本發(fā)明涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的固體催化劑組分。更具體地，本發(fā)明涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的固體催化劑組分，該固體催化劑組分通過包括將至少一種鋯芳烴與至少一種金屬化合物以及任選地與至少一種鎂的化合物接觸的方法來獲得。本發(fā)明還涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的、包括該固體組分的催化劑。此外，本發(fā)明涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的方法，其特征在于該方法使用該催化劑。此外，本發(fā)明涉及一種以下指出的具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴、以及其制備方法。

背景技術：
本領域中描述了用于α烯烴的（共）聚合的催化劑的固體組分。例如，美國專利申請US4,987,111描述了一種用于乙烯的聚合和乙烯與C3至C10α烯烴的共聚合的固體催化劑組分，該固體催化劑組分具有式VTinCl4n，其中n為1至3，該固體催化劑組分通過使四氯化鈦與釩芳烴[V0(芳烴)2]根據(jù)以下方程式反應來制備：V0(芳烴)2+nTiCl4→VTinCl4n+2芳烴其中該芳烴選自未取代的苯或被至少一種C1至C3烷基基團取代的苯，該固體催化劑組分的粒徑為5μm至20μm，該顆粒的表面積為10m2/g至70m2/g且平均孔徑為至美國專利US4,980,491描述了一種通過芳烴碘化釩[V(芳烴)2I]的還原制備釩芳烴[V(芳烴)2]的方法，其中“芳烴”是指苯或被單個烷基、兩個烷基或多個烷基取代的苯，其特征在于使用選自由金屬形式的鋅、鎂或鐵、或二環(huán)戊二烯基鈷構成的組的化合物作為還原劑。該釩芳烴可用于制備對乙烯的聚合或乙烯與α烯烴的共聚合具有活性的催化劑組分。美國專利US5,093,508描述了一種用于制備釩芳烴[V(芳烴)2]的方法，其中芳烴是指苯或被單個、兩個或多個C1至C5烷基取代的苯，其特征在于：（a）在所選擇的芳烴的存在下，由三氯化釩、金屬鋁和三氯化鋁的反應獲得絡合物[V(芳烴)2](+)A1C14(-)；（b）將這樣獲得的絡合物用環(huán)狀的、非環(huán)狀的或脂肪族的醚處理，以使[V(芳烴)2](+)還原為[V(芳烴)2]；和（c）回收這樣獲得的釩芳烴。該釩芳烴可用于制備對烯烴的聚合具有活性的催化劑。美國專利US5,210,244描述了一種從氯氧化釩、鋁金屬、三氯化鋁和芳烴制備二芳烴釩[V(芳烴)2]的方法，該方法包括：（a）將氯氧化釩（VOCl3）、鋁金屬和三氯化鋁在液體芳烴中接觸，以將氯氧化釩轉化為以下反應產物：[V(芳烴)2](+)AlCl4(-)；（b）向步驟（a）中獲得的反應產物中加入環(huán)狀或非環(huán)狀液體醚，以將[V(芳烴)2](+)還原為[V(芳烴)2]，和（c）從步驟（b）中獲得的反應產物中回收二芳烴釩[V(芳烴)2]。該二芳烴釩可用于制備對烯烴的聚合具有活性的催化劑。美國專利US5,821,189描述了一種用于乙烯的（共）聚合的催化劑，該催化劑通過包括將組分（A）、組分（B）和任選的組分（C）和組分（D）以以下摩爾比(A):(B):(C):(D)=(1):(0.5-2):(0-25):(0-15)接觸的方法來獲得，該組分為：（A）具有式Ti(η6-芳烴)(AlRxX4-x)2的二價鈦芳烴；（B）以下化合物或其混合物：該化合物選自由氧化態(tài)（+4）的鈦、鋅、釩、鉿、錫、鍺、鈰和鋨的鹵化物，和氧化態(tài)（+5）的銻和釩，以及這些金屬在所述氧化態(tài)與氧化配體的衍生物構成的組，其中所述配體的至少一個氧原子與所述金屬結合或配位；（C）任選地，具有通式AlR'ZZ3-Z的有機鋁化合物；（D）任選地，選自由以下化合物構成的組的有機氯代-衍生物：（a）二氯烷或多氯烷；（b）相對于羧基的α位的碳上被兩個或三個氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯類；和（c）至少一個苯環(huán)中的對位具有羧基烷基基團的氯代三苯基甲烷和二氯代二苯基甲烷的衍生物；其中，在上式中：-芳烴表示苯或被1至6個C1至C6烷基基團取代的苯；-X表示氯原子、溴原子或氟原子；-Z表示氯原子或溴原子；-R表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團；-R’表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團；-x為1至2范圍內變化的數(shù)字；-z為1至3范圍內變化的數(shù)字。

技術實現(xiàn)要素：
申請人已經面對了尋找包括鋯和選自鈦、釩或其混合物的另一金屬的固體催化劑的問題，該固體催化劑能夠提供用于α烯烴的（共）聚合的二金屬的催化劑?，F(xiàn)在申請人發(fā)現(xiàn)，通過將至少一種鋯芳烴（鋯為二價態(tài)）與至少一種金屬化合物（其中，金屬選自鈦、釩或其混合物）、和任選的至少一種鎂化合物接觸，獲得能夠提供用于α烯烴的（共）聚合的二金屬的催化劑的固體催化劑組分是可能的。該催化劑能夠以良好的活性制備具有各種密度和分子量的α烯烴（特別是乙烯）的（共）聚合物。此外，該催化劑在α烯烴（特別是乙烯）的高溫（共）聚合中具有良好的性能。因此，本發(fā)明的一個目的涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的固體催化劑組分，該固體催化劑組分具有通式（I）：ZrnMAlxClyMgp（I）其中：-M表示鈦（Ti）、釩（V）、或其混合物；-n為0.01至2范圍內的數(shù)字；-x為0.1至4范圍內的數(shù)字；-y為5至53范圍內的數(shù)字；-p為0至15范圍內的數(shù)字；該固體催化劑組分通過包括將以下組分接觸的方法獲得：（A）至少一種具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴或至少一種具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴：Zr(η6-芳烴)2AlqXr（II）Zr(η6-芳烴)AlqXr（IIa）Zr(η6-芳烴)2Alq'Xr'Rs'（III）Zr(η6-芳烴)Alq'Xr'Rs'（IIIa）其中：-芳烴表示苯、或被1至6個直鏈或支鏈C1至C6烷基基團取代的苯、或其混合物；-X表示鹵素原子，所述鹵素原子選自氯、溴、氟、碘，優(yōu)選為氯；-R表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團；-q為2至6范圍內的數(shù)字，在鋯芳烴具有通式（II）的情況下q優(yōu)選為3，在鋯芳烴具有通式（IIa）的情況下q優(yōu)選為2；-r為8至20范圍內的數(shù)字，在鋯芳烴具有通式（II）的情況下r優(yōu)選為11，在鋯芳烴具有通式（IIa）的情況下r優(yōu)選為8；-q'為2至6范圍內的數(shù)字，在鋯烷基芳烴具有通式（III