基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物的制作方法
【專利摘要】在一個實例中，公開了制備丙烯酸酯聚合物的方法。所述方法包括使丙交酯與溴化物質(zhì)反應以形成溴化丙交酯。所述方法還包括使所述溴化丙交酯與消除物質(zhì)反應以形成丙烯酸單體，和聚合所述丙烯酸單體以形成丙烯酸酯聚合物。在另一個實例中，公開了聚丙烯酸酯。該聚丙烯酸酯包含閉環(huán)部分和開環(huán)部分。所述閉環(huán)部分包括一組丙交酯側(cè)基。開環(huán)部分包括一組(O-X)側(cè)基，其中X是氫(H)或非丙交酯基團。
【專利說明】基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物 發(fā)明領域
[0001 ]本公開一般地涉及從生物基原料合成聚合物。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] -類廣泛稱為丙烯酸樹脂或聚丙烯酸酯的塑料普遍用于涂料、漆和粘合劑市場， 并廣泛用作結(jié)構(gòu)聚合物、織物、乳化劑和包裝材料。塑料通常源自有限且日益減少的石化產(chǎn) 品供應，導致價格波動和供應鏈不穩(wěn)定。因此，需要可再生且可持續(xù)的原料來合成聚丙烯酸 酯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 根據(jù)一個實施方式，公開了用于制備丙烯酸酯聚合物的方法。該方法包括使丙交 酯（lactide)與溴化物質(zhì)反應以形成溴化丙交酯。該方法還包括使溴化丙交酯與消除 (elimination)物質(zhì)反應以形成丙稀酸單體(acrylic monomer)，以及聚合該丙稀酸單體以 形成丙烯酸酯聚合物。
[0005] 根據(jù)另一個實施方式，公開了包括閉環(huán)部分和開環(huán)部分的聚丙烯酸酯。該聚丙烯 酸酯聚合物通過以下方法形成，所述方法包括聚合基于丙交酯的丙烯酸單體以形成丙烯酸 酯聚合物，以及使丙烯酸酯聚合物與開環(huán)物質(zhì)反應以形成開環(huán)部分。開環(huán)部分包括第一組 偵基。
[0006] 根據(jù)另一個實施方式，公開了包括閉環(huán)部分和開環(huán)部分的聚丙烯酸酯。閉環(huán)部分 包括一組丙交酯側(cè)基，且開環(huán)部分包括一組0-X側(cè)基，其中X是氫（即，0-H側(cè)基)或非丙交酯 基團。
[0007] 本公開的一個優(yōu)點是使用可再生且可持續(xù)原料如商品化學品丙交酯來合成聚丙 烯酸酯，而不是使用不可再生的基于石油的原料。與本公開相關的另一個優(yōu)點是通過開環(huán) 反應使基于丙交酯的聚丙烯酸酯"化學官能化"以形成具有閉環(huán)部分(具有丙交酯側(cè)基)和 開環(huán)部分（具有官能側(cè)基，也稱為"合成柄（synthetic handle)"）的丙稀酸酯聚合物的能 力。與本公開相關的另一個優(yōu)點是開環(huán)反應產(chǎn)生的"合成柄"可以被"官能化"以形成具有更 復雜結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯聚合物。
[0008] 表征實施方式的特征和其它益處在所附權(quán)利要求書中闡述，并構(gòu)成本文的進一步 部分。但是，為了更好地理解實施方式，以及通過它們的使用所獲得的優(yōu)點和達到的目的， 應該參考附圖以及隨附的描述性內(nèi)容。
【附圖說明】
[0009] 圖1是顯示根據(jù)一個實施方式，從環(huán)酯丙交酯制備丙烯酸酯聚合物的化學反應圖。
[0010] 圖2是顯示根據(jù)一個實施方式，圖1的丙烯酸酯聚合物發(fā)生開環(huán)反應以形成具有完 整的（"閉環(huán)部分"）或打開的（"開環(huán)部分"）環(huán)二酯環(huán)的丙烯酸酯聚合物的化學反應圖；和
[0011] 圖3是顯示根據(jù)一個實施方式，通過用另一種物質(zhì)代替丙烯酸酯聚合物的開環(huán)部 分中的官能側(cè)基而使圖2的丙烯酸酯聚合物官能化的化學反應圖。
【具體實施方式】
