4,4′-二氯二苯砜的合成工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]4，4’ - 二氯二苯砜(DDS)是一種重要有機(jī)合成產(chǎn)品，是制備聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是醫(yī)藥、染料及農(nóng)藥等的中間體?？捎糜谥苽涠喾N聚合物產(chǎn)品，如雙酚A型聚砜、聚苯醚砜及聚酰胺砜等樹脂，也可用于制備麻風(fēng)病藥物中間體4，4’ - 二氨基二苯砜。隨著高分子材料的廣泛應(yīng)用，DDS的需求量也越來(lái)越大。
[0003]工業(yè)上，生產(chǎn)DDS的方法主要有硫酸法、氯磺酸法、三氧化硫法和亞砜氧化法等。硫酸法成本低，原料簡(jiǎn)單，但轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)品熔點(diǎn)低，質(zhì)量欠佳。氯磺酸法工藝比較成熟，產(chǎn)品質(zhì)量好，但生產(chǎn)成本高，三廢嚴(yán)重。三氧化硫法制備DDS是一種改良方法，據(jù)報(bào)導(dǎo)美國(guó)UCC公司采用此法，用三氧化硫磺化和硫酰氯酰氯化路線，工藝比較復(fù)雜。亞砜氧化法是先合成亞砜，然后再用氧化劑氧化生成DDS，該工藝是兩步反應(yīng)，產(chǎn)品質(zhì)量好，但是轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，廢水多。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝，具有生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品后處理簡(jiǎn)單，純度高，收率高的特點(diǎn)。
[0005]本發(fā)明所述的4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝如下:
[0006]在反應(yīng)器中加入氯苯和硫酰氯，混勻后加入催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完畢，降溫水解，再升溫溶解，冷卻后過(guò)濾，得4，4’ - 二氯二苯砜。
[0007]其中:
[0008]所述的硫酰氯與氯苯的摩爾比為1:8?10。
[0009]所述的催化劑分批加入。
[0010]所述的催化劑為無(wú)水三氯化鋁或無(wú)水三氯化鐵。
[0011]所述的硫酰氯與催化劑的摩爾比為1:1.1?1.2。
[0012]所述的反應(yīng)溫度為10?20°C，反應(yīng)時(shí)間為2?3h。
[0013]所述的降溫水解的溫度為0?5 °C，時(shí)間為1?1.5h。
[0014]所述的升溫溶解的溫度為80?100°C，升溫溶解的時(shí)間為0.5?lh。
[0015]所述的冷卻為冷卻至20?30°C。
[0016]所述的4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝優(yōu)選為包括如下步驟:
[0017]在反應(yīng)器中加入氯苯和硫酰氯，攪拌均勻后，分多次緩慢加入催化劑進(jìn)行傅克反應(yīng)，催化劑加完后繼續(xù)反應(yīng)2?3h，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液降溫冷卻，進(jìn)行水解，然后升溫使固體料全部溶解，然后降溫冷卻，析出白色結(jié)晶，過(guò)濾得到固體，即4，4’ - 二氯二苯砜。收集濾液靜置分層，分成有機(jī)相和水相，有機(jī)相即氯苯，脫水后套用到下一批。
[0018]綜上所述，本發(fā)明的有益效果如下:
[0019](1)氯苯既是反應(yīng)原料又用做溶劑，不混入其他溶劑雜質(zhì)，節(jié)省成本的同時(shí)，使后處理更加容易，且產(chǎn)品純度高。
[0020](2)低溫下4，4’ - 二氯二苯砜在氯苯中的溶解度低，水解完升溫溶解后冷卻過(guò)濾就可以得到固體4，4’ - 二氯二苯砜，有機(jī)相液體脫水后可以套用到下一批，而水相為三氯化鋁或三氯化鐵水溶液可作為副產(chǎn)物。
[0021](3)本發(fā)明經(jīng)一步反應(yīng)即可得到產(chǎn)品，工藝簡(jiǎn)單、成本低、雜質(zhì)少，得到的產(chǎn)品純度高，含量在99%以上，收率達(dá)到92%以上，經(jīng)濟(jì)效益好，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0023]實(shí)施例1
[0024]所述的4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝如下:
[0025]在反應(yīng)瓶中先加入氯苯225.lg和硫酰氯27.0g，攪勻后，再分多次緩慢加入無(wú)水三氯化鋁29.3g，反應(yīng)放熱，控制溫度10°C，加完無(wú)水三氯化鋁，繼續(xù)保溫?cái)嚢?h，反應(yīng)完畢，降溫至0°C水解，水解放熱，控制溫度3±2°C，lh后水解完，升溫至80°C，保溫lh，然后降溫冷卻至20°C，過(guò)濾得固體53.lg,即4，4’ - 二氯二苯砜，色譜含量為99.2%，收率為
92.