）的情況下q'優(yōu)選為3，在鋯烷基芳烴具有通式（IIIa）的情況下q'優(yōu)選為2；-r'為2至20范圍內的數(shù)字，在鋯烷基芳烴具有通式（III）的情況下q'優(yōu)選為9，在鋯烷基芳烴具有通式（IIIa）的情況下q'優(yōu)選為6；-s'為2至6范圍內的數(shù)字，優(yōu)選為2；（B）至少一種化合物，所述至少一種化合物選自：-具有通式MC14的四氯化物，其中M表示鈦、釩、或其混合物；-具有通式M(OR1)tCl4-t的烷氧基化合物或氯代烷氧基化合物，其中M表示鈦、釩、或其混合物，R1表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團，t為1至4范圍內的數(shù)字；-具有通式（IV）的羧酸鹽類或氯代羧酸鹽類：M(OOCR2)tCl4-t（IV）其中M表示鈦、釩、或其混合物，R2表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團，t為1至4范圍內的數(shù)字；或具有通式（IV）中的羧化基團OOCR2選自：-具有通式（V）的羧化基團；其中R'1、R'2、R'3、R'4和R'5中的每一個獨立地表示：氫原子；選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子，優(yōu)選為氯；單官能烴基本身或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；條件是R'1至R'5的取代基中的至少一個表示氯，溴，氟，碘（優(yōu)選為氯），或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；t'和u'為0至10范圍內的數(shù)字；-具有通式（VI）的羧化基團：其中R'1、R'2、R'3和R'4中的每一個獨立地表示：氫原子；選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子，優(yōu)選為氯；單官能烴基本身或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；條件是R'1至R'4的取代基中的至少一個表示氯，溴，氟，碘（優(yōu)選為氯），或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；r'和s'中的每一個獨立地為0至10范圍內的數(shù)字，條件是r'+s'在1至5范圍內；-具有通式（VII）的羧化基團：其中R'1、R'2、R'3、R'4、R'5、R'6和Z'中的每一個獨立地表示：氫原子；選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）；單官能烴基本身或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；條件是R'1至R'6和Z'的取代基中至少一個表示氯，溴，氟，碘（優(yōu)選為氯），或其中的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代的單官能烴基；t'和u'中的每一個獨立地為0至10范圍內的數(shù)字，優(yōu)選為在0至2之間的數(shù)字；-具有通式（VIII）的羧化基團：R'7-COO（VIII）其中R'7表示單官能烴基，該單官能烴基選自具有3至20個碳原子的環(huán)烷基、多環(huán)烷基、環(huán)烯基、多環(huán)烯基，其中該單官能烴基的至少一個氫原子被選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子（優(yōu)選為氯）取代，且，任選地，（C）至少一種鎂化合物，該至少一種鎂化合物選自：-氯化鎂（MgCl2）；-具有通式MgR3R4的二烷基鎂，其中R3和R4中的每一個獨立地表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團；-具有通式MgCl2Lu的氯化鎂的絡合物，其中L表示四氫呋喃（THF）、1,2-二甲氧基乙烷（DME）；u為1至4范圍內的數(shù)字。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，除非另外說明，數(shù)字范圍的限定總是包括端值。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，術語“（共）聚合”是指α烯烴的均聚合（諸如，例如，乙烯的均聚合以形成高密度結晶聚乙烯或丙烯的均聚合以形成聚丙烯），和α烯烴與至少一種不同的、與其可共聚合的不飽和化合物（明顯地包括不同的α烯烴）的共聚合（諸如，例如，乙烯與亞乙基降冰片烯的共聚合以形成可交聯(lián)的聚乙烯，或乙烯與1-丁烯或與1-己烯的共聚合以形成線型低密度聚乙烯）。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，術語“摩爾”和“摩爾比”是對于由分子組成的化合物且還對于原子和離子而使用的，對于原子和離子不使用術語克-原子或原子比，即使科學上更準確。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，化合物（A）、化合物（B）和任選的化合物（C）可分別以以下摩爾比(0.5-2):(1):(0-12)使用。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，在具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴和/或具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴中，該芳烴可選自：苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯）、六甲苯、或其混合物。苯、甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯）為優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，在具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴中，該基團R可選自：乙基、丁基、異丁基、正辛基。乙基、丁基、正辛基為優(yōu)選的。特別用于本發(fā)明的目的的具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴的特定例子為：-Zr(η6-苯)2Al3Cl11；-Zr(η6-苯)2Al3Br11；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Br11；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl11；-Zr(η6-苯)Al2Cl8；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl8；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl8；-Zr(η6-苯)Al2Br8；-Zr(η6-甲苯)Al2Br8；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Br8。