[0012] 本公開涉及合成一類新型的源自化學品丙交酯的丙烯酸聚合物，所述丙交酯是例 如源自糖的商品化學品。從丙交酯開始的高收率、兩步合成途徑形成丙烯酸單體，其使用自 由基聚合技術(shù)進行聚合以形成丙烯酸聚合物(本文中也稱為聚丙烯酸酯）。基于丙交酯的聚 丙烯酸酯通過在溫和的合成條件下轉(zhuǎn)化成許多具有有用且可調(diào)節(jié)的物質(zhì)性質(zhì)的不同丙烯 酸衍生物而提供額外的靈活性。因此，本公開的聚丙烯酸酯代表生物基丙烯酸酯，其可使用 商品化學品從可再生資源而非不可再生的石油資源進行合成。本文中描述的開環(huán)技術(shù)使得 能夠形成非規(guī)整聚合物。非規(guī)整聚合物是指雖然基于單一單體，但并非僅由單一重復結(jié)構(gòu) 單元形成的高分子。因此，一些非規(guī)整聚合物也稱作"準共聚物(pseudo copolymer)"。在本 文中使用時，術(shù)語"聚合物"包括由單一重復結(jié)構(gòu)單元形成的聚合物、非規(guī)整聚合物、準共聚 物和共聚物。
[0013] 圖1圖示了化學反應圖1〇〇,其顯示了根據(jù)一個實施方式從環(huán)二酯丙交酯制備丙烯 酸酯聚合物。圖1圖示了產(chǎn)生基于丙交酯的丙烯酸單體(其可被聚合以形成基于丙交酯的聚 丙烯酸酯）的合成途徑。圖1的基于丙交酯的聚丙烯酸酯可被用作"獨立的"聚合物?；蛘?，如 本文中針對圖2所進一步描述的，圖1的"獨立的"聚合物的環(huán)二酯環(huán)的開環(huán)反應可產(chǎn)生多種 不同的丙烯酸酯變體。作為另一實例，如本文中針對圖3所進一步描述的，圖1的"獨立的"聚 合物的環(huán)二酯環(huán)的開環(huán)反應可形成官能側(cè)基，其可作為用于官能化的"合成柄"以獲得更復 雜的結(jié)構(gòu)。
[0014] 在圖1所示的特定實施方式中，丙交酯可用作起始物質(zhì)以制備丙烯酸單體(本文稱 作"亞甲基丙交酯"），其然后可聚合以形成聚丙烯酸酯(本文中稱作"聚(亞甲基丙交酯)"）。 丙交酯可具有任何立體異構(gòu)構(gòu)型（例如，L-、D-、內(nèi)消旋-)或立體異構(gòu)構(gòu)型的組合。圖1示出 了可在丙交酯上進行鹵化/脫鹵化氫(例如，溴加成和消除反應）。在圖1的實例中，丙交酯與 溴化物質(zhì)(例如，N-溴代琥珀酰亞胺(NBS))反應以形成溴化丙交酯。作為形成溴化丙交酯的 方法的示例性的、非限制性的實例，苯中的丙交酯(例如，15重量/體積百分比）和NBS (例如， 1.05當量)可以在80 °C下攪拌，并可以滴加過氧化二苯甲酰(例如，0.02當量，在5重量/體積 百分比的苯溶液中）并攪拌(例如，24小時）。
[0015]溴化丙交酯與消除物質(zhì)（例如，三乙胺(NEt3))反應以形成丙烯酸單體。在可選的 實施方式中，溴化物質(zhì)和/或消除物質(zhì)可以不同。例如，溴化物質(zhì)可包括溴(Br2)和/或消除 物質(zhì)可包括不同的胺或醇鹽，以及其它替代選擇。作為形成丙烯酸單體的方法的示例性的、 非限制性的實例，可將NEt3(1.05當量，在50重量/體積百分比的四氫呋喃（THF)溶液中）緩 慢滴加(例如，〇. 5毫升/分鐘)到溴化丙交酯在THF(例如，20重量/體積百分比）中的溶液中。 添加之后，可攪拌(例如，1小時)溶液。
[0016]圖1顯示丙烯酸單體（"亞甲基丙交酯"）可被聚合以形成聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基 丙交酯)"）。圖1示出了一種特定實施方式，其中使用了偶氮二異丁腈(AIBN)熱聚合方法。但 是，將理解可使用替代的聚合技術(shù)。例如，可使用不同的熱引發(fā)劑或紫外(UV)引發(fā)劑，以及 其它替代選擇。對獲得的丙烯酸酯聚合物的測試顯示平均分子量(M n)為約20.5kg/mol，分 散度(D)為約1.82，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為約231 °C，和降解溫度（Td)為約300 °C。在 Waters? ACQU丨 rY?Advanced Polymer Chromatography?(APC)系統(tǒng)上進行尺寸排 阻色譜（SEC)，所述系統(tǒng)具有三個串聯(lián)連接的4.6mmX150mm APC XT柱（45()/l,2.5mi; 125 A，2.5mi;和45 A,1.7_)，以及用聚苯乙烯標準品校準的折光率檢測器。在4〇°C下使 用THF洗脫液，流速為lmL/分鐘。用TA Instruments? Q100 DSC，通過熱-冷-熱循環(huán)（加熱 速率15K/分鐘以及冷卻速率10K/分鐘)進行差示掃描量熱分析(DSC)。報告了來自第二個加 熱循環(huán)的數(shù)據(jù)。在TA Instmmeiits?Q5〇 TGA上進行熱重分析(TGA)，并在氮氣下以20K/分 鐘的加熱速率進行測試。
