一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟：（1）預(yù)處理聚乳酸原料；（2）將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，在超聲攪拌下，滴加抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌，噴霧干燥得抗菌母粒；（3）將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，在超聲攪拌下，滴加硅藻土/無(wú)機(jī)氧化物水分散液，超聲攪拌，噴霧干燥得除甲醛母粒；（4）將兩種母?；旌习鑴颢@得混合物，造粒得聚乳酸抗菌除甲醛母粒。本發(fā)明經(jīng)過(guò)合理的搭配硅藻土/無(wú)機(jī)氧化物和抗菌復(fù)合材料，功能添加劑之間的協(xié)同作用，使得聚乳酸母粒具有優(yōu)異抗菌和除臭性能以及抗甲醛特性，滿足多功能聚乳酸母粒的需求，進(jìn)一步拓寬聚乳酸母粒的應(yīng)用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及了復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及了一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸(PLA)是一種以乳酸為主要原料聚合而成的高分子化合物，屬于丙交酯聚 酯的一種，使用可再生的植物資源(如玉米)所提出的淀粉原料制成，淀粉原料經(jīng)由發(fā)酵過(guò) 程制成乳酸，再通過(guò)化學(xué)合成轉(zhuǎn)換成聚乳酸，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染。聚乳酸產(chǎn)品使用后能被自然 界中微生物完全降解，最終生成二氧化碳和水，不污染環(huán)境，即使聚乳酸焚燒，其燃燒熱值 與焚化紙類(lèi)相同，是焚化傳統(tǒng)塑料(如聚乙烯）的一半，而且焚化聚乳酸絕對(duì)不會(huì)釋放出氮 化物、硫化物等有毒氣體污染環(huán)境，因此，聚乳酸具有良好的生物降解性能和環(huán)境友好型特 征，是一種新型的綠色環(huán)保材料。
[0003] 聚乳酸抗菌制品中抗菌劑的添加方式不采用抗菌母粒的形式添加，抗菌母粒的制 作過(guò)程是先將抗菌劑和基體樹(shù)脂混合經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)加工成線狀，經(jīng)烘干機(jī)高溫烘干，造 粒得抗菌母粒，采用該方法加工聚乳酸抗菌母粒，烘干機(jī)高溫烘干會(huì)導(dǎo)致聚乳酸再次發(fā)生 的熱降解，導(dǎo)致產(chǎn)品性能下降。而且由于納米銀抗菌劑呈顆粒狀，粒度為納米級(jí)別，往往只 能聚集在聚乳酸抗菌除甲醛母粒的特定部位，無(wú)法均勻分布在表面，從而影響的抗菌效果； 另一方面，納米銀與聚乳酸抗菌除甲醛母粒無(wú)法緊密結(jié)合(特別是當(dāng)納米銀顆粒含量增加 時(shí)，容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象），在使用過(guò)程中容易脫落，從而影響使用壽命及抗菌效果。現(xiàn)有的聚 乳酸抗菌除甲醛母粒功能較單一，較難滿足多功能的特點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法。
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)： 一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后， 邊超聲邊微波輻照30min;洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 在加熱溫度(50~60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶 液;在超聲攪拌下(500~800W超聲功率，500~800rpm攪拌速度），滴加濃度為0.1~0.5mol/L的 抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌(200~300W超聲功率，200~300rpm攪拌速度)30~60min，得抗 菌聚乳酸混合液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速度將抗菌聚乳 酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌母粒； 該抗菌復(fù)合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，500~ 800rpm攪拌1~2h;逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò)濾后烘 干； (3) 在加熱溫度(50~60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶 液;在超聲攪拌下（500~800W超聲功率，500~800rpm攪拌速度），滴加濃度為1~2g/L的硅藻 土 /無(wú)機(jī)氧化物水分散液，超聲攪拌(200~300W超聲功率，200~300rpm攪拌速度)30~60min， 得除甲醛聚乳酸混合液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速度將除 甲醛聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得除甲醛母粒； 所述娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為:娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物加入到無(wú)水 乙醇中，500~800rpm攪拌1~2h;逐滴滴加占娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù) 攪拌1~2h，過(guò)濾后烘干。
[0006] 所述硅藻土/無(wú)機(jī)氧化物制備方法如下：混合以下重量百分比的原料：Zr02 5%， Ti02 8%，Si02 16%，V205 4%，K20 2%，Sn02 3%，Cr203 3%，A1203 13%，F(xiàn)e203 ll%，MgO 20%， Na208%，Mn02 7%，投入到PUHLER公司開(kāi)發(fā)的大流量循環(huán)臥式砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，控制粒徑 在10~300nm之間；將硅藻土分散在120ml的水溶液中，加入無(wú)機(jī)氧化物，100~200W超聲100~ 300rpm攪拌2h，讓納米材料充分進(jìn)入娃藻土孔隙中，多次抽濾清洗，干燥得娃藻土/無(wú)機(jī)氧 化物;其中所述硅藻土與無(wú)機(jī)氧化物的重量比為1~2:3~5。
[0007] (4)將步驟(2)(3)制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗 中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò)0~5°C的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī) 出風(fēng)口溫度保持在10~20°C，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌除甲醛母粒。
[0008]偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、欽酸酯偶聯(lián)劑或其混合物。