特別用于本發(fā)明的目的的、具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的特定例子為：-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(丁基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(丁基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(丁基)4,-Zr(η6-苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(乙基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(乙基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(乙基)4。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，具有通式MCl4的四氯化物可選自：四氯化鈦、四氯化釩、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式M(OR1)tCl4-t的烷氧基化合物或氯代烷氧基化合物可選自：四乙氧基鈦或四乙氧基釩；四丙氧基鈦或四丙氧基釩；四正丁氧基鈦或四正丁氧基釩；四異丁氧基鈦或四異丁氧基釩；或其相應的氯化物；或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式（V）的羧化基團可以選自：CCl3COO、CCl3CH2COO、CCl3(CH2)2COO、CHCl2COO、CH3CCl2COO、C6H5CCl2CH2COO、(C6H5)2CClCOO、CH3CH2CCl2COO、C6H5(CH2)3CHClCOO、ClC6H4CHClCOO、ClC6H2CH2COO、2-環(huán)丙基-2,2-二氯乙酸鹽、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式（VI）的羧化基團可選自：Cl3CC6H4COO、ClCH2C6H4COO、ClCH2C6H2Cl2COO、C6Cl5COO、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式（VII）的羧化基團可選自：CCl3CH=COO、CCl3CCl=CClCOO、CCl2=CClCCl2COO、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式（VIII）的羧化基團可選自：2-氯-環(huán)己烷-羧酸鹽、2,2-二氯環(huán)丙烷-羧酸鹽、2,2,3,3-四氯丙烷-羧酸鹽、全氯代-環(huán)己烷-羧酸鹽、環(huán)已2-烯-2-三氯-甲基-羧酸鹽、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式（IV）的羧酸鹽類或氯代羧酸鹽類可選自：四正硅酸鈦或四正硅酸釩；四正十一酸鈦或四正十一酸釩；四異丁酸鈦或四異丁酸釩；四2-乙基-己酸鈦或四2-乙基-己酸釩；四2,2-二甲基丙酸鈦或四2,2-二甲基丙酸釩；四叔碳酸鈦或四叔碳酸釩；四3-乙基-戊酸鈦或四3-乙基-戊酸釩；四香茅酸鈦或四香茅酸釩；四環(huán)烷酸鈦或四環(huán)烷酸釩；四2-苯基-丁酸鈦或四2-苯基-丁酸釩；或其相應的氯化物；或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式MgR3R4的二烷基鎂可選自：丁基-辛基鎂[(n-C4H9)1.5(n-(C8H17)0.5Mg]、乙基-丁基鎂[(n-C2H5)(n-(C4H9)Mg]、二丁基鎂[n-(C4H9)2Mg]、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該具有通式MgCl2Lu的氯化鎂絡合物可選自：四氫呋喃氯化鎂絡合物（magnesium-tetrahydrofuranchloridecomplex）、1,2-二甲氧基乙烷氯化鎂絡合物（magnesium1,2-dimethoxyethanechloridecomplex）、吡喃氯化鎂絡合物（magnesium-pyranechloridecomplex）、乙醚氯化鎂絡合物（magnesium-ethyletherchloridecomplex）、二辛醚氯化鎂絡合物（magnesium-di-octyletherchloridecomplex）、二丁醚氯化鎂絡合物（magnesium-di-butyletherchloridecomplex）、或其混合物。為了改進包括本發(fā)明的目的的固體催化劑組分的催化劑的催化活性，該方法可包含使用有機氯代衍生物作為活化劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施例，該方法包括將組分（A）、組分（B）、和任選的組分（C）與至少一種有機氯代衍生物（D）接觸，有機氯代衍生物（D）選自：（a）二氯烷或多氯烷；（b）相對于羧基的α位置上的碳上被兩個氯或三個氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯類；（c）至少一個苯環(huán)的對位中含有羧基烷基基團的單氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該二氯烷或多氯烷（a）可選自：-二氯甲烷；-α-β-二氯烷，該α-β-二氯烷具有以下通式：其中R5和R6中的每一個獨立地表示氫原子，或直鏈或支鏈C1至C10、優(yōu)選為C1至C5烷基基團；-α-ω-二氯烷，該α-ω-二氯烷具有以下通式：Cl-CH2-(CH2)v-CH2-Cl其中v為1至10、優(yōu)選1至5范圍內的整數(shù)；-在兩個末端碳上帶有氯原子的三氯烷和四氯烷，該三氯烷和四氯烷具有以下通式：其中R7表示鹵素原子、優(yōu)選為氯；z為1至10、優(yōu)選1至5范圍內的整數(shù)；-末端碳上帶有氯原子的三氯烷，該三氯烷具有以下通式：其中R8表示直鏈或支鏈C1至C10、優(yōu)選為C1至C5烷基基團。特別用于本發(fā)明的目的的二氯烷或多氯烷（a）的特定例子為：1,2-二氯乙烷、1,3-三氯丙烷、1,4-二氯丁烷、2,3-二氯丁烷、1,4-二氯戊烷、1,6-二氯己烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、或其混合物。1,2-二氯乙烷、2,3-二氯丁烷或其混合物為優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該相對于羧基的α位的碳上被兩個氯或三個氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯類（b）選自具有以下通式的化合物：其中R9表示氫原子，氯原子，直鏈或支鏈C1至C10、優(yōu)選C1至C5烷基基團；R10表示直鏈或支鏈C1至C10、優(yōu)選C1至C5烷基基團。