàn)，同時(shí)，可以得到作為材料的化學(xué)穩(wěn)定性，能夠作為有效的紅外線遮蔽材料使用。
另一方面，該z/y值如果在2.999以下，可以在該鎢氧化物中生成必要量的自由電子，成為高效的紅外線遮蔽材料。
另外，在將該鎢氧化物進(jìn)行微?；逆u氧化物微粒中，作為通式WyOz時(shí)，具有可以表示為2.45≤z/y≤2.999的組成比的即所謂的“マグネリ相”是化學(xué)穩(wěn)定的，在近紅外線區(qū)域的吸收特性也良好，因此優(yōu)選作為紅外線遮蔽材料。
再有，向該鎢氧化物中添加元素M(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素)作成復(fù)合鎢氧化物時(shí)，該復(fù)合鎢氧化物中生成自由電子，在近紅外線區(qū)域表現(xiàn)出來自自由電子的吸收特性，作為在波長(zhǎng)1000nm附近的近紅外線吸收材料是有效的，因此優(yōu)選。這里，從添加元素M的該復(fù)合鎢氧化物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，元素M優(yōu)選從堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，從提高作為紅外線遮蔽材料的光學(xué)特性、耐氣候性的觀點(diǎn)上來看，在上述元素M中，更為優(yōu)選屬于堿金屬、堿土類金屬元素、過度金屬元素、4B族元素、5B族元素的元素。
這里，對(duì)于該復(fù)合鎢氧化物，由于同時(shí)進(jìn)行上述氧量的控制和生成自由電子的元素的添加，可以得到高效優(yōu)良的紅外線遮蔽材料。將該氧量的控制和生成自由電子的元素的添加同時(shí)進(jìn)行的紅外線遮蔽材料的通式記載為MxWyOz(這里，M是上述M元素，W是鎢，O是氧)時(shí)，有望是滿足0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0關(guān)系的紅外線遮蔽材料。
首先，對(duì)表示元素M的添加量的x/y值進(jìn)行說明。如果x/y值比0.001大，可以獲得以生成充分量的自由電子為目的的紅外線遮蔽效果。而且，元素M的添加量越多，自由電子的供給量會(huì)增加，紅外線遮蔽效果也會(huì)上升，但x/y值到1左右，該效果飽和。另外，x/y值如果小于1，可以避免在該紅外線遮蔽材料中生成不純物質(zhì)相，因此優(yōu)選。另外，元素M優(yōu)選從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上。這里，在添加元素M的該MxWyOz中的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，元素M優(yōu)選從堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中選擇出的1種或1種以上的元素，從提高作為紅外線遮蔽材料的光學(xué)特性、耐氣候性的觀點(diǎn)上來看，在上述元素M中，更為優(yōu)選屬于堿金屬、堿土類金屬元素、過度金屬元素、4B族元素、5B族元素的。
下面，對(duì)表示控制氧量的z/y值進(jìn)行說明。關(guān)于z/y的值，在用MxWyOz表示的紅外線遮蔽材料中，與上述用WyOz表示的紅外線遮蔽材料具有同樣的原理，而且，在z/y＝3.0中，為產(chǎn)生由于上述元素M的添加量引起的自由電子的供給，優(yōu)選2.2≤z/y≤3.0。
再有，上述的復(fù)合鎢氧化物微粒具有六方晶系結(jié)晶結(jié)構(gòu)時(shí)，該微粒的可見光區(qū)域的透過率提高，近紅外區(qū)域的吸收提高。參照作為該六方晶系結(jié)晶結(jié)構(gòu)的模式平面圖的圖4進(jìn)行說明。在圖4中，用符號(hào)1表示的WO6單元形成的8面體，6個(gè)集合，形成六角形的空隙(隧道)，在該空隙中，配置用符號(hào)2表示的元素M構(gòu)成1個(gè)單元，這樣的1個(gè)單元多個(gè)集合，構(gòu)成六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
為得到提高本發(fā)明涉及的可見光區(qū)域的透過，以及提高近紅外區(qū)域的吸收的效果，只要在復(fù)合鎢氧化物微粒中含有圖4說明的單元結(jié)構(gòu)(用WO6單元形成的8面體6個(gè)集合構(gòu)成六角形的空隙，在該空隙中配置元素M的結(jié)構(gòu))就可以，該復(fù)合鎢氧化物微粒可以是結(jié)晶物質(zhì)、也可以是非結(jié)晶物質(zhì)。
向該六角形的空隙中添加并存留元素M的陽離子時(shí)，近紅外線區(qū)域的吸收提高。這里，一般地，添加離子半徑大的元素M時(shí)，形成該六方晶系，具體地，添加Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1種或1種以上時(shí)，易于形成六方晶系，因此優(yōu)選。當(dāng)然，這些以外的元素，只要在用WO6單元形成的六角形空隙中存在添加元素M就可以，并不限定于上述元素。
具有六方晶系結(jié)晶結(jié)構(gòu)的復(fù)合鎢氧化物微粒具有均勻的結(jié)晶構(gòu)造時(shí)，添加元素M的添加量，即x/y值優(yōu)選0.2～0.5，更為優(yōu)選0.33。z/y＝3時(shí)，如果x/y的值為0.33，那么可以認(rèn)為，添加元素M可以配置入全部六角形空隙。
同樣，z/y＝3時(shí)，在立方晶系、正方晶系各個(gè)復(fù)合鎢氧化物化合物中，也有來自結(jié)構(gòu)的添加元素M的添加量的上限，相對(duì)于1摩爾鎢，添加元素M的最大添加量是，立方晶系為1摩爾，正方晶系為0.5摩爾左右(根據(jù)M元素的種類而變化，但工業(yè)制造上比較容易的是0.5摩爾左右)。但是，這些結(jié)構(gòu)難以簡(jiǎn)單地規(guī)定，該范圍是表示基本范圍的一個(gè)特例，因此，本發(fā)明并不限定于此。
另外，上述的復(fù)合鎢氧化物微粒除上述的六方晶系以外，采取正方晶系、立方晶系的鎢青銅的結(jié)構(gòu)時(shí)，作為紅外線遮蔽材料也是有效的。根據(jù)該復(fù)合鎢氧化物微粒所采取的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，近紅外線區(qū)域的吸收位置有變化的傾向，比起立方晶系，正方晶系時(shí)，該近紅外線區(qū)域的吸收位置向長(zhǎng)波長(zhǎng)一側(cè)移動(dòng)，六方晶系時(shí)，比正方晶系時(shí)進(jìn)一步向長(zhǎng)波長(zhǎng)一側(cè)移動(dòng)。另外，隨該吸收位置的變動(dòng)，六方晶系對(duì)可見光區(qū)域的吸收最小，正方晶系次之，立方晶系為三者中最大。因此，在需要透過更多可見光區(qū)域的光線，遮蔽更多紅外線區(qū)域的光線的用途中，優(yōu)選使用六方晶系的鎢青銅。但是，這里所說的光學(xué)特性的傾向，歸根結(jié)底是大致的傾向，根據(jù)添加元素的種類、添加量、氧量的不同有所變化，因此，本發(fā)明并不限定于此。