[0017] 因此，圖1示出了從可再生資源制備聚丙烯酸酯的方法的一個實施方式。圖1的基 于丙交酯的聚丙烯酸酯可用作"獨立的"聚合物(例如，沒有進一步修飾或反應）?；蛘?，如本 文中針對圖2所進一步描述的，圖1的"獨立的"聚合物的環(huán)二酯環(huán)的開環(huán)反應（例如，使用 醇，R-OH)可產(chǎn)生多種不同的丙烯酸酯變體。此外，如本文中針對圖3所進一步描述的，開環(huán) 反應可形成官能側(cè)基(例如，在使用醇的開環(huán)反應的情況中的羥基側(cè)基），其可作為用于官 能化的"合成柄"以獲得更復雜的結(jié)構(gòu)。
[0018] 圖2是化學反應圖200,其顯示根據(jù)一個實施方式，圖1的基于丙交酯的聚丙烯酸酯 發(fā)生開環(huán)反應(酯交換作用）以形成具有"閉環(huán)部分"（即，具有完整的環(huán)二酯環(huán))和"開環(huán)部 分"的丙烯酸酯聚合物。圖2顯示可在圖1的"獨立的"聚合物的環(huán)二酯環(huán)上進行開環(huán)反應(例 如，使用醇，R-OH)以產(chǎn)生不同的丙烯酸酯變體(具有定制調(diào)節(jié)的性質(zhì)）。例如，在開環(huán)反應中 使用中到長鏈醇(例如，丁醇、2-乙基己醇等)可產(chǎn)生比圖1的"獨立的"聚合物更柔性的彈性 體型丙烯酸酯。作為另一個實例，在開環(huán)反應中使用較小的和/或更剛性的醇(例如，甲醇、 苯甲醇等)可產(chǎn)生比圖1的"獨立的"聚合物更剛性的丙烯酸酯。
[0019] 在圖2所示的特定實施方式中，圖1的聚丙烯酸酯（"聚(亞甲基丙交酯)"）在催化劑 (例如，三氮雜雙環(huán)癸烯(TBD))的存在下與開環(huán)物質(zhì)（例如，醇，R-OH)反應以形成具有開環(huán) 部分(具有羥基側(cè)基)和閉環(huán)部分(具有完整的丙交酯環(huán))的聚丙烯酸酯。開環(huán)反應與初始丙 烯酸酯處于平衡地發(fā)生。反應物和產(chǎn)物的分布可基于反應條件(例如，基于勒夏特列原理） 進行調(diào)節(jié)或控制。通過該開環(huán)反應形成的聚丙烯酸酯可代表其中至少一部分丙交酯環(huán)保持 為閉環(huán)狀態(tài)的聚合物。在一個特定實施方式中，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)部分的摩爾百分比 不超過丙烯酸酯聚合物的約95摩爾％。圖2顯示閉環(huán)部分表示為n(整數(shù)），開環(huán)部分表示為p (整數(shù)），以及可以基于這些整數(shù)確定特定聚合物的開環(huán)摩爾百分比或閉環(huán)摩爾百分比。
[0020] 如本文中針對實例所進一步描述的，調(diào)整開環(huán)反應的溫度可導致開環(huán)狀態(tài)的摩爾 百分比相對于閉環(huán)狀態(tài)的摩爾百分比的變化。在一些情況下，升高的開環(huán)反應溫度可導致 平衡向更高的開環(huán)狀態(tài)摩爾百分比偏移(例如，可打開更多的丙交酯環(huán)）。而且，開環(huán)部分的 摩爾百分比可基于開環(huán)反應中使用的特定開環(huán)物質(zhì)（例如，醇)而變化。如本文中針對實例 所進一步描述的，對于特定溫度下的開環(huán)反應，開環(huán)狀態(tài)的聚合物的摩爾百分比可基于選 擇作為開環(huán)物質(zhì)的特定醇而變化。作為一個示例性的、非限制性的實例，當醇是甲醇時，開 環(huán)狀態(tài)的聚合物的摩爾百分比可以在約15摩爾％至約81摩爾％之間的范圍內(nèi)（取決于反應 溫度）。作為另一個示例性實例，當醇是正丁醇時，開環(huán)狀態(tài)的聚合物的摩爾百分比可以在 約15摩爾％至約75摩爾％之間的范圍內(nèi)（取決于反應溫度）。作為另一個實例，當醇是苯甲 醇時，開環(huán)狀態(tài)的聚合物的摩爾百分比可以在約〇摩爾％至約17摩爾％之間的范圍內(nèi)（取決 于反應溫度）。
[0021]下面是基于測試的反應條件和所得產(chǎn)物的具體的、非限制性實施例。
[0022] 實施例1:使用甲醇制備丙烯酸酯聚合物
[0023]通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與甲醇在約0.1摩爾％的三氮雜 雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。在 約_25°C的反應溫度下，所得丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約15.0%、平均分子量 (M n)為約23.6千克/摩爾以及分散度為約2.00。
[0024] 實施例2:使用甲醇制備丙烯酸酯聚合物
