一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 硫代磷酸酯類化合物是一類非常重要的化合物，它們?cè)谟袡C(jī)合成、醫(yī)藥、生物活性 分子、農(nóng)藥、材料科學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。特別是在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域，硫代磷酸酯類化合物占 有重要的地位，其中一些已應(yīng)用的具有代表性的硫代磷酸酯，結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0003]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法，其特征是所述合成方法的反應(yīng)式如下：
其中，R1為烷基，R2為芳基或烷基； 亞磷酸酯為亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二正丙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸 二丁酯、亞磷酸二異丁酯、亞磷酸二甲氧基乙酯或亞磷酸二氯乙酯； 硫酚為2,4_二甲基苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、2-萘硫 酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚或4-氟苯硫酚； 硫醇為3-巰基-2 丁酮、芐基硫醇、環(huán)己基硫醇、環(huán)戊基硫醇、3-巰基丙酸甲酯、2-巰基 乙酸甲酯或2-巰基丙酸乙酯； 氯化試劑為1，3-二氯-5, 5-二甲基海因或三氯異氰尿酸；溶劑為二氯甲烷或1，2-二 氯乙烷； 所述合成方法的反應(yīng)步驟如下：將亞磷酸酯、硫酚或硫醇加入到含氯化試劑的溶劑中， 在室溫下攪拌5~10分鐘，以"一鍋法"進(jìn)行反應(yīng)；以氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，待反應(yīng)完全 后，過濾反應(yīng)液，將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)蒸去溶劑后，再進(jìn)行柱色譜分離，得到所需的硫代磷酸酯 類化合物； 所述亞磷酸酯、硫酚或硫醇、1，3-二氯-5, 5-二甲基海因的摩爾比為1~ 1. 2 ： 1 ： 0. 5 ； 所述亞磷酸酯、硫酚、1，3_二氯_5,5_二甲基海因的摩爾比為1~1.2 : 1 : 0.5; 所述亞磷酸酯、硫酚或硫醇、三氯異氰尿酸的摩爾比為1 : 1 : 0.35。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法。本發(fā)明采用亞磷酸酯和硫酚或硫醇在氯化試劑1，3-二氯-5，5-二甲基海因/三氯異氰尿酸的促進(jìn)下合成硫代磷酸酯。條件溫和，反應(yīng)迅速，反應(yīng)過程無(wú)需加堿和催化劑，對(duì)不同官能團(tuán)的底物具有廣泛的適用性。本發(fā)明高效構(gòu)建的硫代磷酸酯骨架是許多藥物、農(nóng)藥、生物活性分子和天然產(chǎn)物的重要骨架，本發(fā)明所述的合成方法為這類化合物的合成提供了一個(gè)廣泛適用的制備方法。
【IPC分類】C07F9-18, C07F9-17, C07F9-177, C07F9-165
【公開號(hào)】CN104844648
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510153369
【發(fā)明人】肖軍華, 畢曉靜, 李君臣, 王紅梅
【申請(qǐng)人】中國(guó)人民解放軍63975部隊(duì)
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年4月2日