本發(fā)明涉及的含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料由于大量吸收近紅外線區(qū)域、特別是波長(zhǎng)1000nm附近的光線，其透過色調(diào)為藍(lán)色系到綠色系的物質(zhì)較多。另外，該紅外線遮蔽材料粒子的粒徑可以根據(jù)其使用目的分別選定。首先，在使用于保持透明性的情況，優(yōu)選具有800nm或800nm以下粒徑的。這是因?yàn)?，粒徑?00nm小的粒子，不會(huì)通過散射將光線完全遮蔽，保持可見光區(qū)域的可見性，同時(shí)保持高效地透明性。特別是重視可見光區(qū)域的透明性的場(chǎng)合，更為優(yōu)選考慮通過粒子的散射。
在重視由該粒子帶來的散射的降低時(shí)，粒徑在200nm或200nm以下，優(yōu)選100nm或100nm以下為好。原因是，粒徑如果小，由于幾何散射或米氏散射帶來的波長(zhǎng)400nm～780nm的可見光區(qū)域的光線散射降低，其結(jié)果是可以避免紅外線遮蔽膜變?yōu)轭愃颇ド安Ａ菢佣荒艿玫锦r明的透明性。即，粒徑在200nm或200nm以下時(shí)，上述幾何散射或米氏散射降低，變?yōu)槿鹄⑸鋮^(qū)域。由于在瑞利散射區(qū)域，散射光與粒徑的6次方呈反比例降低，伴隨粒徑的減少，散射降低，透明性提高。再有，粒徑在100nm或100nm以下時(shí)，散射光非常少，因此優(yōu)選。從避免光線散射的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選粒徑小的，如果粒徑在1nm或1nm以上，易于工業(yè)制造。
通過將上述粒徑選擇為800nm或800nm以下，在介質(zhì)中分散了紅外線遮蔽材料微粒的紅外線遮蔽材料微粒分散體的霧度值在可見光透過率85％或85％以下時(shí)，可以設(shè)定霧度30％或30％以下時(shí)。如果霧度是比30％大的值，會(huì)變?yōu)轭愃朴谀ド安Ａ?，得不到鮮明的透明性。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的紅外線遮蔽材料的微粒的表面，從提高該紅外線遮蔽材料的耐氣候性的觀點(diǎn)上看，優(yōu)選用含有Si、Ti、Zr、Al的一種或一種以上的氧化物包覆。
2.紅外線遮蔽材料微粒的制造含有用上述通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微?；?和用MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒，可以將作為該鎢氧化物微粒和/或復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料的鎢化合物，在不活性氣體環(huán)境或還原性氣體環(huán)境中進(jìn)行熱處理制得。經(jīng)過該熱處理得到的鎢氧化物微粒、復(fù)合鎢氧化物微粒具有充分的近紅外線吸收能力，具有作為紅外線遮蔽微粒的優(yōu)選性質(zhì)。
作為初始原料的鎢化合物優(yōu)選從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、或鎢氧化物的水合物、或六氯化鎢粉末、或鎢酸銨粉末、或六氯化鎢溶解于醇中后，干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、或六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀，干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、或干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、或金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上。
這里，從在制造鎢氧化物微粒時(shí)，制造工藝容易的觀點(diǎn)來看，更加優(yōu)選使用鎢氧化物的水合物粉末、三氧化鎢、或干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末，在制造復(fù)合鎢氧化物微粒時(shí)，如果初始原料是溶液，從各元素可以容易均勻混合的觀點(diǎn)來看，更為優(yōu)選使用鎢酸銨水溶液、六氯化鎢溶液。使用這些原料，將其在不活性氣體環(huán)境或還原性氣體環(huán)境中進(jìn)行熱處理，可以制得含有上述鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒。
另外，含有含上述元素M的用通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒的初始原料，與含有用上述通式WyOz表示的鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒的初始原料是同樣的鎢化合物，但是，還可以將以元素單質(zhì)或化合物形態(tài)含有元素M的鎢化合物作為初始原料。這里，為制造出作為各成分在分子水平上均勻混合的初始原料的鎢化合物，優(yōu)選各原料以溶液狀態(tài)混合，含有元素M的鎢化合物優(yōu)選可以溶解在水或有機(jī)溶劑等溶劑中的鎢化合物，可以舉出，例如含有元素M的鎢酸鹽、氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等，但不限定于此，只要是溶液狀態(tài)即為優(yōu)選。
關(guān)于制造上述鎢氧化物微粒、復(fù)合鎢氧化物微粒的原料，下面，再進(jìn)行詳細(xì)說明。
作為要得到用通式WyOz表示的鎢氧化物微粒的初始原料的鎢化合物，優(yōu)選可以使用三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、或鎢氧化物的水合物、或六氯化鎢粉末、或鎢酸銨粉末、或六氯化鎢溶解于醇中后干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、或六氯化鎢溶解于醇中后加水生成沉淀干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、或干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、或金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上。但從制造工藝容易的觀點(diǎn)來看，更加優(yōu)選使用鎢氧化物的水合物粉末、三氧化鎢粉末、或干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末。
為了得到含有元素M的可以用通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒用的初始原料可以使用將從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、或鎢氧化物的水合物、或六氯化鎢粉末、或鎢酸銨粉末、或六氯化鎢溶解于醇中后干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、或，六氯化鎢溶解于醇后加水沉淀并干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、或干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、或金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上的粉末，和含有上述M元素的單質(zhì)或化合物的粉末混合后得到的粉末。