[0009]在本發(fā)明中，一種抗菌復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟： (1)制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液:稱(chēng)取〇. 5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98% 的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以300~500rpm的速 度攪拌，得混合液;稱(chēng)取〇. 5~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換 成水浴，保持水浴溫度30~40 °C，反應(yīng)5~8h;快速加入100~200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子 量為1000的透析袋透析3天，得石墨稀量子點(diǎn)懸浮液；lOOrpm速度攪拌石墨稀量子點(diǎn)懸浮 液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為1~2W。
[0010] (2)制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌(300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌 速度)50~60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001~0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng) 溫度為45~60 °C，滴加濃度為0.01~0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌60~ 120min;陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn);石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二 水合梓檬酸三鈉的體積比為3~4:2~3:1~2。
[0011] (3)將0.卜0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（500~1000W超聲功率，300~ 500rpm攪拌速度)分散于乙醇中；之后加入體積比3~5 :1的水和氨水，攪拌均勾后加入正娃 酸乙酯（與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為1~2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10,反應(yīng)溫度為20~25 °C，反應(yīng)1~3小時(shí);進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干 燥3h，以得到Si〇2包覆的負(fù)載銀的石墨稀量子點(diǎn)。
[0012] (4 )將0.1~0.3mo 1 /L鈦源(鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦)加 入到1 mo 1 /L硫酸溶液中，混合均勾;加入步驟(3)制得的Si〇2包覆載銀石墨稀量子點(diǎn)，升溫 至100~110°C，反應(yīng)2~4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/ 二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0013] (5)載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理:將0.005~O.Olg氧化石墨加入到5~ lOmL的分散劑(DMSO)中，超聲攪拌(300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度)并加入0.1~ 〇.3g載銀/二氧化鈦石墨稀量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙稀的微波 水熱反應(yīng)釜(50 mL)中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240 °C下反應(yīng)60~90min;冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0014] (6)稱(chēng)取多孔石墨稀（2~5層，孔大小約3~6nm)配制成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨 烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜;超聲攪拌(500~1000W超聲功率，600~800rpm攪 拌速度)80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟(5)制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲 攪拌10~30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在80~120°C下保溫15~30min;冷卻，離心， 清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
[0015] 本發(fā)明具有如下有益效果： 本發(fā)明先制備負(fù)載銀/二氧化鈦的石墨烯量子點(diǎn)，然后表面處理，最后附著在多孔石墨 烯上，可以更好地負(fù)載并固定銀納米粒子和二氧化鈦，防止其團(tuán)聚，顯著提高銀納米粒子和 二氧化鈦的穩(wěn)定性，使銀納米粒子和二氧化鈦具有更長(zhǎng)效的抗菌活性；同時(shí)復(fù)合了銀粒子、 二氧化鈦抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久； 本發(fā)明采用的無(wú)機(jī)氧化物主要成分有鎂、鋁、鐵等10多種對(duì)人體有利的微量元素，由 于它是一種結(jié)構(gòu)特殊的極性結(jié)晶體，自身能長(zhǎng)期產(chǎn)生電離子，并永久釋放空氣負(fù)離子，達(dá)到 除臭凈化空氣的效果。將無(wú)機(jī)氧化物研磨后并浸入到硅藻土里面，可以有效的提高其穩(wěn)定 性，同時(shí)硅藻土還可以吸附空氣中有害氣體特別是甲醛，進(jìn)一步提高凈化空氣的效果； 本發(fā)明經(jīng)過(guò)合理的搭配硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物和抗菌復(fù)合材料，功能添加劑之間的協(xié)同 作用，使得聚乳酸母粒具有優(yōu)異抗菌和除臭性能以及抗甲醛特性，滿足多功能聚乳酸母粒 的需求，進(jìn)一步拓寬聚乳酸母粒的應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式， 不是對(duì)本發(fā)明的限定。
[0017] 實(shí)施例！ 一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟： (1)制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液:稱(chēng)取0.5g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫 酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混 合液;稱(chēng)取3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴 溫度30~40 °C，反應(yīng)5h;快速加入200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3 天，得石墨稀量子點(diǎn)懸浮液；lOOrpm速度攪拌石墨稀量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光福照30min，激 光輻照功率為2W。
