防腐劑混合物及用其穩(wěn)定的聚合物溶液的制作方法
【專利說明】防腐劑混合物及用其穩(wěn)定的聚合物溶液
[0001] 本發(fā)明涉及特殊生物殺傷性防腐劑混合物和用這些防腐劑混合物或通過混入所 述生物殺傷性有效單獨組分而穩(wěn)定的聚合物水溶液，及其在化妝品制劑如皮膚護(hù)理和毛發(fā) 護(hù)理組合物以及毛發(fā)定型產(chǎn)品中的用途。
[0002] 在很多方面應(yīng)避免微生物如細(xì)菌和病毒以及真菌和酵母菌在聚合物溶液，特別是 聚合物水溶液中的生長。尤其是如果將聚合物溶液例如作為粘合劑、增稠劑或膜形成劑摻 入化妝品產(chǎn)品中，則在聚合物水溶液中的微生物會導(dǎo)致不益健康的病菌累積并因此構(gòu)成高 度的衛(wèi)生風(fēng)險。
[0003] 已知用生物殺傷劑作為防腐劑穩(wěn)定聚合物水溶液以防止麻煩的病菌累積。將其作 為添加劑摻入聚合物溶液中。然而，已發(fā)現(xiàn)一些已知的防護(hù)劑是致癌的并且不適合用在化 妝品制劑中。這些添加劑的其他缺點在于要注意缺乏產(chǎn)品穩(wěn)定性。因此結(jié)果是在與其混 合的聚合物溶液中非常常見的變色、濁化、相分離、氣味的不利改變以及不足的微生物有效 性。
[0004] 因此，本發(fā)明的目的是在保持良好產(chǎn)品穩(wěn)定性的同時避免在聚合物水溶液中不希 望的病菌累積。此外，本發(fā)明的目的是開發(fā)一種技術(shù)，用這種技術(shù)可生產(chǎn)化妝品產(chǎn)品而無需 考慮它們的成分。
[0005] 該目的由本發(fā)明實現(xiàn)。
[0006] 本發(fā)明涉及用如下的防腐劑與促進(jìn)劑的混合物（以下稱作"防腐劑混合物"）穩(wěn)定 的聚合物水溶液，
[0007] -0· 01-0. 2重量％的乙基己基甘油，
[0008] -0· 001-0. 01重量％的2-甲基異噻唑啉酮，
[0009] -0· 05-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0010] 本發(fā)明同樣提供在經(jīng)穩(wěn)定的聚合物水溶液中存在的或由經(jīng)穩(wěn)定的聚合物水溶液 得到的聚合物。
[0011] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及聚合物水溶液在化妝品制劑如皮膚護(hù)理和毛發(fā)護(hù)理組合物、毛 發(fā)定型產(chǎn)品、修飾性化妝品和化妝品清潔產(chǎn)品如洗發(fā)劑和沐浴凝膠以及液體皂中的用途。
[0012] 此外，本發(fā)明涉及用于穩(wěn)定聚合物水溶液的防腐劑混合物。
[0013] 從屬權(quán)利要求涉及本發(fā)明的聚合物水溶液的優(yōu)選實施方案，它的聚合物和用途。
[0014] 防腐劑混合物的各組分的量涉及100重量％的聚合物水溶液。
[0015] 本發(fā)明的聚合物水溶液以平衡的低劑量包含組分乙基己基甘油、2-甲基異噻唑啉 酮和苯氧乙醇作為生物殺傷性活性成分。這些特殊防腐劑混合物在低濃度范圍內(nèi)對于本發(fā) 明聚合物水溶液的微生物穩(wěn)定顯現(xiàn)出出乎預(yù)料的效果。協(xié)同增強有效性針對各種病菌或病 菌混合物，例如革蘭氏陽性和革蘭氏陰性細(xì)菌、酵母菌及霉菌。就此而言，保持本發(fā)明聚合 物水溶液的產(chǎn)品穩(wěn)定性。該結(jié)果是不可預(yù)見的，尤其是考慮到混合物以極低的濃度存在于 聚合物溶液中的事實。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，為了穩(wěn)定，聚合物水溶液包含防腐劑混合物，所述混合物基于100重 量％的聚合物水溶液以如下量具有組分乙基己基甘油、2-甲基異噻唑啉酮和苯氧乙醇：
[0017] 0. 01-0. 2重量％的乙基己基甘油，
[0018] 0· 001-0. 01重量％的2-甲基異噻唑啉酮，和
[0019] 0· 05-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0020] 優(yōu)選聚合物水溶液包含：
[0021] 0· 04-0. 15重量％的乙基己基甘油，
[0022] 0. 003-0. 008重量％的2-甲基異噻唑啉酮，和
[0023] 0· 1-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0024] 非常特別優(yōu)選的聚合物水溶液包含：
[0025] 0. 04 ±0. 004重量％的乙基己基甘油，
[0026] (λ 0038±0· 0004重量％的2-甲基異噻唑啉酮，
[0027] 0· 5 ±0. 05重量％的苯氧乙醇。
[0028] 本發(fā)明同樣描述了用于穩(wěn)定聚合物水溶液的防腐劑混合物。
[0029] 本發(fā)明的防腐劑混合物（混合物A)基于100重量％的混合物具有以下組分作為 生物殺傷性活性成分：
[0030] 62. 5重量％的苯氧乙醇，
[0031] 25. 0重量％的乙基己基甘油，和
[0032] 1. 25重量％的2-甲基異噻唑啉酮，
[0033] 余量的水。
[0034] 本發(fā)明另一防腐劑混合物（混合物B)基于100重量％的混合物具有以下組成：
[0035] 86. 20重量％的苯氧乙醇，
[0036] 6. 9重量％的乙基己基甘油，和
[0037] 0· 69重量％的2-甲基異噻唑啉酮，
[0038] 余量的水。
[0039] 用特殊防腐劑混合物使本發(fā)明聚合物水溶液微生物學(xué)穩(wěn)定。為了在聚合物水溶液 中實現(xiàn)所要求保護(hù)的濃度范圍，將混合物A以0. 08-0. 8重量％的量使用。將混合物A以 0. 2-0. 6重量％的量使用以得到優(yōu)選的聚合物水溶液。將混合物B以0. 4-0. 6重量％的量 使用以制備非常特別優(yōu)選的聚合物水溶液。
