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一種聚酯多元醇及超柔服裝革用聚氨酯樹脂的制作方法

文檔序號:11097120閱讀:784來源:國知局

本發(fā)明涉及一種超柔服裝革用聚氨酯樹脂及其制備方法。



背景技術(shù):

聚氨酯(PU)合成革自從上世紀(jì)八十年代進(jìn)入中國以來,因其性能優(yōu)良,在服裝、鞋類、箱包、家具、家居裝飾、汽車內(nèi)飾等多個(gè)領(lǐng)域都擁有著非常廣泛的用途,而得到迅猛的發(fā)展。目前我國的PU革工業(yè)已經(jīng)逐漸形成了比較完整的工業(yè)生產(chǎn)體系,干、濕法生產(chǎn)線多達(dá)數(shù)百條,已成為世界上最大的生產(chǎn)國。

隨著人們生活水平的不斷提高,普通服裝面料已不能滿足人們的需要。而人造皮產(chǎn)品因具有較好的彈性、透氣透濕性、豐滿的手感和類似天然皮革的風(fēng)格,特別是超柔軟的濕法涂層更是具有外觀美、質(zhì)軟、穿著舒適等高檔服飾的優(yōu)點(diǎn)。因此,這類服飾在國內(nèi)外市場上特別走俏。高檔服裝革的制作,關(guān)鍵需要高質(zhì)量的超低模量濕法樹脂。對濕法樹脂而言,模量越低、成肌性(成膜厚度)越差,甚至不能成膜,所得服裝革手感單薄、無彈性,滿足不了要求。這就是本發(fā)明要解決的課題。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種改進(jìn)的聚酯多元醇,由其制備的聚氨酯樹脂特別適于制備超柔服裝革。

本發(fā)明解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種用于合成超柔服裝革用聚氨酯樹脂的聚酯多元醇,其由二元羧酸與多元醇聚合而成,所述聚酯多元醇的反應(yīng)起始原料由混合二元醇30wt%~35wt%以及二元羧酸60wt%~65wt%組成,其中,所述混合二元醇包括乙二醇45wt%~50wt%、1,4丁二醇50wt%~55wt%;所述二元羧酸為己二酸,所述聚酯多元醇的酸值<1、羥值為13~18。

本發(fā)明中,反應(yīng)起始原料是指參與聚合反應(yīng)的反應(yīng)物質(zhì)即二元羧酸組分和多元醇組分。

所述聚酯多元醇的制備過程如下:首先向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?,將釜?nèi)空氣置換后加入反應(yīng)起始原料以及重量為所述反應(yīng)起始原料重量的0.4wt%~0.6wt%的抗氧劑,加溫,當(dāng)反應(yīng)釜溫度升至150℃~160℃時(shí)開始進(jìn)行脫水,恒溫3.5~4.5小時(shí),然后繼續(xù)升溫至195℃~210℃后,保持恒溫,在恒溫過程中,不斷進(jìn)行酸值測試,當(dāng)酸值降低至4.5~5時(shí),加入催化劑,再繼續(xù)反應(yīng)至酸值小于1、且羥值為13~18,繼續(xù)保溫3~5小時(shí)后,降溫,停止反應(yīng)。

進(jìn)一步地,所述抗氧劑可以為2,6-二叔丁基對甲酚(BHT),所催化劑可以為辛酸亞錫、四異丙基鈦酸酯或二者的混合物,催化劑的加入量一般為20~30PPM(以反應(yīng)起始原料總重量為基準(zhǔn))。

本發(fā)明提供的又一技術(shù)方案是:一種超柔服裝革用聚氨酯樹脂,以重量份計(jì),所述的聚氨酯樹脂的原料配方為:上述的聚酯多元醇23wt%~25wt%、異氰酸酯4wt%~6wt%、擴(kuò)鏈劑1wt%~2wt%、N,N-二甲基甲酰胺68wt%~72wt%。聚氨酯樹脂的制備方法如下:將上述配方比的聚酯多元醇、異氰酸酯以及擴(kuò)鏈劑分散在N,N-二甲基甲酰胺中,在70℃~90℃條件下反應(yīng),至達(dá)到合適的聚合粘度后,降至室溫即得所述聚氨酯樹脂。

所述異氰酸酯優(yōu)選為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇。

本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明采用特定的混合二元醇與二元酸為原料,得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯樹脂特別適合超柔服裝革的加工。所得服裝革成肌性高、手感柔軟、彈性好。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。以下實(shí)施例中各物料的用量均以重量份數(shù)計(jì)。

實(shí)施例1

聚酯多元醇采用以下配方:混合二元醇30wt%以及二元羧酸70wt%組成,其中,所述混合二元醇由乙二醇45wt%、1,4丁二醇55wt%組成;并通過如下制備方法獲得:

(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt%~0.6wt%抗氧劑BHT,升溫至150~160℃時(shí)開始脫水,恒溫脫水約4小時(shí)后,繼續(xù)升溫至200℃恒溫。

(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測試,待酸值降低至5時(shí),加入質(zhì)量為所述原料總重量的20~30PPM的催化劑,繼續(xù)反應(yīng)至酸值<1,羥值15~18后,再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫,即得所述聚酯多元醇。

實(shí)施例2

聚酯多元醇采用以下配方:混合二元醇32wt%以及二元羧酸68wt%組成,其中,所述混合二元醇由乙二醇48wt%、1,4丁二醇52wt%組成;并通過如下制備方法獲得:

(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt%~0.6wt%抗氧劑BHT,升溫至150~160℃時(shí)開始脫水,恒溫脫水約4小時(shí)后,繼續(xù)升溫至200℃恒溫。

(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測試,待酸值降低至5時(shí),加入質(zhì)量為所述原料總重量的20~30PPM的催化劑,繼續(xù)反應(yīng)至酸值<1,羥值15~18后,再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫,即得所述聚酯多元醇。

實(shí)施例3

聚酯多元醇采用以下配方:混合二元醇35wt%以及二元羧酸65wt%組成,其中,所述混合二元醇由乙二醇50wt%、1,4丁二醇50wt%組成;并通過如下制備方法獲得:

(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt%~0.6wt%抗氧劑BHT,升溫至150~160℃時(shí)開始脫水,恒溫脫水約4小時(shí)后,繼續(xù)升溫至200℃恒溫。

(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測試,待酸值降低至5時(shí),加入質(zhì)量為所述原料總重量的20~30PPM的催化劑,繼續(xù)反應(yīng)至酸值<1,羥值15~18后,再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫,即得所述聚酯多元醇。

實(shí)施例4

一種超柔服裝革用聚氨酯樹脂,采用上述實(shí)施例1至3中任意一種聚酯多元醇,按下面的原料配方:聚酯多元醇24wt%、異氰酸酯5wt%、擴(kuò)鏈劑1wt%、N,N-二甲基甲酰胺70wt%:并通過如下方法制備得到:向反應(yīng)釜中充入氮?dú)?,依次加入配方量的DMF、聚酯多元醇、乙二醇和MDI,在75℃下反應(yīng),當(dāng)達(dá)到規(guī)定的聚合粘度Z3~Z4后降溫即得聚氨酯樹脂。

對上述實(shí)施例2中得到的聚氨酯樹脂加工而成的超柔服裝革的性能進(jìn)行了測試,結(jié)果表明,所得服裝革成肌性高、手感柔軟、彈性好。

以上實(shí)施方式僅用于說明本發(fā)明,而并非對本發(fā)明的限制,有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,還可以做出各種變化和變型,因此所有等同的技術(shù)方案也屬于本發(fā)明的范疇,本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)由權(quán)利要求限定。

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