，可以列舉鈉離子、鋰離子、鉀離子。第2層中含有的堿金屬離子的質(zhì)量在將 該第2層中含有的樹脂的質(zhì)量定為100質(zhì)量份時為0. 2~5質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 2~2質(zhì)量 份。
[0138] 上述堿金屬離子來自堿金屬離子供體化合物。即第2層中含有的樹脂是含有羥基 和羧基的樹脂成分時，第2層優(yōu)選含有堿金屬離子供體化合物。作為堿金屬離子供體化合 物，可以列舉氫氧化鈉、次磷酸鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀等。另外，第2層中含有的無機層狀 化合物為蒙脫石時，在該蒙脫石的層間含有鈉離子，因此蒙脫石發(fā)揮作為堿金屬離子供體 化合物的作用。因此，第2層中含有的無機層狀化合物尤其優(yōu)選為蒙脫石。另外，作為堿金 屬離子供體化合物，可以合用2種以上。
[0139] 第2層還可以含有塑化劑。含有該塑化劑時，對多層結(jié)構體進行熱成形時的拉伸 性優(yōu)異。該塑化劑是指分別在分子內(nèi)的連續(xù)的2個以上碳原子上各自鍵合有至少1個羥基 且分子量為200~4000的化合物。另外，從通過涂布形成第2層時的操作性良好的方面出 發(fā)，該塑化劑優(yōu)選溶于水。
[0140] 從在水中的溶解性的方面出發(fā)，作為該塑化劑，優(yōu)選為例如聚山梨糖醇、聚甘露 醇、聚衛(wèi)矛醇、聚木糖醇、聚赤蘚糖醇、聚甘油等多元醇低聚物，最優(yōu)選為聚甘油。可以使用 2種以上塑化劑。
[0141] 從熱成形時的拉伸性方面出發(fā)，塑化劑優(yōu)選為聚甘油。另外，作為塑化劑的分子 量，優(yōu)選為350~3000、進一步優(yōu)選為500~2500。
[0142] 從熱成形時的拉伸性的方面出發(fā)，第2層中含有的塑化劑的量相對于第2層中含 有的樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為20~150質(zhì)量份、更優(yōu)選為25~120質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為 40~120質(zhì)量份、最優(yōu)選為60~110質(zhì)量份。
[0143] 第2層可以根據(jù)目的和用途含有公知的添加劑、例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光 穩(wěn)定劑、抗粘連劑、著色劑等添加劑?？梢院?種以上添加劑。
[0144][第3層]
[0145] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體在上述基材、第1層、第2層以外還可以具有與第2層相 鄰的含有樹脂的第3層。作為該第3層中含有的樹脂，可以使用作為用于上述第2層的樹脂 而記載的樹脂。用于第2層的樹脂和用于第3層的樹脂可以相同，也可以是不同種類。第3 層還可以含有無機層狀化合物。第3層含有無機層狀化合物時，第3層是第3層中含有的 無機層狀化合物的體積分數(shù)（此處將第3層的體積分數(shù)定為100體積％ )與第2層中含有 的無機層狀化合物的體積分數(shù)（此處將第2層的體積分數(shù)定為100體積％ )不同的層。
[0146] 要提高多層結(jié)構體的耐損傷性時，優(yōu)選上述第3層中的無機層狀化合物的體積分 數(shù)（此處將第3層的體積分數(shù)定為100體積％ )高于上述第2層中的無機層狀化合物的體 積分數(shù)（此處將第2層的體積分數(shù)定為100體積％ )。