[0026]實(shí)施例2
[0027]所述的4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝如下:
[0028]在反應(yīng)瓶中先加入氯苯303.9g和硫酰氯40.5g，攪勻后，再分多次緩慢加入無(wú)水三氯化鐵55.9g，反應(yīng)放熱，控制溫度15°C，加完無(wú)水三氯化鐵，繼續(xù)保溫?cái)嚢?.5h，反應(yīng)完畢，降溫至0°C水解，水解放熱，控制溫度3±2°C，lh后水解完，升溫至90°C，保溫lh，然后降溫冷卻至25 °C，過(guò)濾得固體80.7g，即4，4’ - 二氯二苯砜，色譜含量為99.1 %，收率為
93.
[0029]實(shí)施例3
[0030]所述的4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝如下:
[0031]在反應(yīng)瓶中先加入氯苯450.2g和硫酰氯67.5g，攪勻后，再分多次緩慢加入無(wú)水三氯化鋁80.0g，反應(yīng)放熱，控制溫度20°C，加完無(wú)水三氯化鋁，繼續(xù)保溫?cái)嚢?h，反應(yīng)完畢，降溫至0°C水解，水解放熱，控制溫度3±2°C，1.5h后水解完，升溫至100°C，保溫0.5h，然后降溫冷卻至30°C，過(guò)濾得固體135.0g，即4，4’ - 二氯二苯砜，色譜含量為99.3%，收率為 94.0%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種4，4’ - 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于: 在反應(yīng)器中加入氯苯和硫酰氯，混勻后加入催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完畢，降溫水解，再升溫溶解，冷卻后過(guò)濾，得4，4’ - 二氯二苯砜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的硫酰氯與氯苯的摩爾比為1:8?10。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的催化劑分批加入。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的催化劑為無(wú)水三氯化鋁或無(wú)水三氯化鐵。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的硫酰氯與催化劑的摩爾比為1:1.1?1.2。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的反應(yīng)溫度為10?20°C，反應(yīng)時(shí)間為2?3h。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的降溫水解的溫度為0?5°C，時(shí)間為1?1.5h。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的升溫溶解的溫度為80?100°C，升溫溶解的時(shí)間為0.5?lh。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4’- 二氯二苯砜的合成工藝，其特征在于:所述的冷卻為冷卻至20?30°C。
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種4,4ˊ-二氯二苯砜的合成工藝。所述合成工藝如下：在反應(yīng)器中加入氯苯和硫酰氯，混勻后加入催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完畢，降溫水解，再升溫溶解，冷卻后過(guò)濾，得4,4ˊ-二氯二苯砜。本發(fā)明經(jīng)一步反應(yīng)即可得到產(chǎn)品，工藝簡(jiǎn)單、成本低、雜質(zhì)少，得到的產(chǎn)品純度高，含量在99％以上，收率達(dá)到92％以上，經(jīng)濟(jì)效益好，易于工業(yè)化生產(chǎn)；氯苯既是反應(yīng)原料又用做溶劑，不混入其他溶劑雜質(zhì)，節(jié)省成本的同時(shí)，使后處理更加容易。
【IPC分類】C07C315/00, C07C317/14
【公開號(hào)】CN105348155
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510924484
【發(fā)明人】楊德耀, 張?zhí)┿? 張善民, 畢義霞, 李文娟, 田恒強(qiáng)
【申請(qǐng)人】山東凱盛新材料有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年12月14日