[0018] (2)制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)50ml 石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50°C，滴加濃度 為0.08mol/L二水合梓檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min;陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨稀 量子點(diǎn);石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為4:2:1。
[0019] (3)將O.lg負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率，500rpm攪拌速度） 分散于乙醇中；之后加入體積比5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的 石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10,反應(yīng)溫度為20~25°C，反應(yīng)2小時(shí);進(jìn)行離 心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干燥3h，以得到Si02包覆的負(fù) 載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
[0020] (4)將0.3mol/L鈦源(鈦源為氟鈦酸鉀）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加 入步驟(3)制得的Si02包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100°C，反應(yīng)2h后，用濃氨水溶液調(diào)pH 值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0021] (5)載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理:將0.005g氧化石墨加入到10mL的分 散劑(DMS0)中，超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)并加入0.3g載銀/二氧化鈦石墨 烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜(50 mL)中，密封 后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W，240°C下反應(yīng)60min;冷卻，過(guò)濾，烘干得 表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0022] (6)稱(chēng)取多孔石墨?。?~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm)配制成濃度為 0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率， 800rpm攪拌速度）100ml石墨稀分散溶液，加入步驟（5)制得的載銀/二氧化鈦石墨稀量子 點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100°C下保溫30min;冷卻，離心，清 洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
[0023] 實(shí)施例2 一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟： (1)制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液:稱(chēng)取〇. 6g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃 硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得 混合液;稱(chēng)取lg高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水 浴溫度30~40°C，反應(yīng)7h;快速加入200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透 析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；lOOrpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照 45min，激光輻照功率為1.2W。
[0024] (2)制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)60ml 石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50°C，滴加濃度 為0.05mol/L二水合梓檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min;陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨稀 量子點(diǎn);石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:3:2。
[0025] (3)將0.3g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率，500rpm攪拌速度） 分散于乙醇中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的 石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25°C，反應(yīng)1小時(shí);進(jìn)行離 心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干燥3h，以得到Si0 2包覆的負(fù) 載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
[0026] (4 )將0.2mo 1 /L鈦源(鈦源為氟鈦酸銨）加入到1 mo 1 /L硫酸溶液中，混合均勻；加 入步驟(3)制得的Si02包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100°C，反應(yīng)3h后，用濃氨水溶液調(diào)pH 值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0027] (5)載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理:將0.008g氧化石墨加入到8mL的分 散劑(DMS0沖，超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)并加入0.2g載銀/二氧化鈦石墨 烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜(50 mL)中，密封 后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220°C下反應(yīng)60min;冷卻，過(guò)濾，烘干得表 面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0028] (6)稱(chēng)取多孔石墨?。?~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm)配制成濃度為 0.5mg/ml的石墨稀分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率， 800rpm攪拌速度)80ml石墨稀分散溶液，加入步驟(5)制得的載銀/二氧化鈦石墨稀量子點(diǎn)， 超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100°C下保溫30min;冷卻，離心，清洗， 烘干得抗菌復(fù)合材料。