[0147] 要提高多層結(jié)構體的透明性時，優(yōu)選上述第3層中的無機層狀化合物的體積分數(shù) (此處將第3層的體積分數(shù)定為100體積％ )低于上述第2層中的無機層狀化合物的體積 分數(shù)（此處將第2層的體積分數(shù)定為100體積％ )。
[0148] 上述第3層也可以含有上述塑化劑、堿金屬離子等。
[0149] 基材為膜時，作為具有基材、與基材相鄰的第1層、與第1層相鄰的第2層和與第 2層相鄰的第3層的多層結(jié)構體，可以列舉：具有1個基材、1層第1層、1層第2層和1層 第3層，這些按照基材、第1層、第2層、第3層的順序相鄰而層疊的多層結(jié)構體；具有1個 基材、2層第1層、1層第2層和1層第3層，這些按照第1層、基材、第1層、第2層、第3層 的順序相鄰而層疊的多層結(jié)構體；具有1個基材、2層第1層、2層第2層和2層第3層，這 些按照第3層、第2層、第1層、基材、第1層、第2層、第3層的順序相鄰而層疊的多層結(jié)構 體。
[0150][多層結(jié)構體的制造方法]
[0151] 本發(fā)明的多層結(jié)構體可以通過將上述混合液涂布于基材表面，形成第1涂布膜， 接著從上述第1涂布膜除去水系介質(zhì)，形成第1層，由此進行制造。
[0152] 作為將上述混合液涂布于基材表面形成第1涂布膜的方法，可以應用直接凹版 法、反向凹版法等凹版法；雙輥打漿涂布法（2本輥匕'一卜3-卜法）、底部進料反向三輥涂 布法等輥涂法、刮刀涂布法、模涂法、棒涂法、浸涂法、噴涂法等。由于可容易地設置層，優(yōu)選 采用浸涂法、噴涂法、凹版法。需要說明的是，第1涂布膜可以形成于基材表面的一部分，也 可以形成于整個面上。
[0153] 作為從第1涂布膜除去水系介質(zhì)的溫度條件，通常為20~150°C、優(yōu)選為30~ 140°C、更優(yōu)選為40~130°C、進一步優(yōu)選為50~120°C。除去水系介質(zhì)的時間通常為1秒 鐘~24小時。除去該水系介質(zhì)的方法可以列舉：使熱輥與未形成有第1涂布膜的基材表面 接觸的方法；使空氣等熱介質(zhì)與第1涂布膜接觸的方法；利用紅外線進行加熱的方法；利用 微波進行加熱的方法。
[0154] 在進行涂布前，可以預先對要涂布上述混合液的基材表面實施電暈處理、臭氧處 理、電子束處理、離子處理、使用硅烷等氣體的火焰處理、常壓或減壓等離子體處理等表面 處理。另外，也可以對第1層、第2層實施上述表面處理。
[0155] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體為還具有與上述第1層相鄰的含有無機層狀化合物和 樹脂的第2層的多層結(jié)構體時，上述第2層可以如下形成：在多層結(jié)構體的第1層的表面涂 布含有無機層狀化合物、樹脂和液體介質(zhì)的第2涂布液，形成第2涂布膜，接著從上述第2 涂布膜除去上述液體介質(zhì)，由此形成第2層。
[0156] 作為第2涂布液的液體介質(zhì)，可以使用上述的使無機層狀化合物溶脹解理的溶 劑。
[0157] 作為含有無機層狀化合物、樹脂和液體介質(zhì)的第2涂布液的制備方法，可以列舉： 將無機層狀化合物、樹脂分別溶解或分散于液體介質(zhì)后，將這些混合形成涂布液的方法；將 無機層狀化合物和樹脂溶解或分散于同一液體介質(zhì)而得到涂布液的方法等。另外，含有上 述塑化劑時，可以列舉：將無機層狀化合物、樹脂、塑化劑分別溶解或分散于液體介質(zhì)后，將 這些混合而制成涂布液的方法；將無機層狀化合物、樹脂、塑化劑溶解或分散于同一液體介 質(zhì)而得到涂布液的方法等。