特別用于本發(fā)明的目的的相對于羧基的α位的碳上被兩個氯或三個氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯類（b）的特定例子為：1,1-二氯乙酸的甲基酯和1,1-二氯乙酸的乙基酯、和1,1,1-三氯乙酸的甲基酯和1,1,1-三氯乙酸的乙基酯、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該至少一個苯環(huán)的對位中帶有羧基烷基基團的單氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷（c）可選自具有以下通式的化合物：其中R11和R12中的每一個獨立地表示直鏈或支鏈C1至C10、優(yōu)選C1至C5烷基基團。特別用于本發(fā)明的目的的該至少一個苯環(huán)的對位中帶有羧基烷基基團的單氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷（c）的特定例子為與以上提到的式對應的化合物（其中R11和R12中的每一個獨立地表示甲基基團或乙基基團）。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，化合物（A）、化合物（B）、和任選的化合物（C）和/或化合物（D）可分別以以下摩爾比(0.5-2):(1):(0-12):(0-40)使用。為了改進包括本發(fā)明的目的的固體催化劑組分的催化劑的催化活性，該方法另外可包含使用烷基鋁作為活化劑。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該方法包括將組分（A）、組分（B）、和任選的組分（C）和/或組分（D）與至少一種烷基氯化鋁（E）接觸，該烷基氯化鋁（E）選自具有以下通式的化合物：Al(R13)wCl3-w其中R13表示直鏈或支鏈C1至C20、優(yōu)選C1至C18烷基基團；w為1或2。特別用于本發(fā)明的目的的烷基氯化鋁（E）的特定例子為：二乙基氯化鋁、單乙基二氯化鋁、二甲基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、異丁基二氯化氯、乙基倍半氯化鋁、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，化合物（A）、化合物（B）、和任選的化合物（C）和/或化合物（D）和/或化合物（E）可分別以以下摩爾比(0.5-2):(1):(0-12):(0-40):(0-40)使用。本發(fā)明的目的的具有通式（I）的固體催化劑組分，可根據(jù)本領域已知的方法獲得。通常，將預先與反應原材料分離的具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴或具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的溶液（A），或包含具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴或具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的反應原材料（二相體系）與組分（B）、和任選的組分（C）和/或組分（D）和/或組分（E）在溶液或懸浮液中接觸。適于這個目的的溶劑可選自：惰性的、不反應的有機溶劑，優(yōu)選為脂肪烴溶劑或芳香烴溶劑，諸如，例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯），更優(yōu)選地在與通式（II）、（IIa）、（III）或（IIIa）的化合物中存在的芳烴對應的溶劑中。通常反應在攪拌下在室溫下、或在高于室溫的溫度（例如，直到大約所使用的溶劑的沸點）下或在通過將以上組分接觸而獲得的混合物的回流溫度下進行2小時至15小時的時間段，優(yōu)選為在室溫下進行約15小時，以使固體催化劑組分以顆粒固體的形式沉淀。這樣獲得的在相關溶劑中的固體催化劑組分的分散體或溶液可直接用于α烯烴（例如，乙烯）的（共）聚合過程?？蛇x地，固體催化劑組分可預先與其分散體分離，經歷用有機烴溶劑（例如，正戊烷、正己烷、正庚烷）洗滌和干燥。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，術語“室溫”是指從20°C至25°C范圍內的溫度。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例，該具有通式（I）的固體催化劑組分還可以負載的形式位于惰性固體上，優(yōu)選地具有被控制的和窄的粒度分布。合適的惰性固體為不會改變以上提到的催化劑部分的特征、存在的不同元素之間的比、和鋯的特定配位特征的惰性固體。這些固體的例子為無機固體，諸如氧化硅和氧化鋁、氧化硅和氧化鋁的混合物、氧化鈦、硅酸鹽類、硅鋁化合物、沸石類、和類似產品。有機聚合物固體還可用作載體，諸如，某些類型的功能化聚苯乙烯。優(yōu)選的固體為：氧化硅、氧化鋁（以其不同形式的）、非晶或結晶硅鋁化合物（沸石類）。惰性載體的量通常選擇為使得其形成產生的負載固體組分的50重量%至90重量%。這些負載固體組分特別適合于氣相聚合過程?？膳c以上提到的組分（A）、組分（B）、和任選的組分（C）和/或組分（D）和/或組分（E）一起將根據(jù)本發(fā)明的所需量的惰性固體載體引入溶液或懸浮液中，以使固體催化劑組分然后沉淀在惰性固體載體的表面上，有利于固體催化劑組分的均勻分布?？蛇x地，該載體可浸漬在具有通式（I）的固體催化劑組分的溶液中以誘導該固體組分在惰性載體上更均勻分布地沉淀。本發(fā)明的另一方面涉及包括以上描述的固體組分的用于α烯烴的（共）聚合的催化劑。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及一種用于α烯烴的（共）聚合的催化劑，該催化劑包括：-具有通式（I）的固體催化劑組分：ZrnMAlxClyMgp（I）其中：-M表示鈦（Ti）、釩（V）、或其混合物；-n為0.01至2范圍內的數(shù)字；-x為0.1至4范圍內的數(shù)字；-y為5至53范圍內的數(shù)字；-p為0至15范圍內的數(shù)字；-選自具有以下通式的烷基鋁的助催化劑：Al(R13)wCl3-w其中表示R13直鏈或支鏈C1至C20、優(yōu)選C1至C18烷基基團，w為1、2或3。特別用于本發(fā)明的目的的助催化劑的特定例子為：三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、二乙基氯化鋁、單乙基二氯化鋁、二甲基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、異丁基二氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、或其混合物。