[0029] 實(shí)施例3 一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟： (1)制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液:稱(chēng)取〇. 8g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫 酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混 合液;稱(chēng)取0.5g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水 浴溫度30~40°C，反應(yīng)8h;快速加入100ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透 析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；lOOrpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照 60min，激光輻照功率為1W。
[0030] (2)制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)50ml 石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001m〇l/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50°C，滴加濃度 為0.01mol/L二水合梓檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min;陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨稀 量子點(diǎn);石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。
[0031] (3)將0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率，500rpm攪拌速度） 分散于乙醇中；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的 石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10,反應(yīng)溫度為20~25°C，反應(yīng)3小時(shí);進(jìn)行離 心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干燥3h，以得到Si0 2包覆的負(fù) 載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
[0032] (4)將0.1mol/L鈦源(鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦)加入到 1 mo 1/L硫酸溶液中，混合均勾；加入步驟(3)制得的Si〇2包覆載銀石墨稀量子點(diǎn)，升溫至 110°C，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦 石墨稀量子點(diǎn)。
[0033] (5)載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理:將O.Olg氧化石墨加入到5mL的分散 劑(DMS0)中，超聲攪拌(500W超聲功率，300rpm攪拌速度)并加入0. lg載銀/二氧化鈦石墨烯 量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜(50 mL)中，密封后 置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200°C下反應(yīng)60min;冷卻，過(guò)濾，烘干得表面 處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
[0034] (6)稱(chēng)取多孔石墨稀（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm)配制成濃度為 0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率， 800rpm攪拌速度）100ml石墨稀分散溶液，加入步驟（5)制得的載銀/二氧化鈦石墨稀量子 點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100°C下保溫30min;冷卻，離心，清 洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
[0035] 對(duì)比例1 一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟:稱(chēng)取多孔 石墨稀(2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm)配制成濃度為0.8mg/ml的石墨稀分散溶 液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜;超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度)80ml石墨烯 分散溶液，滴加濃度為0.001m 〇l/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50°C，滴加濃度為0.0 lmol/ L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min;陳化，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
[0036] 對(duì)比例2 一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟： (1)配制濃度為0.00lmol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50°C，滴加濃度為0.0 lmol/L 二水合檸檬酸三鈉，超聲攪拌90min，硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為2:1;之后 加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量 比為1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25°C，反應(yīng)3小時(shí);進(jìn)行離心并依次用丙酮和去 離子水清洗獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干燥3h，以得到Ag/Si0 2; (2 )將0.1 m ο 1 / L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（1)制得的Ag/Si02,升溫至110°C，反應(yīng)4h后，用濃氨 水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到Ag/Si0 2/二氧化鈦； (3)稱(chēng)取多孔石墨稀(2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm)配制成濃度為0.8mg/ ml的石墨稀分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜;超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪 拌速度）l〇〇ml石墨稀分散溶液，加入步驟(3)制得的Ag/Si〇2/二氧化鈦，超聲攪拌30min，然 后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在l〇〇°C下保溫30min;冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材 料。