[0158]制造上述第2涂布液時，為了使該涂布液中的無機層狀化合物在液體介質(zhì)中充分 溶脹解理，優(yōu)選通過高壓分散處理將無機層狀化合物分散于液體溶劑。高壓分散處理是指 使在液體介質(zhì)中混合有無機層狀化合物的混合液在多根細管中高速通過后匯合，使上述混 合液彼此或使該混合液與細管內(nèi)壁碰撞，由此對混合液施加高剪切和/或高壓的處理方 法。高壓分散處理中，優(yōu)選以使混合液在管徑I ym~1000 ym左右的細管中通過、此時施 加100kgf/cm2以上的最大壓力的方式進行處理。最大壓力更優(yōu)選為500kgf/cm2以上、特別 優(yōu)選為l〇〇〇kgf/cm2以上。另外，混合液在細管內(nèi)通過時，該分散液的最高到達速度優(yōu)選為 100m/s以上、基于壓力損失的傳熱速度優(yōu)選為IOOkcal/小時以上。上述高壓分散處理可 以使用Microfluidics Corporation公司制的超高壓均質(zhì)器（商品名：Micro fluidizer)、 Nanomizer公司制的Nanomizer、Manton-Gaulin型高壓分散裝置、IZUMI FOOD MACHINERY 制均質(zhì)器等高壓分散裝置。進行高壓分散處理的混合液中也可以含有樹脂。
[0159] 上述第2涂布膜可以通過使用與形成上述第1涂布膜的方法同樣的方法形成。另 外，從第2涂布膜除去液體介質(zhì)的方法可以應用與從上述第1涂布膜除去水系介質(zhì)的溫度 條件、時間、熱源同樣的條件。
[0160] 優(yōu)選在上述第2涂布液中添加表面活性劑。通過將含有表面活性劑的第2涂布液 涂布于第1層的表面形成第2層，可以提高該第2層與第1層之間的粘接性。表面活性劑 的含量在涂布液100質(zhì)量％中通常為〇. 001~5質(zhì)量％。
[0161] 作為表面活性劑，可以使用上述的用作乳化劑的表面活性劑，從提高密合性的觀 點出發(fā)，尤其優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)6以上且24以下的烷基鏈的羧酸堿金屬鹽、聚二甲基 硅氧烷-聚氧乙烯共聚物等醚型的非離子型表面活性劑（硅酮系非離子型表面活性劑）； 全氟烷基環(huán)氧乙烷化合物等氟型非離子型表面活性劑（氟系非離子型表面活性劑）。
[0162] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體是還具有與上述第2層相鄰的含有樹脂的第3層的多層 結(jié)構體時，上述第3層可以如下形成：在多層結(jié)構體的第2層的表面涂布含有樹脂和液體介 質(zhì)的第3涂布液，形成第3涂布膜，接著從上述第3涂布膜除去上述液體介質(zhì)，由此形成第 3層。用于制備第3涂布液的液體介質(zhì)可以與第2涂布液同樣地使用上述使無機層狀化合 物溶脹解理的溶劑。對于第3涂布液的制備方法而言，在第3涂布液含有無機層狀化合物、 塑化劑時，可以以與第2涂布液同樣的方法進行制備。另外，第3涂布液含有無機層狀化合 物時，與第2涂布液同樣，第3涂布液可以是實施過高壓分散處理的涂布液。第3涂布液中 可以添加有表面活性劑。第3涂布膜的形成方法、從第3涂布膜除去液體介質(zhì)的方法分別 可以使用第2涂布膜的形成方法、從第2涂布膜除去液體介質(zhì)的方法。
[0163] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體中的第1層的厚度通常為0. 5~20 ym的范圍。另外， 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體具有第2層及第3層時，厚度均通常為0.05~10 ym的范圍，優(yōu) 選第2層的厚度比該第3層的厚度大。
[0164][干熱處理體]