[0025]通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與甲醇在約0.1摩爾％的三氮雜 雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。在 約5°C的反應溫度下，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約34.5%、平均分子量(M n)為約 14.6千克/摩爾以及分散度(￡))為約1.69。
[0026] 實施例3:使用甲醇制備丙烯酸酯聚合物
[0027]通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與甲醇在約0.1摩爾％的三氮雜 雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。在 約23°C的反應溫度下，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約67.3%、平均分子量(1〇為 約11.5千克/摩爾以及分散度為約1.43。
[0028] 實施例4:使用甲醇制備丙烯酸酯聚合物
[0029]通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與甲醇在約0.1摩爾％的三氮雜 雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。在 約60°C的反應溫度下，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約81%。
[0030] 實施例5:使用正丁醇制備丙烯酸酯聚合物
[0031] 通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與正丁醇在約0.1摩爾％的三氮 雜雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。 在約60°C的反應溫度下，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約62.3%、平均分子量(M n) 為約15.3千克/摩爾以及分散皮(D)為約1.74。
[0032] 實施例6:使用苯甲醇制備丙烯酸酯聚合物
[0033]通過使圖1的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）與苯甲醇在約0.1摩爾％的三氮 雜雙環(huán)癸烯(TBD)的存在下進行反應來制備具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的丙烯酸酯聚合物。 在約60°C的反應溫度下，丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比為約16.6%、平均分子量(M n) 為約18.7千克/摩爾以及分散度(：:￡〇為約1.70。
[0034]因此，圖2示出了圖1的基于丙交酯的聚丙烯酸酯（"聚（亞甲基丙交酯)"）發(fā)生開環(huán) 反應(酯交換作用）以形成具有"開環(huán)部分"和"閉環(huán)部分"（即具有完整的環(huán)二酯環(huán)）的丙烯 酸酯聚合物。雖然圖2示出了使用醇的開環(huán)反應的特定實施方式，但應理解可使用替代的開 環(huán)物質(zhì)。例如，可以使用胺(產(chǎn)生N-H側(cè)基）、氨或水以及其它替代選擇來進行開環(huán)反應。此 外，雖然描述了醇的特定實例，但應理解在開環(huán)反應中可使用替代的醇。醇的示例性的非限 制性實例包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇、環(huán)己醇、縮水 甘油、十二醇、2-乙氧基乙醇、己醇、十六醇、十八醇、苯酚或2,2,2_三氟乙醇，以及其它替代 選擇。
[0035] 圖3是顯示根據(jù)一個實施方式通過用另一種物質(zhì)(例如0-R'側(cè)基)代替丙烯酸酯聚 合物的開環(huán)部分中的官能側(cè)基(例如。0-H側(cè)基)而使圖2的丙烯酸酯聚合物官能化的化學反 應圖300。圖2所示的開環(huán)反應形成羥基(0H)側(cè)基，其可稱作"合成柄"。圖3顯示羥基側(cè)基可 被修飾以進一步設計丙烯酸酯聚合物的性質(zhì)。作為示例性的、非限制性實例，丙烯酸酯聚合 物可用各種烷基鹵化物（以形成醚）、異氰酸酯（以形成氨基甲酸酯）或羧酸/酰鹵/酯（以形 成酯）以及其它替代選擇進行官能化。不同側(cè)基可賦予官能化的丙烯酸酯聚合物各種不同 的性質(zhì)(例如柔性或剛性）。