再者，作為為了得到該復(fù)合鎢氧化物微粒用的初始原料的鎢化合物，如果是溶液或分散液，各元素就可以容易地均勻混合。
從這個(gè)觀點(diǎn)來看，復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料更加優(yōu)選的是將六氯化鎢的醇溶液或鎢酸銨水溶液和含有上述元素M的化合物的溶液混合干燥后得到的粉末。
同樣，復(fù)合鎢氧化物的微粒的初始原料優(yōu)選六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀的分散液，與含有上述元素M的單體或化合物粉末或者含有上述元素M的化合物的溶液混合干燥后得到的粉末。
作為含有上述M元素的化合物，可以舉出M元素的鎢酸鹽、氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等，但不限定于此，只要是溶液狀態(tài)即可。再有，在工業(yè)上制造該復(fù)合鎢氧化物微粒時(shí)，如果使用鎢氧化物的水合物粉末或三氧化鎢以及M元素的碳酸鹽或氫氧化物時(shí)，在熱處理等階段不會(huì)產(chǎn)生有害氣體等，故是優(yōu)選的制造方法。
這里，作為鎢氧化物微粒和復(fù)合鎢氧化物微粒在不活性氣體環(huán)境中進(jìn)行熱處理的條件，優(yōu)選650℃或650℃以上。在650℃或650℃以上進(jìn)行熱處理的初始原料具有充分的近紅外線吸收能力，作為紅外線遮蔽微粒，效率高。作為不活性氣體可以使用Ar、N2等不活性氣體。另外，作為還原性氣體環(huán)境中的處理?xiàng)l件，首先，將初始原料在還原性氣體環(huán)境中100℃～850℃下進(jìn)行熱處理，接著，在不活性氣體環(huán)境中在650℃～1200℃的溫度下進(jìn)行熱處理為好。此時(shí)的還原性氣體沒有特別的限定，但優(yōu)選H2。另外，作為還原性氣體使用H2時(shí)，作為還原氣體環(huán)境的組成，優(yōu)選H2的體積比在0.1％或0.1％以上，更為優(yōu)選2％或2％以上。如果H2的體積比在0.1％或0.1％以上，可以有效地促進(jìn)還原。
用氫還原的鎢氧化物微粒含有瑪格奈里相，表現(xiàn)出良好的紅外線遮蔽特性，在該狀態(tài)下，可以作為紅外線遮蔽微粒使用。但是，由于殘留在鎢氧化物中的氫不穩(wěn)定，故在耐氣候性方面，應(yīng)用可能會(huì)受到限制。因此，將含有這種氫的鎢氧化物在不活性氣體中650℃或650℃以上進(jìn)行熱處理，可以得到更加穩(wěn)定的紅外線遮蔽微粒。這種650℃或650℃以的熱處理時(shí)的環(huán)境氣體沒有特別的限定，但從工業(yè)的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選N2、Ar。通過該650℃或650℃以上的熱處理，在紅外線遮蔽微粒中存在瑪格奈里相并提高耐氣候性。
在上述工序中得到的紅外線遮蔽材料微粒的表面要使用含有Si、Ti、Zr、Al的一種或一種以上的金屬的氧化物包覆，則從提高耐氣候性的觀點(diǎn)上來看是優(yōu)選的。包覆的方法沒有特別的限定，但可以通過向分散了該紅外線遮蔽材料微粒的溶液中添加上述金屬的醇鹽，包覆紅外線遮蔽材料微粒的表面。
3.紅外線遮蔽材料微粒分散體作為本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料微粒的使用方法，有將上述微粒分散于適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)中，形成在期望的基體材料表面上的方法。這種方法，可以將預(yù)先經(jīng)高溫?zé)频募t外線遮蔽材料微粒分散在基體材料中，或者通過粘合劑粘接在基體材料表面，因此可以應(yīng)用于樹脂材料等耐熱溫度低的基體材料，具有形成時(shí)不需要大型裝置以及廉價(jià)的優(yōu)點(diǎn)。
另外，本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料因?yàn)槭菍?dǎo)電性材料，因此作為連續(xù)的膜來使用時(shí)，有恐吸收反射而妨礙移動(dòng)電話等的電波。但是將紅外線遮蔽材料作為微粒分散在矩陣中時(shí)，由于粒子以一個(gè)一個(gè)孤立狀態(tài)分散開，發(fā)揮出電波的透過性，因此具有廣泛使用性。
(a)將微粒分散在介質(zhì)中，在基體材料表面上形成的方法例如，把將本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料進(jìn)行微?；募t外線遮蔽材料微粒分散在適當(dāng)?shù)娜軇┲校玫郊t外線遮蔽材料微粒的分散液，或者將該紅外線遮蔽材料與適當(dāng)?shù)娜軇┗旌?，將該混合物進(jìn)行濕式粉碎，得到紅外線遮蔽材料微粒的分散液。在得到的紅外線遮蔽材料微粒的分散液中添加介質(zhì)樹脂后，包覆在基體材料表面，蒸發(fā)溶劑，用規(guī)定的方法固化樹脂，就可以形成該紅外線遮蔽材料微粒分散于介質(zhì)中的薄膜。包覆的方法只要可以在基體表面均勻地涂覆含有紅外線遮蔽材料微粒的樹脂就可以，沒有特別的限定，可以舉出棒涂覆法、凹版涂覆法、噴霧涂覆法、浸漬涂覆法等。另外，將紅外線遮蔽材料直接分散于粘合劑樹脂中的方法，在基體材料表面涂布后，不需要蒸發(fā)溶劑，在環(huán)境上和工業(yè)上都是優(yōu)選的。
上述介質(zhì)根據(jù)目的可以選擇例如UV固化樹脂、熱固化樹脂、電子射線固化樹脂、常溫固化樹脂、熱塑性樹脂等。具體地，可以舉出聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。另外，也可以利用使用了金屬醇鹽的粘合劑。作為上述金屬醇鹽，以Si、Ti、Al、Zr等的金屬醇鹽為代表。使用這些金屬醇鹽的粘合劑可以通過加熱等水解·縮聚，形成氧化物膜。
作為上述基體材料，根據(jù)期望可以是薄膜也可以是板，形狀沒有限定。作為透明基體材料，可以根據(jù)各種目的使用PET、丙烯酸類樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚體、聚氯乙烯、氟樹脂等。另外，除樹脂外還可以使用玻璃。
(b)向基體材料中分散微粒的方法另外，作為將本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料作為微粒應(yīng)用的其他方法，也可以將微粒分散到基體材料中。為將微粒分散到基體材料中，可以從基體材料表面浸透，也可以將溫度升至基體材料的熔融溫度或其以上，使之熔融后，將微粒和樹脂混合。這樣得到的含有微粒的樹脂按照規(guī)定的方法形成為薄膜或板狀，可以作為紅外線遮蔽材料使用。
例如，作為向PET樹脂分散微粒的方法，首先將PET樹脂和微粒分散液混合，蒸發(fā)分散溶劑后，加熱至PET的熔融溫度300℃左右，熔融PET樹脂，通過進(jìn)行混合并冷卻，可以制備分散了微粒的PET樹脂。
粉碎·分散上述紅外線遮蔽材料微粒的方法沒有特別的限定，但可以使用例如超聲波照射、玻璃珠碾磨機(jī)、混砂機(jī)等。另外，為得到均勻的分散體，也可以添加各種添加劑或分散劑、或者調(diào)整pH值。分散劑可以根據(jù)用途選擇，例如，有高分子類分散劑或硅烷類偶合劑、鈦酸酯類偶合劑、鋁類偶合劑等，但并不限定于這些。