[0037] 本發(fā)明所制備出的抗菌復(fù)合材料的抗菌活性評(píng)價(jià)的具體過(guò)程和步驟如下： 測(cè)試的細(xì)菌分別為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌；參照最小抑菌濃度（minimal inhibitory concentration , MIC)的測(cè)試方法（Xiang Cai , Shaozao Tan ,Ai 1 i Yu, Jinglin Zhang, Jiahao Liu, Wenjie Mai, Zhenyou Jiang. Sodiuml-naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the silver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012，7(7):1664_1670·)，先用電子天平稱(chēng)取 一定量的各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的抗菌復(fù)合材料，將抗菌復(fù)合材料用ΜΗ肉湯對(duì)倍系列稀 釋到不同濃度，分別加入到含有一定菌量的ΜΗ培養(yǎng)液中，使最終菌液的濃度約為10 6個(gè)/mL， 然后在37°C下振蕩培養(yǎng)24h，觀察其結(jié)果，如表1所示。不加抗菌樣品的試管作為對(duì)照管，無(wú) 菌生長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)管液體透明，以不長(zhǎng)菌管的抗菌劑計(jì)量為該抗菌劑的最低抑菌濃度(MIC)。
[0038] 表1:實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的抗菌性能
長(zhǎng)效性試驗(yàn):在40°C恒溫水槽中放一錐形瓶，瓶?jī)?nèi)加入lg各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的 抗菌復(fù)合材料樣品和200mL鹽水(0.9mass%)，并分別在水中浸泡6、24、72h后取樣，測(cè)定其最 低抑菌濃度，如表2所示。
[0039] 表2:實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的長(zhǎng)效抗菌活性
實(shí)施例4 一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后， 邊超聲邊微波輻照30min;洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0. lmol/L的實(shí)施例2抗菌 復(fù)合物水分散液，超聲攪拌(300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得抗菌聚乳酸混合 液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌聚乳酸混合液噴射到噴霧 干燥器中，干燥得抗菌母粒;該抗菌復(fù)合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到 無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò) 濾后烘干； (3) 在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為2g/L的娃藻土/無(wú)機(jī)氧化 物水分散液，超聲攪拌(300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得除甲醛聚乳酸混合液； 然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將除甲醛聚乳酸混合液噴射到噴霧 干燥器中，干燥得除甲醛母粒;所述硅藻土/無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為：硅藻 土/無(wú)機(jī)氧化物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量分 數(shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò)濾后烘干。所述硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物制備方法如下:混合以下 重量百分比的原料：Zr02 5%，Ti02 8%，Si02 16%，V205 4%，K20 2%，Sn02 3%，Cr203 3%， A1203 13%，F(xiàn)e203 ll%，MgO 20%，Na208%，Mn02 7%，投入到PUHLER公司開(kāi)發(fā)的大流量循環(huán)臥 式砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，控制粒徑在10~300nm之間；將硅藻土分散在120ml的水溶液中，加入 無(wú)機(jī)氧化物，200W超聲300rpm攪拌2h，讓納米材料充分進(jìn)入娃藻土孔隙中，多次抽濾清洗， 干燥得硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物;其中所述硅藻土與無(wú)機(jī)氧化物的重量比為1:4。
[0040] (4)將步驟(2)(3)制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗 中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò)0~5°C的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī) 出風(fēng)口溫度保持在10~20°C，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌除甲醛母粒。
[0041 ] 實(shí)施例5 一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后， 邊超聲邊微波輻照30min;洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0.3mol/L的實(shí)施例2抗菌 復(fù)合物水分散液，超聲攪拌(300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得抗菌聚乳酸混合 液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌聚乳酸混合液噴射到噴霧 干燥器中，干燥得抗菌母粒;該抗菌復(fù)合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到 無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò) 濾后烘干； (3)在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為1.5g/L的娃藻土/無(wú)機(jī)氧 化物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得除甲醛聚乳酸混合 液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將除甲醛聚乳酸混合液噴射到噴 霧干燥器中，干燥得除甲醛母粒;所述硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為:硅藻 土/無(wú)機(jī)氧化物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量分 數(shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò)濾后烘干。