[0040] 術(shù)語"聚合物"包含例如線性、水溶性支化或水不溶性線性和支化的聚合物。術(shù)語 "水不溶性支化聚合物"還包含所謂的米花型聚合物，這種聚合物稱為"增殖型聚合物"或在 聚乙烯基吡咯烷酮的情況下稱為PVPP。
[0041] 就本發(fā)明而言，"支化的"、"支化"、"交聯(lián)的"、"交聯(lián)"可交替用于意指具有至少一 個支化點的聚合物。
[0042] "聚合物"也包含共聚物、接枝均聚物或接枝共聚物，其可在每種情況下作為線性 或可溶性交聯(lián)的，特別是水溶性交聯(lián)的，或不溶性交聯(lián)的，特別是水不溶性交聯(lián)的聚合物存 在。
[0043] "聚合物"可以任何形式，例如作為二嵌段或多嵌段聚合物存在，以及以星形、刷狀 或超支化形式或者作為樹枝狀大分子存在。
[0044] 本發(fā)明的聚合物包含一種或多種單體a)，任選一種或多種單體b)，以及任選一種 或多種交聯(lián)單體c)，即它們已通過所述單體的聚合得到且還可包含殘余量的單體。
[0045] 單體a)選自：
[0046] N-乙烯基內(nèi)酰胺如N-乙烯基啦咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、其 由C1-C8烷基取代的衍生物如3-甲基_、4_甲基-或5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮及它們的 混合物，乙酸乙烯酯以及N-乙烯基內(nèi)酰胺的混合物，優(yōu)選與N-乙烯基吡咯烷酮的混合物， 乙酸乙烯酯和丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯包括其酸及其與N-乙烯基內(nèi)酰胺和/或乙烯基咪 唑和/或季化乙烯基咪唑的單體混合物，以及用于形成帶有或不帶有末端EO/PO脂肪醇的 聚氨酯的二異氰酸酯和二胺，N-乙烯基酰胺如N-乙烯基甲酰胺及其可通過聚合后水解得 到的N-乙稀基胺、N-乙稀基-N-甲基乙酰胺。
[0047] 胺類如N-乙烯基-或烯丙基取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選N-乙烯基吡啶或N-烯丙基 吡啶、N-乙烯基咪挫，其也可在2、4或5位由C1-C4烷基，特別是甲基，或苯基取代，如1-乙 烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基（乙基）乙烯基咪唑及其季化類似物如3-甲基-1-乙烯基咪 唑.榻:氯化物、3-甲基-1-乙烯基咪唑.銷·呷基（乙基）硫酸鹽，N-C1-C24烷基取代的二烯 丙基胺或其季化類似物如二烯丙基氯化銨或二烯丙基二甲基氯化銨和二胺。
[0048] 在此，本發(fā)明聚合物優(yōu)選包含至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺單體。
[0049] 本發(fā)明聚合物可以是均聚物或兩種或更多種單體a)的共聚物，例如N-乙烯基吡 咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，N-乙 烯基吡咯烷酮與N-乙烯基己內(nèi)酰胺的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺與 N-乙烯基咪唑的共聚物，或N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑與季化N-乙烯基咪唑的共 聚物。
[0050] 優(yōu)選的單體a)是乙烯基內(nèi)酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮、3-甲基-N-乙烯基吡咯烷 酮、4-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮和N-乙 烯基己內(nèi)酰胺，乙酸乙烯酯，以及聚合后可由水解得到的乙烯醇，乙烯基酰胺如乙烯基甲酰 胺，以及聚合后可由水解得到的乙烯基胺，N-乙烯基咪挫，1-乙烯基-3-甲基咪唑.鎮(zhèn) :氯化 物，1-乙烯基-3-甲基咪唑每言,硫酸鹽和乙烯基甲基酰胺及其衍生物。
[0051] 其他優(yōu)選的單體a)是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其酸，以及二胺。
[0052] 非常特別優(yōu)選的單體a)是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙酸乙烯酯、 乙烯基甲酰胺，及可通過聚合后水解得到的乙烯基胺，以及N-乙烯基咪唑。
[0053] 合適的單體b)是在WO 2010/072640 Al的第6頁第8行至第8頁第17行中描述 為"單體b) "的所有單體，將其全部內(nèi)容引入本文。
[0054] 優(yōu)選的單體b)是丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯、烷基甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、異丙基甲基丙烯酰 胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-羥乙基丙烯酰胺和2-羥乙基甲基丙烯酰胺，脂族C2-C18 羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、及可通過聚合后水解得到的乙烯醇、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯 酯、月桂酸乙烯醋、硬脂酸乙烯醋、新癸酸乙烯酯V