4.紅外線遮蔽材料微粒分散體的光學(xué)特性基于建筑窗玻璃用薄膜JIS A 5759(1998)(光源A光)對(duì)本發(fā)明涉及的紅外線遮蔽材料微粒分散體的光學(xué)特性進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出可見光透過率、日照透過率。但是，測(cè)定用的試樣不是帖附在玻璃上，而是使用試樣薄膜本身。霧度值基于JISK 7105進(jìn)行測(cè)定。平均分散粒徑是通過使用動(dòng)態(tài)光散射法的測(cè)定裝置(ELS-800(大塚電子株式會(huì)社制))測(cè)定的平均值。
作為測(cè)定結(jié)果的例子，將W18O49的微粒分散膜的透過曲線(プロイフアイル)示于

圖1。圖1是橫軸為透過的光線的波長(zhǎng)，縱軸為光線的透過率(％)的曲線圖。從圖1可以明顯地判斷出，本發(fā)明涉及的W18O49的微粒分散膜，可以透過作為可見光的波長(zhǎng)為380～780的光線(例如波長(zhǎng)500nm的可見光的透過率為60％)，可以選擇性地吸收作為不可見的熱射線的波長(zhǎng)為1000nm附近及其以上的紅外線(例如波長(zhǎng)1000nm的紅外線的透過率為18％，波長(zhǎng)1250nm的紅外線透過率為15％)，發(fā)揮出對(duì)于可見光區(qū)域的光線的透過性，而對(duì)紅外線區(qū)域的光線具有吸收性，可以確認(rèn)具有優(yōu)異的紅外線遮蔽特性。
下面，以含有六方晶系的復(fù)合鎢氧化物微粒的分散膜的透過曲線為例，將Cs0.33WO3的透過曲線示于圖2。其是橫軸為透過的光線的波長(zhǎng)，縱軸為光線的透過率(％)的曲線圖。從圖2可以明顯地判斷出，本發(fā)明涉及的Cs0.33WO3的微粒分散膜，可以透過作為可見光的波長(zhǎng)為380～780的光線(例如波長(zhǎng)500nm的可見光的透過率為79.5％)，作為不可見的熱射線的波長(zhǎng)為1000nm附近及其以上的紅外線可以選擇性地吸收(例如波長(zhǎng)1000nm的紅外線的透過率為19.0％，波長(zhǎng)1250nm的紅外線透過率為12.9％)，發(fā)揮出對(duì)于可見光區(qū)域的光線的透過性，而對(duì)紅外線區(qū)域的光線具有吸收性，具有優(yōu)異的紅外線遮蔽特性。
下面，作為含有六方晶系復(fù)合鎢氧化物微粒的分散膜的透過曲線的不同例子，將Rb0.33WO3的透過曲線示于圖3。其是橫軸為透過的光線的波長(zhǎng)，縱軸為光線的透過率(％)的曲線圖。從圖3可以明顯地判斷出，本發(fā)明涉及的Rb0.33WO3的微粒分散膜，可以透過作為可見光的波長(zhǎng)為380～780的光線(例如波長(zhǎng)500nm的可見光的透過率為80％)，作為不可見的熱射線的波長(zhǎng)為1000nm附近及其以上的紅外線可以選擇性地吸收(例如波長(zhǎng)1000nm的紅外線的透過率為14.32％，波長(zhǎng)1250nm的紅外線透過率為8.0％)，發(fā)揮出對(duì)于可見光區(qū)域的光線的透過性，而對(duì)紅外線區(qū)域的光線具有吸收性，具有優(yōu)異的紅外線遮蔽特性。
下面，舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于此。在實(shí)施例和比較例中的光學(xué)測(cè)定，是基于建筑窗玻璃用薄膜JIS A 5759(1998)(光源A光)進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出可見光透過率、日照透過率。但是，測(cè)定用的試樣不是帖附在玻璃上，而是使用試樣薄膜本身。霧度值基于JISK 7105進(jìn)行測(cè)定。平均分散粒徑是通過使用動(dòng)態(tài)光散射法的測(cè)定裝置(ELS-800(大琢電子株式會(huì)社制))測(cè)定的平均值。
另外，在實(shí)施例中使用的基體材料PET薄膜(HPE-50帝人制)的光學(xué)特性為可見光透過率89％、日照透過率89％、霧度值0.8％。
實(shí)施例1將六氯化鎢和氯化亞銅按照W和Cu的摩爾比為1比0.2的比例稱出規(guī)定量，每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Cu0.2WO2.72的粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W18O49的結(jié)晶相，該Cu0.2WO2.72的比表面積為30m2/g。
將該Cu0.2WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(A液)。將該A液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作成紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為61％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為45％，可知遮蔽約55％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
這里，上述可見光透過率、日照透過率根據(jù)單位面積分散的紅外線遮蔽材料的量不同有所變化，所以，可見光透過率、日照透過率都與紅外線遮蔽材料的量關(guān)聯(lián)地增減。另外，在該實(shí)施例中記載的紅外線遮蔽材料的制造條件、粉體特征以及光學(xué)特性的概要記載于圖5所示的一覽表。
以下實(shí)施例也相同。
實(shí)施例2將六氯化鎢每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備W18O49(WO2.72)的粉末。
通過X射線衍射的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W18O49的結(jié)晶相，該WO2.72的比表面積為30m2/g。
將該WO2.72粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(B液)。將該B液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為57％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為42％，可知遮蔽約58％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例3將六氯化鎢和氯化亞銅按照W和Cu的摩爾比為1比0.2的比例稱出規(guī)定量，每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該混合溶液在大氣中，350℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在氬氣環(huán)境中980℃下加熱15小時(shí)。制備Cu0.2WO2.72的粉末。該Cu0.2WO2.72的粉末的比表面積為31m2/g。