所述硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物制備方法如下:混合以下 重量百分比的原料：Zr02 5%，Ti02 8%，Si02 16%，V205 4%，K20 2%，Sn02 3%，Cr203 3%， A1203 13%，F(xiàn)e203 ll%，MgO 20%，Na208%，Mn02 7%，投入到PUHLER公司開(kāi)發(fā)的大流量循環(huán)臥 式砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，控制粒徑在10~300nm之間；將硅藻土分散在120ml的水溶液中，加入 無(wú)機(jī)氧化物，200W超聲300rpm攪拌2h，讓納米材料充分進(jìn)入娃藻土孔隙中，多次抽濾清洗， 干燥得硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物;其中所述硅藻土與無(wú)機(jī)氧化物的重量比為1:4。
[0042] (4)將步驟(2)(3)制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗 中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò)0~5°C的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī) 出風(fēng)口溫度保持在10~20°C，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌除甲醛母粒。
[0043] 實(shí)施例6 一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后， 邊超聲邊微波輻照30min;洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0.5mol/L的實(shí)施例2抗菌 復(fù)合物水分散液，超聲攪拌(300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得抗菌聚乳酸混合 液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌聚乳酸混合液噴射到噴霧 干燥器中，干燥得抗菌母粒;該抗菌復(fù)合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到 無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò) 濾后烘干； (3) 在加熱溫度(60°C)下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液； 在超聲攪拌下(800W超聲功率，800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為1 g/L的娃藻土/無(wú)機(jī)氧化 物水分散液，超聲攪拌(300W超聲功率，300rpm攪拌速度)60min，得除甲醛聚乳酸混合液； 然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將除甲醛聚乳酸混合液噴射到噴霧 干燥器中，干燥得除甲醛母粒;所述硅藻土/無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為：硅藻 土/無(wú)機(jī)氧化物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌2h;逐滴滴加占娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量分 數(shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌lh，過(guò)濾后烘干。所述硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物制備方法如下:混合以下 重量百分比的原料：Zr02 5%，Ti02 8%，Si02 16%，V205 4%，K20 2%，Sn02 3%，Cr203 3%， A1203 13%，F(xiàn)e203 ll%，MgO 20%，Na208%，Mn02 7%，投入到PUHLER公司開(kāi)發(fā)的大流量循環(huán)臥 式砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，控制粒徑在10~300nm之間；將硅藻土分散在120ml的水溶液中，加入 無(wú)機(jī)氧化物，200W超聲300rpm攪拌2h，讓納米材料充分進(jìn)入娃藻土孔隙中，多次抽濾清洗， 干燥得硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物;其中所述硅藻土與無(wú)機(jī)氧化物的重量比為1:4。
[0044] (4)將步驟(2)(3)制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗 中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò)0~5°C的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī) 出風(fēng)口溫度保持在10~20°C，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌除甲醛母粒。
[0045] 對(duì)比例3 基于實(shí)施例6的制備方法，不同之處在于:未添加抗菌復(fù)合物。
[0046] 對(duì)比例4 基于實(shí)施例6的制備方法，不同之處在于:未添加硅藻土 /無(wú)機(jī)氧化物。
[0047] 對(duì)實(shí)施例4~6和對(duì)比例3、4聚乳酸材料的抗菌除臭及甲醛凈化性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果 如下：
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此 而理解為對(duì)本發(fā)明專(zhuān)利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方 案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其包括以下步驟： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后， 邊超聲邊微波輻照30min;洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 在加熱溫度下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液;在超聲 攪拌下，滴加濃度為〇. 1~〇. 5mol/L的抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌30~60min，得抗菌聚乳 酸混合液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速度將抗菌聚乳酸混合 液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌母粒； (3) 在加熱溫度下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液;在超聲 攪拌下，滴加濃度為1~2g/L的娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物水分散液，超聲攪拌30~60min，得除甲醛 聚乳酸混合液;然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速度將除甲醛聚乳 酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得除甲醛母粒； (4) 將步驟(2)(3)制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng) 雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò)〇~5°C的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī)出風(fēng)口 溫度保持在10~20°C，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌除甲醛母粒。