三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、或其混合物為特別優(yōu)選的。三乙基鋁、三異丁基鋁為特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，在該催化劑中，助催化劑中存在的鋁與具有通式（I）的固體催化劑組分中存在的鈦和/或釩之間的摩爾比在0.5至200范圍內。該催化劑可根據(jù)已知技術獲得。例如，該催化劑可通過將具有通式（I）的固體催化劑組分與助催化劑優(yōu)選地在合適的液體介質中接觸而獲得，該液體介質通常為烴，還可由一種或多種待（共）聚合的α烯烴組成或可包括一種或多種待（共）聚合的α烯烴。取決于（共）聚合過程（在該過程中將使用本發(fā)明的催化劑）的性質，該催化劑可單獨制備且隨后引入聚合反應器中，或該催化劑可通過將組分單獨進料至反應器來原位制備。制備催化劑的溫度不是特別重要的，該溫度可在大范圍內變化，通常為0°C至（共）聚合過程中催化劑的操作溫度。催化劑的形成通常幾乎是在室溫下即時形成的，即使在某些情況下，在開始（共）聚合之前，組分之間的接觸可保持10秒至30分鐘的時間（取決于溫度）?？扇芜x地將一種或多種添加劑或另外的組分加入以上提到的根據(jù)本發(fā)明的催化劑，以獲得適于滿足特定實際要求的催化體系。這樣獲得催化體系應該被認為包括在本發(fā)明的范圍內。本發(fā)明的催化劑的制備和/或形成中可包括的添加劑或組分為惰性溶劑（諸如，例如，脂肪烴和/或芳香烴）、脂肪醚類和芳香醚類、弱配位添加劑（路易斯堿類）（例如，選自不可聚合的烯烴、醚類、叔胺類和醇類）、鹵化劑（諸如鹵化硅、鹵代（優(yōu)選為氯代）烴）、和類似產品、和本領域通常用于制備用于乙烯和其他α烯烴的（共）聚合的傳統(tǒng)催化劑的所有其他任選組分。本發(fā)明還涉及α烯烴的（共）聚合方法，其特征在于該方法使用該催化劑?？梢允褂酶鶕?jù)本發(fā)明的催化劑在基本上所有已知的α烯烴的（共）聚合方法（連續(xù)或間歇、一步驟或多步驟，諸如，例如，在20°C至300°C的溫度下、任選地在惰性稀釋劑的存在下的低壓（0.1MPa至1.0MPa）、中壓（1.0MPa至10Mpa）或高壓（10MPa至150MPa）方法）中，而得到優(yōu)異的結果?？梢院线m地使用氫作為分子量調節(jié)劑。該方法可在在液體稀釋劑中的溶液或懸浮液中進行，該液體稀釋劑可選自，例如，具有2至12個、優(yōu)選6至10個碳原子的脂肪族飽和烴類或脂環(huán)族飽和烴類，該液體稀釋劑也還可為單體，諸如，例如，在乙烯和丙烯在液體丙烯中的已知共聚合過程中的單體。引入（共）聚合混合物中的催化劑的量優(yōu)選地選擇為使得催化劑中存在的鈦和/或釩的濃度為10-4摩爾/升至10-8摩爾/升?？蛇x地，（共）聚合可在氣相反應器（例如，流化床反應器）中通常在0.5Mpa至5MPa壓力下且在50°C至150°C的溫度下進行，在這種情況下，本發(fā)明的目的的具有通式（I）的固體催化劑組分優(yōu)選為負載在惰性載體上的類型，如前面所描述的。以上提到的方法中可以使用的α烯烴的優(yōu)選為包含2至20個、更優(yōu)選2至8個碳原子的脂肪族的、脂環(huán)族的或芳香族的α烯烴，諸如，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基戊-1烯、1-己烯、1-辛烯、亞乙基降冰片烯、苯乙烯、或其混合物。對于均聚合和共聚合，乙烯是特別優(yōu)選的，在任何情況下，乙烯為主要單體。本發(fā)明的目的的催化劑還可用在乙烯的聚合（以提供線型聚乙烯）中和在乙烯與丙烯或更高級α烯烴（優(yōu)選為具有4至10個碳原子的）的共聚合（以提供具有不同性質（取決于特定聚合條件和相同α烯烴的量和結構）的共聚物）中，而取得優(yōu)異的結果?？色@得線型聚乙烯類，例如，密度為0.880至0.940且平均分子量優(yōu)選為100,000至2,000,000的線型聚乙烯類。在線性低密度或中密度聚乙烯（取決于密度，稱為ULDPE、VLDPE和LLDPE）的制備中優(yōu)選地用作乙烯的共聚單體的α烯烴為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。本發(fā)明的目的的催化劑還可適當?shù)赜糜谝蚁┡c丙烯的共聚合方法以提供飽和的彈性體聚合物（該彈性體聚合物可通過過氧化物被硫化，特別耐老化和降解），或用于乙烯、丙烯和具有5至20個碳原子的非共軛二烯的三元聚合以獲得EPDM類型的可硫化橡膠。典型地用于制備這些共聚物的非共軛二烯的例子為：5-亞乙基-2-降冰片烯（ENB）、1,4-己二烯、1,6-辛二烯。本發(fā)明的目的的催化劑還可適當?shù)赜糜讦料N（且特別為乙烯）在溶液中的高溫下的（共）聚合方法。這些方法通常在130°C至300°C溫度下，在1MPa至25MPa、優(yōu)選為5MPa至20MPa壓力下，在惰性液體（能夠在工藝溫度下將形成的聚合物保持在溶液中）的存在下進行。這樣，獲得均勻反應混合物（除了催化劑）和容易地可控且靈活的工藝，該工藝允許短暫停留時間和高生產率。為了聚烯烴的溶劑化性質，且為了相對低的毒性，優(yōu)選的液體為具有6至10個碳原子的脂肪烴類或脂環(huán)烴類，諸如，庚烷、癸烷、環(huán)己烷和十氫化萘。然后通過沉淀或通過溶劑的脫揮發(fā)將聚合物分離。對于已知的這類工藝的一般信息，在大量可用的公開物中，可參考“EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering”，第2版（1986），第6卷，第471-472頁，JohnWiley&SonsEd.。因為聚烯烴（特別地如果為半結晶的）在溶劑中具有低溶解度，相對高溫度（優(yōu)選地150°C至230°C）的使用對進行這些方法是重要的。這些方法在絕熱反應器或等溫反應器中進行，取決于所使用的技術。然而，已知的是在聚合方法中，在這樣高的溫度下，所獲得的聚合物的平均分子量是顯著降低的，導致“熔體流動指數(shù)”（MFI）水平如此高以致于對常規(guī)轉化工藝是不可接受的。通常在溶液工藝中使用的催化劑是基于釩的，盡管具有以上的優(yōu)點，然而，該催化劑不能夠制備具有令人滿意的分子量、用于寬范圍應用的聚烯烴，且這限制了工藝的擴散。此外，存在與這些催化劑的活性相關的進一步改進的空間。另一方面，已知的通常用于懸浮工藝中的基于鈦的齊格勒-納塔型催化劑，當用在高溫下時，與前述催化劑相比較不合適，其制備的聚乙烯類具有特別低的分子量且對于大部分常規(guī)的應用是不合適的。根據(jù)本發(fā)明的催化劑意料不到地允許獲得高平均分子量的乙烯聚合物和乙烯共聚物，同樣在以上高溫下操作，相對于在相同工藝條件下使用的傳統(tǒng)催化劑，獲得低得多的“熔體流動指數(shù)”（MFI）值（甚至低一個數(shù)量級）。