將該Cu0.2WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(C液)。將該C液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為58％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為43％，可知遮蔽約57％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例4將六氯化鎢和硝酸鋁按照W和Al的摩爾比為1比0.1的比例稱出規(guī)定量，每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Al0.1WO2.72的粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W18O49的結(jié)晶相，該Al0.1WO2.72的比表面積為28m2/g。
將該Al0.1WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(D液)。將該D液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為61％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為45％，可知遮蔽約55％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例5將六氯化鎢和硝酸錳按照W和Mn的摩爾比為1比0.1的比例稱出規(guī)定量，每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Mn0.1WO2.72的粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W18O49的結(jié)晶相，該Mn0.1WO2.72的比表面積為30m2/g。
將該Mn0.1WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(E液)。將該E液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為60％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為49％，可知遮蔽約51％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例6將三氧化鎢粉末作為初始原料，在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，進(jìn)一步在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備WO2.72的粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W18O49的結(jié)晶相，該WO2.72的比表面積為35m2/g。
將該WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(F液)。將該F液2重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為65％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為50％，可知遮蔽約50％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例7將六氯化鎢和硝酸銦按照W和In的摩爾比為1比0.3的比例稱出規(guī)定量，每次少量地溶解于乙醇中，得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中500℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備In0.3WO3的粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相，該In0.3WO3的比表面積為30m2/g。
將該In0.3WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(H液)。將該H液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為65％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為44％，可知遮蔽約56％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例8將實(shí)施例2制備的WO2.72的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(I液)。將該I液在50℃下，用真空干燥機(jī)除去溶劑成分，成為粉末(I粉末)。將該I粉末0.01kg和PET樹脂8.7kg用V型混合機(jī)進(jìn)行干式混合后，在樹脂的熔融溫度附近進(jìn)行充分密閉混合，成為混合物，將該混合物熔融擠出，成形為膜厚約50μm的薄膜，成為紅外線遮蔽薄膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽薄膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為58％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為42％，可知遮蔽約58％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.7％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例9將六氯化鎢每次少量地溶解于乙醇中，得到溶液。將該溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中350℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備WO2.83和WO2.92的混合粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W24O68和W25O73的結(jié)晶相，該WO2.83和WO2.92的比表面積為30m2/g。
將該WO2.83粉末和WO2.92粉末的混合物20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(J液)。將該J液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為61％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為42％，可知遮蔽約58％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例10將六氯化鎢每次少量地溶解于乙醇中，得到溶液。將該溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備WO2.83和WO2.92的混合粉末。通過X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果，觀察W24O68和W25O73的結(jié)晶相，該WO2.83和WO2.92的混合的比表面積為30m2/g。