[0036] 在圖3所示特定實施方式中，圖2的丙烯酸酯聚合物與官能化物質(zhì)(例如烷基-溴化 物)反應。官能化物質(zhì)與開環(huán)部分中的羥基反應以將不同類型的化學部分加入到聚丙烯酸 酯中以進一步"調(diào)節(jié)"丙烯酸酯聚合物的性質(zhì)(例如物理性質(zhì)、化學性質(zhì)、機械性質(zhì)），從而用 于各種應用中。圖3顯示圖2的丙烯酸酯聚合物的開環(huán)部分中的羥基(0-H)被0-R'側(cè)基代替， 其中R'可包括烴、具有雜原子的有機鏈、或無機化合物，以及其它替代選擇。如圖2中所示， 圖3的"官能化"丙烯酸酯聚合物的閉環(huán)部分以整數(shù)n表示，開環(huán)部分以整數(shù)p表示，且可以基 于這些整數(shù)確定特定丙烯酸酯聚合物的開環(huán)摩爾百分比(0-H側(cè)基被0-R'側(cè)基代替)或閉環(huán) 摩爾百分比。
[0037]因此，圖3顯示通過圖1的基于丙交酯的聚丙烯酸酯的開環(huán)反應形成的官能側(cè)基 (例如，羥基)可以官能化以獲得更復雜的結(jié)構(gòu)（以進一步設計丙烯酸酯聚合物的性質(zhì)）。 [0038]提供前面的本公開實施方式的描述以使本領域技術(shù)人員能夠制備或使用本公開 的實施方式。對這些實施方式的各種修改對本領域技術(shù)人員將是明顯的，本文中限定的總 的原則可用于其它實施方式而不背離本公開的范圍。因此，本公開不旨在限制本文所示的 實施方式，而是與以下權(quán)利要求所限定的原則和特征可能一致的最寬范圍相符合。
【主權(quán)項】
1. 用于制備丙烯酸酯聚合物的方法，所述方法包括： 使丙交酯與溴化物質(zhì)反應以形成溴化丙交酯； 使所述溴化丙交酯與消除物質(zhì)反應以形成丙烯酸單體；以及 聚合所述丙烯酸單體以形成丙烯酸酯聚合物。2. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述丙烯酸酯聚合物的數(shù)均分子量(Mn)為約20.5kg/ mol，分散度(D)為約1.82，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約231°C，且降解溫度(Td)為約300°C。3. 權(quán)利要求1所述的方法，其進一步包括使所述丙烯酸酯聚合物與所述開環(huán)物質(zhì)在催 化劑存在下反應以形成具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的聚丙烯酸酯。4. 權(quán)利要求3所述的方法，其中所述催化劑包括三氮雜雙環(huán)癸烯(TOD)。5. 權(quán)利要求3所述的方法，其中所述聚丙烯酸酯的所述開環(huán)部分不超過所述聚丙烯酸 酯的約95摩爾％。6. 權(quán)利要求3所述的方法，其中所述開環(huán)物質(zhì)包括醇、胺或水。7. 權(quán)利要求3所述的方法，其中所述開環(huán)物質(zhì)包括醇(R-OH)，且其中所述聚丙烯酸酯的 開環(huán)部分包括羥基(0-H)側(cè)基。8. 權(quán)利要求7所述的方法，其進一步包括使所述聚丙烯酸酯與官能化物質(zhì)反應以用官 能化(0-R'）側(cè)基代替所述開環(huán)部分中的羥基(0-H)側(cè)基。9. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溴化物質(zhì)包括N-溴代琥珀酰亞胺。10. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述消除物質(zhì)包括三乙胺。11. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述丙烯酸單體使用偶氮二異丁腈(AIBN)熱聚合方法 進行聚合。12. 具有閉環(huán)部分和開環(huán)部分的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯通過包括以下步驟的方 法形成： 聚合基于丙交酯的丙烯酸單體以形成丙烯酸酯聚合物;和 使所述丙烯酸酯聚合物與開環(huán)物質(zhì)反應以形成開環(huán)部分，其中所述開環(huán)部分包括第一 組側(cè)基。13. 權(quán)利要求12所述的聚丙烯酸酯，其中： 所述開環(huán)物質(zhì)包括醇(R-OH);且 所述第一組側(cè)基包括羥基(0-H)側(cè)基。14. 權(quán)利要求13所述的聚丙烯酸酯，其中所述方法進一步包括使用官能化物質(zhì)用不同 偵? (0-R'）基團代替所述開環(huán)部分中的羥基(0-ΗΜ則基。