本發(fā)明涉及一種間位烷基偶氮芳香化合物的制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
偶氮芳香化合物是一類具有獨特結(jié)構(gòu)的重要化合物，廣泛用于染料、光敏材料、食品添加劑以及診療試劑等。偶氮芳香化合物上取代基的種類、數(shù)量以及位置等的不同，都產(chǎn)生不同的物理化學(xué)性質(zhì)。發(fā)展和探索高效地制備各種結(jié)構(gòu)偶氮芳香化合物新方法一直是個研究熱點。截至目前為止，人類已發(fā)展很多種合成不同偶氮芳香化合物的有效方法，對稱偶氮芳香化合物合成方法簡單，易于合成，只需硝基芳香化合物還原以及芳基胺氧化就可以得到；而不對稱偶氮芳香化合物的合成需要使用亞硝基化合物或芳基重氮鹽等化合物來制備，且通常還需要使用間位烷基苯胺。 亞硝基化合物不但價格昂貴,而且見光易分解; 芳基重氮鹽不但室溫易爆炸分解,而且只能與富電子的芳香化合物反應(yīng), 具有較大的局限性; 并且間位烷基苯胺用傳統(tǒng)方法非常難于合成，其來源嚴(yán)重受限，因此不論何種方法，對于間位烷基偶氮芳香化合物都是難于合成的。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種間位烷基偶氮芳香化合物的制備方法。
本發(fā)明所提供一種間位烷基偶氮芳香化合物的制備方法，所述間位烷基偶氮芳香化合物為式Ⅲ結(jié)構(gòu)。采用式Ⅰ結(jié)構(gòu)的偶氮芳香化合物與式Ⅱ結(jié)構(gòu)的溴代烷反應(yīng)得到所述的間位烷基偶氮芳香化合物，所述溴代烷為二級和三級溴代烷，反應(yīng)式如下：
其中： R為氫或甲氧基或甲基或苯基或氯或溴；R1，R2，R3為烷基或氫或酯基或醚；反應(yīng)過程如下：將Ⅰ結(jié)構(gòu)的偶氮芳香化合物、式Ⅱ結(jié)構(gòu)的溴代烷、催化劑、添加劑、堿以及溶劑直接加入反應(yīng)裝置中，所述催化劑為二氯雙(4-甲基異丙基苯基)釕；所述堿為碳酸銫或碳酸鈉或醋酸鉀，所述添加劑為三甲基乙酸或2，4，6-三甲基苯甲酸；所述溶劑為1,4-二氧六環(huán)或甲苯或四氫呋喃，攪拌加熱至100℃-130℃，反應(yīng)24小時，分離得到式Ⅲ的結(jié)構(gòu)間位烷基偶氮芳香化合物，進一步的，所述的溴代烷的摩爾用量為偶氮芳香化合物摩爾數(shù)的1.2-5倍。
本發(fā)明的積極有益技術(shù)效果在于：一是原料安全可靠，不易分解、爆炸，生產(chǎn)過程安全；二是原料易得，廉價。
具體實施方式
為了更充分的解釋本發(fā)明的實施，提供本發(fā)明的實施實例，這些實施實例僅僅是對本發(fā)明的闡述，不限制本發(fā)明的范圍。
實施例1：
在20mL耐壓反應(yīng)管中加入36mg (0.2mmol) 偶氮苯，90mg（0.6 mmol） 3-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸鉀，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸, 1.5mL 1,4-二氧六環(huán)，氮氣條件下密封，加熱到120℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物3-（3-戊基）偶氮苯38mg，產(chǎn)率為76%。
實施例2：
在20mL耐壓反應(yīng)管中加入42mg (0.2mmol) 4,4’-二甲基偶氮苯，90mg（0.6 mmol） 3-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸鉀，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸, 1.5mL 1,4-二氧六環(huán)，氮氣條件下密封，加熱到120℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物4,4’-二甲基3-（3-戊基）偶氮苯34mg，產(chǎn)率為60%。
實施例3：
在20mL耐壓反應(yīng)管中加入36mg (0.2mmol) 偶氮苯，90mg（0.6 mmol） 2-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸鉀，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸1.5mL, 1,4-二氧六環(huán)，氮氣條件下密封，加熱到120℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物3-（2-戊基）偶氮苯32mg，產(chǎn)率為64%。
實施例4：
在20mL耐壓反應(yīng)管中加入36mg (0.2mmol) 偶氮苯，82mg（0.6 mmol） 溴代叔丁烷，55mg（0.4mmol）碳酸鉀，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸,1.5mL 1,4-二氧六環(huán)，氮氣條件下密封，加熱到120℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物3-叔丁基偶氮苯28mg，產(chǎn)率為58%。
下表為采用本發(fā)明的技術(shù)方案合成的產(chǎn)物及對應(yīng)的產(chǎn)率：
在詳細說明本發(fā)明的實施方式之后，熟悉該項技術(shù)的人士可清楚地了解，在不脫離上述申請專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍，且本發(fā)明亦不受限于說明書中所舉實例的實施方式。