將該WO2.83粉末和WO2.92粉末的混合物20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(K液)。將該K液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為67％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為49％，可知遮蔽約51％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例11將六氯化鎢和高氯酸鋇的3水合物按照W和Ba的摩爾比為1比0.21的比例稱出規(guī)定量，分別每次少量地溶解于乙醇中，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Ba0.21WO3的粉末。該Ba0.21WO3的比表面積為30m2/g。
將該Ba0.21WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(L液)。將該L液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為59％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為35％，可知遮蔽約65％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例12將鎢酸銨水溶液(以WO3換算50wt％)和氯化銫水溶液按照W和Cs的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Cs0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Cs0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(M液)。將該M液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為72％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為39％，可知遮蔽約61％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例13將鎢酸銨水溶液(以WO3換算50wt％)和甲酸鉈水溶液按照W和Tl的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Tl0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Tl0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(N液)。將該N液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為71％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為42％，可知遮蔽約58％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例14將鎢酸銨水溶液(以WO3換算50wt％)和氯化銣水溶液按照W和Rb的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Rb0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Rb0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(O液)。將該O液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為76％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為47％，可知遮蔽約53％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例15將鎢酸銨水溶液(以WO3換算50wt％)和氯化鉀水溶液按照W和K的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中550℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備K0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該K0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(P液)。將該P(yáng)液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為68％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為43％，可知遮蔽約57％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例16將鎢酸銨水溶液(以WO3換算50wt％)和氫氧化鋇八水合物水溶液按照W和Ba的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩液得到混合溶液。將該混合溶液在130℃下干燥，作為粉末狀的初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝95/5體積比)中450℃下加熱1小時(shí)。而且，在一度返回到室溫之后，在700℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備Ba0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶鎢系青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Ba0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(Q液)。將該Q液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為75％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為54％，可知遮蔽約46％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例17將以WO3·H2O記載的鎢氧化物的水合物粉末和碳酸銫粉末按照W和Cs的摩爾比為1比0.33的比例稱出規(guī)定量，混合兩粉末。將該混合粉末作為初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝97/3體積比)中600℃下加熱1小時(shí)。變?yōu)闅鍤猸h(huán)境后，在800℃下，加熱1小時(shí)，制備Cs0.33WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶鎢系青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Cs0.33WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(R液)。將該R液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為70％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為36％，可知遮蔽約64％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例18將以WO3·H2O記載的鎢氧化物的水合物粉末和碳酸鉀粉末按照W和K的摩爾比為1比0.55的比例稱出規(guī)定量，混合兩粉末。