具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴可通過如本領域已知的方法獲得，如例如Troyanov等在“SynthesisofareneTiandZrcomplexesandtheirreactivitytowardsair:crystalstructureof[(C6H3Me3)2Zr(AlCl4)](Al2Cl7)andTiCl3(OPh)”，JournalofOrganometallicChemistry(1995)，第494卷，C4至C7中；或在“Thesynthesisandcrystalstructureoftheπ-benzenezirconium(III)bromoaluminatecomplex{(μ2-Br)3[(η-C6H6)Zr(μ2-Br)2·AlBr2]2}(Al2Br7)·2.5C6H6andtheπ-benzene-zirconium(II)iodoaluminatecomplex[(η-C6H6)2Zr(μ2-I)2AlI2](Al3I10)·0.5C6H6”，OrganometallicChemistryintheUSSR(1989)，第2(6)卷，第732至736頁中；或在“Thesynthesisandcrystalstructureoftheπ-mesitylenezirconium(II)bromidecomplexes[(η6-C6H3Me3)2Zr(μ-Br)2AlBr2]·(Al2Br7)and[(η6-C6H3Me3)2Zr(μ-Br)2·AlBr2](Al3OBr8)”，OrganometallicChemistryintheUSSR(1992)，第5(5)卷，第527至530頁中；“AreneComplexesofTitaniumandZirconiuminLowOxidationStates:CrystalStructuresofβ-(η6-C6H6)Ti(AlI4)2,[η6-(C6Me6)3Zr3Br6](Al2OBr8)(Al2Br7)·(C6H6),[η6-C6H3Me3)3Zr3Br6](Al3OBr8)3,and[(η6-C6H6)2Zr(AlBr4)](Al2Br7)·2(C6H6),”RussianJournalofCoordinationChemistry(1997)，第23卷，第12期，第836至843頁中描述的。具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴可通過，例如，將以下組分在反應條件下接觸來獲得：鋁金屬、三氯化鋁、四氯化鋯和所選擇的芳烴。在反應結束時獲得二相體系（反應原材料），可將該二相體系過濾以除去過量的未改變的金屬鋁，獲得溶液，將固體形式的鋯芳烴與該溶液分離（例如，通過在優(yōu)選為脂肪烴（例如，正庚烷）的烴溶劑中沉淀）。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，用詞“至少一種具有通式（II）或（IIa）鋯芳烴”是指使用固體形式的鋯芳烴、或具有通式（II）或（IIa）鋯芳烴的制備過程中獲得的、包括具有通式（II）或（IIa）鋯芳烴的二相體系（反應原材料）是可能的，可將該二相體系過濾以除去過量鋁金屬，或不過濾。應當注意的是，本領域沒有描述過具有以下通式的鋯芳烴：Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)。因此，本發(fā)明的另一個目的涉及一種具有下式的鋯芳烴：Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)。在另一個方面，本發(fā)明涉及一種具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴：Zr(η6-芳烴)2Alq'Xr'Rs'（III）Zr(η6-芳烴)Alq'Xr'Rs'（IIIa）其中：-芳烴表示苯、或被1至6個直鏈或支鏈C1至C6烷基基團取代的苯、或其混合物；-X表示選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子，優(yōu)選為氯；-R表示直鏈或支鏈C1至C10烷基基團；-q'為2至6范圍內的數(shù)字，在鋯烷基芳烴具有通式（III）的情況下q'優(yōu)選為3，在鋯烷基芳烴具有通式（IIIa）的情況下q'優(yōu)選為2；-r'為2至20范圍內的數(shù)字，在鋯烷基芳烴具有通式（III）的情況下r'優(yōu)選為9，在鋯烷基芳烴具有通式（IIIa）的情況下r'優(yōu)選為6；-s'為2至6范圍內的數(shù)字，優(yōu)選為2。在另一個實施例中，本發(fā)明還涉及一種用于制備具有具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的方法，該方法包括將以下組分接觸：（i）至少一種具有通式（II）或（IIa）的鋯芳烴：Zr(η6-芳烴)2AlqClr（II）Zr(η6-芳烴)AlqClr（IIa）其中：-芳烴表示苯、或被1至6個直鏈或支鏈C1至C6烷基基團取代的苯、或其混合物；-X表示選自氯、溴、氟、碘的鹵素原子，優(yōu)選為氯；-q為2至6范圍內的數(shù)字，在鋯芳烴具有通式（II）的情況下q優(yōu)選為3，在鋯芳烴具有通式（IIa）的情況下q優(yōu)選為2；-r為8至20范圍內的數(shù)字，在鋯芳烴具有通式（II）的情況下r優(yōu)選為11，在鋯芳烴具有通式（IIa）的情況下r優(yōu)選為8；（ii）至少一種烷基化劑，所述至少一種烷基化劑選自：-具有以下通式的烷基金屬：M(R16)b其中M表示鋁、鎂、鋅、鋰；R16表示直鏈或支鏈C1至C12、優(yōu)選C1至C10烷基基團；b為1、2或3；-具有以下通式的烷基氯化鋁：Al(R13)Cl3-w其中R13表示直鏈或支鏈C1至C20、優(yōu)選C1至C18烷基基團；w為1或2。特別用于以上提到的方法的目的的烷基金屬的特定例子為：正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、丁基-辛基-鎂、二丁基鎂、丁基-己基鎂、或其混合物。特別用于以上提到的方法的目的的烷基氯化鋁的特定例子為：二乙基氯化鋁、單乙基二氯化鋁、二甲基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、異丁基二氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例，該反應可在有機溶劑的存在下進行，該有機溶劑優(yōu)選為脂肪烴溶劑或芳香烴溶劑，諸如，例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5,-三甲苯（均三甲苯）。該反應通常在攪拌下在室溫下、或在高于室溫的溫度（例如直到大約所使用的溶劑的沸點）下或在通過將以上組分接觸而獲得的混合物的回流溫度下進行2小時至24小時的時間，優(yōu)選在室溫下進行約24小時，或在該混合物的回流溫度下進行2小時至6小時的時間，以使鋯烷基芳烴以顆粒固體的形式沉淀，或可以獲得包括該鋯烷基芳烴的溶液。為了本發(fā)明的說明書和以下權利要求書的目的，用詞“至少一種具有通式（III）或（IIIa）鋯金屬-芳烴”是指可使用固體形式的鋯烷基芳烴、或該具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的制備過程中獲得的包括該具有通式（III）或（IIIa）的鋯烷基芳烴的溶液（反應原材料），可將該溶液過濾以除去過量鋁金屬，或不過濾。