15. 權(quán)利要求12所述的聚丙烯酸酯，其中所述方法進一步包括： 使丙交酯與鹵化物質(zhì)反應以形成鹵化丙交酯;和 使所述鹵化丙交酯與消除物質(zhì)反應以形成所述基于丙交酯的丙烯酸單體。16. 權(quán)利要求15所述的聚丙烯酸酯，其中所述鹵化物質(zhì)包括溴化物質(zhì)。17. 權(quán)利要求16所述的聚丙烯酸酯，其中所述溴化物質(zhì)包括N-溴代琥珀酰亞胺。18. 權(quán)利要求15所述的聚丙烯酸酯，其中所述消除物質(zhì)包括三乙胺。19. 權(quán)利要求15所述的聚丙烯酸酯，其中所述基于丙交酯的丙烯酸單體使用偶氮二異 丁腈(AIBN)熱聚合方法進行聚合。20. -種聚丙烯酸酯，其包含： 包括一組丙交酯側(cè)基的閉環(huán)部分;和 包括一組(0-X)側(cè)基的開環(huán)部分，其中X是氫(H)或非丙交酯基團。21. 權(quán)利要求20所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)部分包括羥基(0-H)側(cè)基，且其中所 述開環(huán)部分還包括一組與用作開環(huán)物質(zhì)以形成開環(huán)部分的醇（R-OH)相關的官能（0-R)基 團。22. 權(quán)利要求20所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)部分包括一組與用作開環(huán)物質(zhì)以形 成開環(huán)部分的醇(R-OH)相關的官能(0-R)基團，且其中所述開環(huán)部分還包括一組官能化(0-R'）基團。23. 權(quán)利要求22所述的聚丙烯酸酯，其中R'是烴、具有雜原子的有機鏈、無機化合物或 其組合。24. 權(quán)利要求20所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)部分不超過所述聚丙烯酸酯的約95 摩爾％。25. 具有閉環(huán)部分和開環(huán)部分的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯通過包括以下步驟的方 法形成： 使基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物與開環(huán)物質(zhì)反應以形成具有開環(huán)部分和閉環(huán)部分的 聚丙烯酸酯， 其中所述開環(huán)部分不超過所述聚丙烯酸酯的約95摩爾％。26. 權(quán)利要求25所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)物質(zhì)包括醇、胺或水。27. 權(quán)利要求25所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)部分包括羥基(0-H)側(cè)基。28. 權(quán)利要求25所述的聚丙烯酸酯，其中所述開環(huán)部分包括一組與用作開環(huán)物質(zhì)的醇 (R-OH)相關的官能(0-R)基團。29. 權(quán)利要求25所述的聚丙烯酸酯，其中所述基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物通過包括 以下步驟的方法形成： 使丙交酯與鹵化物質(zhì)反應以形成鹵化丙交酯； 使所述鹵化丙交酯與消除物質(zhì)反應以形成丙烯酸單體;和 聚合所述丙烯酸單體以形成所述基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物。30. 權(quán)利要求29所述的聚丙烯酸酯，其中所述鹵化物質(zhì)包括N-溴代琥珀酰亞胺，且其中 所述消除物質(zhì)包括三乙胺。31. 權(quán)利要求30所述的聚丙烯酸酯，其中所述基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物的數(shù)均分 子量(Mn)為約20.5kg/mol，分散度(D)為約1.82，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)為約231°C，和降解溫 度(Td)為約 300°C。
【文檔編號】C08F124/00GK105820279SQ201610041839
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年1月21日
【發(fā)明人】D·J·博戴, T·C·莫爾丁
【申請人】國際商業(yè)機器公司