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述抗菌復(fù) 合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，500~800rpm攪拌1~2h; 逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò)濾后烘干。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述硅藻 土/無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為:娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物加入到無(wú)水乙醇中，500~ 800rpm攪拌1~2h;逐滴滴加占娃藻土 /無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò) 濾后烘干。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述硅 藻土/無(wú)機(jī)氧化物制備方法如下：混合以下重量百分比的原料：Zr02 5%，Ti02 8%，Si02 16%，V205 4%，K20 2%，Sn02 3%，Cr203 3%，A1203 13%，F(xiàn)e203 ll%，MgO 20%，Na208%，Mn02 7%，投入到PUHLER公司開(kāi)發(fā)的大流量循環(huán)臥式砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，控制粒徑在10~300nm之 間；將娃藻土分散在120ml的水溶液中，加入無(wú)機(jī)氧化物，100~200W超聲100~300rpm攪拌2h， 讓納米材料充分進(jìn)入娃藻土孔隙中，多次抽濾清洗，干燥得娃藻土/無(wú)機(jī)氧化物;其中所述 硅藻土與無(wú)機(jī)氧化物的重量比為1~2:3~5。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述抗菌復(fù) 合物通過(guò)以下方法制得： (1) 制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌50~60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加硝酸銀 溶液，控制反應(yīng)溫度為45~60 °C，滴加，繼續(xù)超聲攪拌60~120min;陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀 的石墨烯量子點(diǎn)； (2) 將0.1~0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌分散于乙醇中；之后加入體積比3~5:1 的水和氨水，攪拌均勻后加入正娃酸乙酯，調(diào)節(jié)pH值為9~10,反應(yīng)溫度為20~25°C，反應(yīng)1~3 小時(shí);進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀;干燥，得到Si0 2包覆的負(fù)載銀的石 墨烯量子點(diǎn)； (3) 將0.1~0.3mol/L鈦源加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（2)制得的 Si02包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100~110°C，反應(yīng)2~4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳 化，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)； (4) 載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理； (5) 稱(chēng)取多孔石墨烯配制成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或 二甲基亞砜;超聲攪拌80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟(4)制得的載銀/二氧化鈦石墨 烯量子點(diǎn)，超聲攪拌10~30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在80~120°C下保溫15~ 30min;冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述石墨烯 量子點(diǎn)懸浮液的制備方法如下：稱(chēng)取〇. 5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98 %的 濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以300~500rpm的速度 攪拌，得混合液;稱(chēng)取〇 . 5~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成 水浴，保持水浴溫度30~40 °C，反應(yīng)5~8h;快速加入100~200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量 為1000的透析袋透析3天，得石墨稀量子點(diǎn)懸浮液；lOOrpm速度攪拌石墨稀量子點(diǎn)懸浮液， 同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為1~2W。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述多孔石 墨稀為2~5層，孔大小約3~6nm的多孔石墨稀。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述載銀/ 二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理具體為:將0.005~0.0 lg氧化石墨加入到5~10mL的分散 劑中，超聲攪拌并加入0.1~〇.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移 至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率 為200~400W，200~240 °C下反應(yīng)60~90min;冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石 墨烯量子點(diǎn)。9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚乳酸抗菌除甲醛母粒的制備方法，其特征在于，所述鈦源為 氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦。
【文檔編號(hào)】C08K3/22GK106084704SQ201610748633
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年8月29日
【發(fā)明人】陸庚
【申請(qǐng)人】佛山市高明區(qū)尚潤(rùn)盈科技有限公司