將該混合粉末作為初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝97/3體積比)中600℃下加熱1小時(shí)。變?yōu)闅鍤猸h(huán)境后，在800℃、氬氣環(huán)境中，加熱1小時(shí)，制備K0.55WO3的粉末。該的比表面積為30m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該K0.55WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合后，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(S液)。將該S液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為69％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為40％，可知遮蔽約60％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
實(shí)施例19將以WO3·H2O記載的鎢氧化物的水合物粉末和碳酸鈉粉末按照W和Na的摩爾比為1比0.50的比例稱出規(guī)定量，混合兩粉末。將該混合粉末作為初始原料。將該初始原料在還原氣體環(huán)境(氬/氫＝97/3體積比)中600℃下加熱1小時(shí)。變?yōu)闅鍤猸h(huán)境后，在800℃下，加熱1小時(shí)，制備Na0.5WO3的粉末。該的比表面積為20m2/g。另外，通過X射線衍射得到的結(jié)晶相的鑒定結(jié)果、觀察六方晶系鎢青銅(復(fù)合鎢氧化物微粒)的結(jié)晶相。
將該Na0.5WO3的粉末20重量份、甲苯75重量份、聚丙烯酸酯類分散劑5重量份混合，進(jìn)行分散處理，作為平均分散粒徑80nm的分散液(T液)。將該T液10重量份和硬涂層用紫外線固化樹脂(固體成分100％)100重量份混合，作為紅外線遮蔽材料微粒分散液。將該紅外線遮蔽材料微粒分散液用棒涂機(jī)涂布在PET樹脂薄膜(HPE-50)上，并成膜。將該形成的薄膜在60℃下干燥30秒并蒸發(fā)溶劑后，用高壓水銀燈進(jìn)行硬化得到紅外線遮蔽膜。
測(cè)定該紅外線遮蔽膜的光學(xué)特性時(shí)，其可見光透過率為75％，可知充分透過可見光區(qū)域的光線，再者，日照透過率為53％，可知遮蔽約47％的太陽光線的直接入射光，絕熱效果好。另外，霧度值為0.9％，透明性極高，內(nèi)部的情況從外部也可以清晰地確認(rèn)。透過色調(diào)呈現(xiàn)美觀的藍(lán)色。
(比較例1)測(cè)定實(shí)施例1～10作為基體材料使用的PET樹脂薄膜(HPE-50)本身的光學(xué)特性。于是，如上所述，可以判斷出，可見光透過率為88％，充分透過可見光區(qū)域的光線，但日照透過率為88％，僅遮蔽掉太陽光線的直接入射光的約12％，絕熱效果差。
(參考例1)除使用WO3(三氧化鎢)粉末代替W18O49粉末以外，用與實(shí)施例2相同的方法制備微粒分散體膜。測(cè)定該微粒分散膜的光學(xué)特性時(shí)，可以判斷出，可見光透過率為83.44％、日照透過率為81.76％，遮蔽掉太陽光線直接入射光的約17.24％。
工業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明可以在為使用于建筑領(lǐng)域、運(yùn)輸機(jī)器領(lǐng)域等的窗體材料等和電子機(jī)械等理想賦予紅外線遮蔽效果時(shí)，理想地使用。
附圖的簡(jiǎn)單說明[圖1]是本發(fā)明涉及的W18O49微粒分散膜的透過曲線測(cè)定結(jié)果的例子。
是本發(fā)明涉及的六方晶系Cs0.33WO3復(fù)合鎢氧化物微粒分散膜的透過曲線測(cè)定結(jié)果的例子。
是本發(fā)明涉及的六方晶系Rb0.33WO3復(fù)合鎢氧化物微粒分散膜的透過曲線測(cè)定結(jié)果的例子。
是具有本發(fā)明涉及的六方晶系的復(fù)合鎢氧化物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的模式圖。
是本發(fā)明實(shí)施例涉及的紅外線遮蔽材料的制造條件、粉體特征以及光學(xué)特性一覽表。
符號(hào)說明1.WO6單元2.元素M3.六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種紅外線遮蔽材料微粒分散體，該分散體是紅外線遮蔽材料微粒分散于介質(zhì)中而形成的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒含有用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微?；?和用MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物的微粒。
2.按照權(quán)利要求1所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒的粒徑為1nm～800nm。
3.(刪除)4.按照權(quán)利要求1或2所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述鎢氧化物微?；?和上述復(fù)合鎢氧化物微粒包含用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.45≤z/y≤2.999)表示的組成比的瑪格奈里相。
5.按照權(quán)利要求1或2所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒包含具有六方晶系或正方晶系或立方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的微粒中的任意1種或1種以上。
6.按照權(quán)利要求1或2所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒含有六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，或者具有全部為六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
7.按照權(quán)利要求5或6所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述M元素是Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1種或1種以上。
8.按照權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒的表面是用含有Si、Ti、Zr、Al中的任意一種或一種以上的元素的氧化物包覆的。
權(quán)利要求
1.一種紅外線遮蔽材料微粒分散體，該分散體是紅外線遮蔽材料微粒分散于介質(zhì)中而形成的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒含有鎢氧化物微?；?和復(fù)合鎢氧化物微粒，上述紅外線遮蔽材料微粒的粒徑為1nm～800nm。