[0165] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體中第2層和第3層的任一層或這兩層含有具有2種以上 官能團的樹脂時，為了提高耐水性、阻氣性、耐損傷性，優(yōu)選對本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體進 行干熱處理。有時也將對多層結(jié)構體進行干熱處理而得到的結(jié)構體稱作干熱處理體。干熱 處理是指在l〇〇°C以上且300°C以下、水蒸氣濃度低于50g/m 3的氣氛下保持多層結(jié)構體的 處理。干熱處理溫度優(yōu)選為120°C以上、200°C以下。干熱處理的時間通常為1秒鐘~1小 時。干熱處理時的水蒸氣濃度優(yōu)選為O~40g/m 3。作為進行干熱處理的方法，可以列舉例 如：使多層結(jié)構體與熱輥或空氣等熱介質(zhì)接觸的方法；利用紅外線或微波對多層結(jié)構體進 行加熱的方法等。另外，對本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體進行后述的熱成形時，可以將熱成形時 的加熱處理設成該干熱處理。
[0166] [濕熱處理體]
[0167] 本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體中第2層和第3層的任一層或這兩層含有具有2種以上 官能團的樹脂時，為了提高耐水性、阻氣性、耐損傷性，優(yōu)選對上述干熱處理體進行濕熱處 理。有時也將對干熱處理體進行濕熱處理而得到的結(jié)構體稱作濕熱處理體。濕熱處理是指 在100°C以上的溫度且水蒸氣濃度大于290g/m 3的氣氛下或者在80°C以上的水中保持干熱 處理體的處理。進行濕熱處理的時間通常為1秒鐘~1小時。
[0168] 在100 °C以上的溫度且水蒸氣濃度大于290g/m3的氣氛下對干熱處理體進行處理 時，溫度優(yōu)選為120~200°C的范圍內(nèi)、水蒸氣濃度優(yōu)選為500~20000g/m 3的范圍內(nèi)。在 80°C以上的水中對干熱處理體進行處理時，溫度優(yōu)選為100~140°C的范圍內(nèi)。實施上述濕 熱處理前，也可以在例如23°C、濕度50% RH條件下對上述干熱處理體進行老化。
[0169] 為了除去濕熱處理體中含有的水分，在濕熱處理后也可以實施干燥處理。
[0170] 干燥處理通常是在濕度50% RH以下、溫度20~100°C的條件下將濕熱處理體保 持1秒鐘~24小時的處理方法。
[0171] 使用本發(fā)明涉及的多層結(jié)構體作為容器、瓶等成形體或裝飾片材時，從耐水性、阻 氣性、耐損傷性的方面出發(fā)，多層結(jié)構體優(yōu)選具有第2層、第3層。同樣地，使用本發(fā)明涉及 的干熱處理體和濕熱處理體作為容器、瓶等成形體或者裝飾片材時，從耐水性、阻氣性、耐 損傷性的方面出發(fā)，優(yōu)選為具有第2層、第3層的多層結(jié)構體的干熱處理體、濕熱處理體。
[0172] 另外，可以預先在賦形成規(guī)定形狀的基材的至少一側(cè)表面形成上述第1層，之后 根據(jù)需要形成第2層、第3層，另外，在片材或型坯等預成形出的基材的至少一側(cè)表面形成 第1層，根據(jù)需要形成第2層、第3層而形成多層結(jié)構體后，通過熱成形賦形成規(guī)定形狀。該 熱成形是指對基材、多層結(jié)構體進行加熱處理而賦形成規(guī)定形狀的成形方法，可以列舉吹 塑成形、真空成形、壓空成形、真空壓空成形等。
[0173] 基材含有結(jié)晶性熱塑性樹脂時，熱成形優(yōu)選的是：將要進行熱成形的基材或多層 結(jié)構體的溫度在100~250°c保持1~60秒鐘后，在該基材或多層結(jié)構體的溫度處于低于 基材中含有的結(jié)晶性熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30°C的溫度以上、高于該結(jié)晶性熱塑性 樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30°