專利名稱：倍半萜烯酚醛樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及淺色油溶狀倍半萜烯酚醛樹脂的制造方法。
已知的制造倍半萜烯酚醛樹脂的方法，至今未見報(bào)道。但按技術(shù)實(shí)質(zhì)較為接近的是“萜烯酚醛樹脂的制造方法”，見前蘇聯(lián)于82年6月30日公布的發(fā)明專利939459及中國(guó)于90年5月2日公布的發(fā)明專利88101994.9。其方法是將苯酚與甲醛在用硫酸為催化劑的作用下，加熱縮合，苯酚與甲醛的克分子之比為1∶0.7～0.8，然后用萜烯進(jìn)行烴化，反應(yīng)是在水介質(zhì)下進(jìn)行，且使揮發(fā)組份不斷地循環(huán)，苯酚與萜烯的克分子比為1∶1。
用已知方法制造的樹脂，由于所用的烴化劑為松節(jié)油的單萜烯，故不能保證有較低的成本和較高的產(chǎn)率。
本發(fā)明的目的是在保證樹脂質(zhì)量的前提下，降低原料成本、提高產(chǎn)率。
為達(dá)到此目的，制造可替代現(xiàn)有萜烯酚醛樹脂的倍半萜烯酚醛樹脂的方法是在由硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物構(gòu)成的復(fù)合催化劑的作用下，將苯酚與甲醛加熱縮合，硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物的重量比為1∶0.2～2.0，苯酚與甲醛的克分子比為1∶1.2～2.0，然后用重質(zhì)松節(jié)油類的倍半萜烯烴化，苯酚與倍半萜烯的克分子比為1∶0.8～1.2，復(fù)合催化劑占苯酚重量0.2～3%。反應(yīng)結(jié)束后，可根據(jù)對(duì)軟化點(diǎn)的不同要求，蒸餾出低沸點(diǎn)組份。
由于倍半萜烯的分子量為204，萜烯的分子量為136，同樣是一克分子參與反應(yīng)，倍半萜烯的用量比萜烯用量多50%，而倍半萜烯的價(jià)格僅為萜烯的50～60%，故可降低原料成本15～20%。
例1 將重量100份的熔融苯酚加入-裝配有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器的三口燒瓶后，再加入0.3份濃硫酸和0.2份三氟化硼乙醚絡(luò)合物，于95～105℃時(shí)緩慢滴加70份甲醛(含量37%的水溶液)，將此混合物回流冷凝煮沸一小時(shí)，仍在95～105℃時(shí)加入200份倍半萜烯，并蒸餾出其中水份，之后升溫至180～210℃進(jìn)行烷基化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后升溫至250℃蒸餾出低沸點(diǎn)組份，得產(chǎn)品倍半萜烯酚醛樹脂，經(jīng)分析測(cè)試，其軟化點(diǎn)為84℃、顏色碘值為45mgl/g，產(chǎn)率為91.3%，完全能與植物油混溶。
例2 這不是本發(fā)明的例子，而是作為對(duì)比用的。操作步驟、工藝條件同例1，加入重量0.4份的濃硫酸進(jìn)行加熱縮合，隨后加入140份萜烯進(jìn)行烴化，蒸餾出低沸點(diǎn)組分，得產(chǎn)品萜烯酚醛樹脂的軟化點(diǎn)為77℃，顏色碘值為45mgl/g，產(chǎn)率為78%，完全能與植物油混溶。
例3 這不是本發(fā)明的例子，而是作為比較用的。操作步驟與工藝條件同例1，加入0.3份濃硫酸和0.2份三氟化硼乙醚絡(luò)合物，先加熱縮合，隨后加入140份萜烯進(jìn)行烴化，蒸餾出低沸點(diǎn)組分，得產(chǎn)品萜烯酚醛樹脂的軟化點(diǎn)為78℃，顏色碘值為50mgl/g，產(chǎn)率為90.5%，完全能與植物油混溶。
所建議制造倍半萜烯酚醛樹脂的方法，保證產(chǎn)品能與植物油相混溶，是萜烯酚醛樹脂及干性油的有效代用品，原料成本可降低15～20%，產(chǎn)率高達(dá)90%以上，而且仍具顏色淺、軟化點(diǎn)高等優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.制造倍半萜烯酚醛樹脂的方法是將苯酚與甲醛在硫酸的催化作用下加熱縮合，隨后用烴化劑烴化、蒸餾出低沸點(diǎn)組份，其特征是為了降低成本和提高產(chǎn)率，用硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物為復(fù)合催化劑，烴化劑為倍半萜烯，苯酚與倍半萜烯的克分子比為1∶0.8～1.2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是倍半萜烯為重質(zhì)松節(jié)油類。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是復(fù)合催化劑中硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物的重量比為1∶0.2～2.0，以1∶0.5～1.5為佳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的方法，其特征是復(fù)合催化劑占苯酚重量0.2～3%，以0.5～1.5%為佳。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造淺色油溶狀倍半萜烯酚醛樹脂的方法。即在硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物的復(fù)合催化劑作用下，使苯酚與甲醛加熱縮合，然后用倍半萜烯烴化，反應(yīng)結(jié)束后可根據(jù)對(duì)軟化點(diǎn)的不同要求，蒸餾出低沸點(diǎn)組分。采用本方法制造倍半萜烯酚醛樹脂，可降低成本15～20％，產(chǎn)率提高至90％以上，且具油溶性好、顏色淺、軟化點(diǎn)高等優(yōu)點(diǎn)，產(chǎn)品是萜烯酚醛樹脂及干性油的有效代用品，可廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、油墨、電纜、塑料、膠粘劑等行業(yè)。
文檔編號(hào)C08G8/30GK1077460SQ9310495
公開日1993年10月20日 申請(qǐng)日期1993年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月12日
發(fā)明者林捷, 張建軍, 洪法來(lái) 申請(qǐng)人:福建省龍巖地區(qū)林產(chǎn)工業(yè)公司