2.按照權(quán)利要求1所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述鎢氧化物微粒是用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物的微粒。
3.按照權(quán)利要求1所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述復(fù)合鎢氧化物微粒是用通式MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物的微粒。
4.按照權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述鎢氧化物微粒或/和上述復(fù)合鎢氧化物微粒包含用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.45≤z/y≤2.999)表示的組成比的瑪格奈里相。
5.按照權(quán)利要求3所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒包含具有六方晶系或正方晶系或立方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的微粒中的任意一種或一種以上。
6.按照權(quán)利要求3所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，以通式MxWyOz表示的上述復(fù)合鎢氧化物微粒含有六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，或者具有全部為六方晶系的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
7.按照權(quán)利要求5或6所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述M元素是Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的一種或一種以上。
8.按照權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述紅外線遮蔽材料微粒的表面是用含有Si、Ti、Zr、Al中的任意一種或一種以上的元素的氧化物包覆的。
9.按照權(quán)利要求1～8中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述介質(zhì)是樹脂或玻璃。
10.按照權(quán)利要求9所記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體，其特征是，上述樹脂是聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂中的任意一種或一種以上。
11.一種紅外線遮蔽體，其特征是，權(quán)利要求1～10中的任意一項(xiàng)記載的紅外線遮蔽材料微粒分散體是形成為板狀或薄片狀或薄膜狀的分散體。
12.一種紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，該方法是，含有用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微?；?和用通式MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，將上述紅外線遮蔽材料微粒的初始原料在還原性氣體環(huán)境中或/和不活性氣體環(huán)境中進(jìn)行熱處理，制造上述紅外線遮蔽材料微粒。
13.按照權(quán)利要求12所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，上述熱處理是將上述紅外線遮蔽材料微粒的初始原料在還原性氣體環(huán)境中，100℃～850℃下進(jìn)行熱處理，接著在不活性氣體環(huán)境中650℃～1200℃的溫度下進(jìn)行熱處理。
14.按照權(quán)利要求12或13所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式WyOz表示的鎢氧化物微粒的初始原料是從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀，干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上的粉末。
15.按照權(quán)利要求12或13所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是將從三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，干燥得到的鎢氧化物的水合物粉末、六氯化鎢溶解于醇中后，加水生成沉淀，干燥該沉淀得到的鎢氧化物的水合物粉末、干燥鎢酸銨水溶液得到的鎢化合物粉末、金屬鎢粉末中選擇出的任意一種或一種以上的粉末，和含有上述M元素的單質(zhì)或化合物的粉末混合而成的粉末。
16.按照權(quán)利要求12或13所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是將六氯化鎢的醇溶液或鎢酸銨的水溶液，和含有上述M元素的化合物的溶液混合后干燥得到的粉末。
17.按照權(quán)利要求12或13所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法，其特征是，用上述通式MxWyOz表示的復(fù)合鎢氧化物微粒的初始原料是將六氯化鎢溶解于醇中后，加水產(chǎn)生沉淀的分散液，和含有上述M元素的單質(zhì)或化合物的粉末，或含有上述M元素的化合物的溶液混合后干燥得到的粉末。
18.一種紅外線遮蔽材料微粒，其特征是，該微粒含有通過權(quán)利要求12～17中任意一項(xiàng)所記載的紅外線遮蔽材料微粒的制造方法制造的、用通式WyOz(這里，W為鎢，O為氧，2.2≤z/y≤2.999)表示的鎢氧化物微粒或/和用通式MxWyOz(這里，M是從H、He、堿金屬、堿土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選擇出的1種或1種以上的元素，W為鎢，O為氧，0.001≤x/y≤1，2.2≤z/y≤3.0)表示的復(fù)合鎢氧化物微粒。
全文摘要
本發(fā)明提供一種紅外線遮蔽體，該遮蔽體可以充分透過可見光，不具有半透明半反射狀外觀，在基體材料上成膜時(shí)不需要大型制造裝置，也不需要成膜后的高溫?zé)崽幚恚瑫r(shí)，高效遮蔽波長(zhǎng)780nm或780nm以上的不可見的近紅外線，透明且色調(diào)不變化。將稱出規(guī)定量的鎢化合物并混合的初始原料在還原氣體環(huán)境中、550℃下加熱1小時(shí)，一度返回到室溫后，通過在氬氣環(huán)境中加熱1小時(shí)，制作W
文檔編號(hào)C09D17/00GK1745149SQ20048000323
公開日2006年3月8日 申請(qǐng)日期2004年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月20日
發(fā)明者武田廣充, 足立健治 申請(qǐng)人:住友金屬礦山株式會(huì)社