具體實施方式為了更好地理解本發(fā)明和其實施例，下面提供一些說明性的和非限制性的示例。示例試劑和材料以下列出了本發(fā)明的以下示例中使用的試劑和材料和其任選的前處理以及其供應商：-四氯化鋯（ZrCl4）（Aldrich，99.9%）：使用本身；-無水三氯化鋁（AlCl3）（Fluka）：使用本身；-苯（Aldrich）：純的，≥99%，惰性氣氛下用鈉（Na）蒸餾；-均三甲苯（Aldrich）：純的，≥99%，惰性氣氛下用鈉（Na）蒸餾；-甲苯（Aldrich）：純的，≥99%，惰性氣氛下用氫化鋁鋰（LiAlH4）蒸餾；-鋁金屬（CarloErbaRPE）：粉末，使用本身；-三辛基鋁[Al(辛基)3]（Aldrich）：使用本身；-四氯化鈦（TiCl4）（Fluka）：純的，≥99%，惰性氣氛下蒸餾；-四氯化釩（VCl4）（Fluka）：純的，≥99%，使用本身；-無水氯化鎂（MgCl2）（Cezus-Areva）：≥99%，級別T.202，使用本身；-根據(jù)等在“Magnesiumchloridemodifiedwithorganoaluminiumcompoundsasasupportofthezircocenecatalystforethylenepolymerization”，EuropeanPolymerJournal(2004)，第40卷，第839至846頁中的描述制備的四氫呋喃氯化鎂絡合物[MgCl2(THF)2]；-根據(jù)Neumueller等在“CrystalstructureofMgCl2(1,2-dimethoxyethane)2”，ZeitschriftfürNaturforschung.B(1993)，第48卷，第8期，第1151至1153頁的描述制備的1,2-二甲氧基乙烷氯化鎂絡合物[MgCl2(DME)2]；-丁基-辛基鎂[(n-C4H9)1.5(n-(C8H17)0.5Mg]（Chemtura）：使用本身；-正癸烷：純的，≥95%，（Synthesis-Parma），用GraceDavison的分子篩和處理；-正庚烷（CarloErba，RPE）：通過在惰性氣氛下用鈉（Na）蒸餾而脫水；-正戊烷（CarloErba，RPE）：通過在惰性氣氛下用鈉（Na）蒸餾而脫水；-正己烷（CarloErba，RPE）：通過在惰性氣氛下用鈉（Na）蒸餾而脫水；-氯叔丁烷（Acros）：使用本身；-三異丁基鋁（TIBAL）（Chemtura）：使用本身；-乙烯：RivoiraGrade3.5，純度≥99.95%；-1-己烯：97%，Aldrich，用氫化鈣蒸餾；-二乙基氯化鋁（DEAC）（Chemtura，純的）：使用本身；-2,3-二氯丁烷（Acros）：使用本身；-甲醇（Acros）：通過加入37%鹽酸（HCl）的水溶液酸化；-四氫呋喃（THF）（CarloERBA，RPE）：通過在惰性氣氛下用氫化鋁鋰（LiAlH4）蒸餾而脫水。使用以下列出的分析和表征方法。元素分析a）Mg、Al、Zr、Ti和V的測定為了測定金屬Mg、Al、Zr、Ti和V在在本發(fā)明的目的的固體催化劑組分中的重量，將30mg至50mg的樣品的被精確稱量（在氮氣流的存在下在干燥箱中操作）的等分部分與1ml氫氟酸（HF，40%）、0.25ml硫酸（H2SO4，96%）和1ml硝酸（HNO3，70%）的混合物一起放置在約30ml鉑坩堝中。然后將坩堝在板上加熱，將溫度增加直到出現(xiàn)白色硫酸煙霧（約200°C）。將這樣獲得的混合物冷卻到室溫，加入1ml硝酸（HNO3，70%）且然后加熱混合物直到出現(xiàn)煙霧。在將此序列重復另外兩次之后，得到透明的幾乎無色的溶液。然后冷加入1ml硝酸（HNO3）和約15ml水，將混合物加熱至80°C約30分鐘。將這樣制備的樣品用具有MilliQ純度的水稀釋直到約50g的重量（準確地稱重），以獲得溶液，通過與已知濃度的溶液對比，使用ICP-OES（光學探測等離子體）ThermoOptekIRISAdvantageDuo光譜儀對該溶液實施儀器分析測定。為了這個目的，對每個分析物，制備校準線，在0ppm至10ppm范圍內，測量具有通過按重量稀釋合格溶液獲得的已知滴定度的溶液。將如上所述制備的樣品的溶液按重量再次稀釋，以在實施分光光度分析之前，獲得與作為參考使用的溶液相近的濃度。所有的樣品都制備兩份。如果雙份中的測試的單一數(shù)據(jù)的差異相對于其平均值不多于2%，結果被認為是可以接受的。b）氯的測定為了該目的，在氮氣流下在干燥箱中在100ml玻璃瓶中準確地稱量大約30mg至50mg本發(fā)明的目的的固體催化劑組分的樣品。在干燥箱外部加入2g碳酸鈉（Na2CO3）且加入50mlMilliQ水。在板上在磁力攪拌下，使混合物的溫度升高至沸點約30分鐘。將其冷卻，加入稀釋的H2SO41/5直到反應變成酸性的且使用電位計式滴定計用硝酸銀（AgNO3）0.1N滴定混合物。紫外-可見（UV-Vis）光譜UV-Vis分析使用在300nm至850nm范圍內掃描且分辨率為0.5nm的Perkin-ElmerΛ-19雙束分光光度計進行。為了這個目的，將本發(fā)明的目的的固體催化劑組分的樣品以所需摩爾濃度溶解在合適溶劑中，將其放置在Suprasil石英吸收池中，在嚴格的惰性氣氛（氬氣氣氛中的干燥箱）下操作而填充且密封，且通過積分球分析漫反射率。在無水氬氣或氮氣氣氛中用Schlenk技術將被檢測的溶液（約3ml）引入池（cell），池的用旋流活塞特別改變的光路為1cm，以允許在惰性氣氛下排放溶液和保證更好的密封且因此使由氧化和/或水解引起的降解現(xiàn)象最小化。聚合物和共聚物的表征乙烯-1-己烯共聚物中的衍生自1-己烯的單體單元的含量根據(jù)標準技術ASTMD6645-01測定。與聚合物的重均分子量相關的熔體流動指數(shù)（MFI）根據(jù)標準技術ASTM-D1238-10測定。下表示出了在21.6kg重量下、在190°C下測量的以在10分鐘內熔融聚合物的克數(shù)（g/10min）表示的熔體流動指數(shù)（MFI）。根據(jù)標準技術ASTMD2839-10測定密度（g/cm3）。示例1Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)的合成用新鮮的升華的AlCl3（8.60g，64.5毫摩爾）和ZrCl4（7.16g，30.7毫摩爾）處理粉末形式的鋁（5.06g，187.5毫摩爾）在苯（430ml）中的懸浮液。將混合物保持在回流溫度（120°C）下24小時。隨著時間的過去，懸浮液緩慢地改變顏色，從黃色變?yōu)榉奂t且最終變?yōu)樯钭仙＜訜嵯掠肎3過濾器過濾懸浮液，且將固體（4.3g）分離。從ICP元素分析可知，該固體證明為具有以下金屬含量（重量%）：Al82.4%、Zr2.6%，而通過電位滴定測定的Cl含量等于8.9%。在固體的分離之后，通過真空下蒸發(fā)溶劑將溶液的體積減少到約100ml。將150ml無水正庚烷加入殘留物且將混合物劇烈攪拌約1小時，然后在冰箱中在約4°C下放置24小時。通過快速過濾冷的懸浮液回收深色的被沉淀的固體，用苯洗滌且在真空下干燥，獲得10.5g固體。從通過ICP的元素分析，該固體證明為具有以下金屬含量（重量%）：Zr11.7%、Al12.8%，而通過電位滴定測定的Cl含量等于55%。以上固體的剩余的20.5重量%大體由有機殘留物和最小部分（<0.5重量%）雜質組成，在本示例或隨后的示例中，雜質的本性沒有進一步測定。UV-Vis分析（苯）顯示出以下三個帶：在366nm處（弱）、在416nm處（強）、在492nm處（弱）。示例2Zr(苯)Al2Cl6(正辛基)2的合成和固體組分的分離將ZrCl4（527mg，2.26毫摩爾）、Al（92.0mg，3.41毫摩爾）、AlCl3（905mg，6.79毫摩爾）在苯/均三甲苯混合物（40/10ml）中的懸浮液加熱至回流溫度3小時。用Al(辛基)3（10.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），4.78毫摩爾）處理該體系。用多孔隔膜過濾獲得的溶液以除去過量的鋁金屬。通過在減壓下蒸發(fā)將溶劑的體積減少，且加入20ml冷的正戊烷。在約10°C下將懸浮液攪拌60小時，然后通過真空下蒸發(fā)除去溶劑。第二次重復加入冷的正戊烷，在將獲得的沉淀物過濾之后，將640mg（43%）深棕色固體分離。對固體進行的元素分析（氯、碳和氫的測定）給出了以下元素原子比：C22H40ZrAl2Cl6。通過CarloErba自動分析器（型號1106）進行碳和氫的測定。UV-Vis分析（二氯乙烷）給出了以下結果：在524nm處的弱帶。通過IR光譜（液體石蠟）對固體進行表征，示出了以下帶：3083m，1525m，1324m，1157m，999vw，884m，880vw，788m，706m，674w，550m，507w，494w，438m，386m，320w。示例3包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液的制備將ZrCl4（527mg，2.26毫摩爾）、Al（92.0mg，3.41毫摩爾）、AlCl3（905mg，6.79毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至回流溫度3小時。用Al(辛基)3（10.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），4.78毫摩爾）處理該體系。用多孔隔膜過濾獲得的溶液以除去過量的鋁金屬。過濾之后，獲得的溶液（反應原材料）本身可用于制備本發(fā)明的目的的固體催化劑組分。UV-Vis分析（苯/均三甲苯：4/1）給出了以下結果：在370nm和540nm處的兩個強帶。示例4摩爾比為1:1的示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與TiCl4之間的反應（SYNZrTi1）用TiCl4（0.99毫摩爾）處理如示例1中描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（0.99毫摩爾）在30ml苯中的溶液：觀察到棕色固體的快速形成。室溫下攪拌3小時且60°C下攪拌30分鐘之后，過濾懸浮液，用苯洗滌固體且在室溫下真空下干燥，獲得0.5g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Zr1.38TiAl0.75Cl10.7（SYNZrTi1）。示例5摩爾比為1:2的示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與TiCl4之間的反應（SYNZrTi2）用TiCl4（2.21毫摩爾）處理如示例1中描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（1.10毫摩爾）在30ml苯中的溶液：觀察到棕色固體的快速形成。室溫下攪拌3小時且60°C下攪拌30分鐘之后，過濾懸浮液，用苯洗滌固體且在室溫下真空下干燥，獲得0.89g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Zr0.55Ti1Al1.21Cl9（SYNZrTi2）。示例6摩爾比為1:1的示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與VCl4之間的反應用VCl4（1.20毫摩爾）處理如示例1中描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（1.20毫摩爾）在30ml苯中的溶液。將懸浮液在室溫下攪拌15小時且加熱至回流溫度5小時。將獲得的固體過濾和在室溫下在減壓下干燥，獲得0.82g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：ZrVAl3.1Cl13.9。示例7在MgCl2（摩爾比Mg/Ti=5）的存在下，在98°C下，示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=2:1）之間的反應（SYNZrTi3）將如示例1中描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（0.98毫摩爾）在30ml苯中的溶液緩慢地逐滴加入TiCl4（1.96毫摩爾）在正庚烷（90ml）中的懸浮液（已加入無水MgCl2（9.8毫摩爾））中。將懸浮液加熱至回流溫度6小時，獲得棕色固體，將獲得的棕色固體通過過濾回收，用正庚烷洗滌且在真空下在室溫下干燥。獲得1.7g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.58Al1.5Mg4.8Cll9（SYNZrTi3）。示例8在MgCl2(THF)2（摩爾比Mg/Ti=10）、氯叔丁烷的存在下，在98°C下，示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=1:1）之間的反應（SYNZrTi4）將如示例1中描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（2.79毫摩爾）在30ml苯中的溶液緩慢地逐滴加入TiCl4（2.79毫摩爾）在正庚烷（100ml）中的懸浮液（已加入MgCl2(THF)2（27.9毫摩爾））中。將懸浮液攪拌1小時之后，加入氯叔丁烷（16.8毫摩爾）的溶液。然后將懸浮液加熱至回流溫度6小時，獲得棕色固體，將獲得的棕色固體通過過濾回收，用正庚烷洗滌且在真空下在室溫下干燥。獲得3.6g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr1Al3.1Mg9Cl27（SYNZrTi4）。示例9在(n-C4H9)1.5(n-C8H17)0.5Mg（摩爾比Mg/Ti=1）和2,3-二氯丁烷的存在下，在60°C下，示例1中獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=3:1）之間的反應（SYNZrTi5）將(n-C4H9)1.5(n-C8H17)0.5Mg（2.3毫摩爾）在正庚烷（20%w/w）中的溶液逐滴加入如示例1所描述而獲得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（2.3毫摩爾）在30ml苯中的溶液，且緩慢逐滴加入TiCl4（6.9毫摩爾）在正庚烷（35ml）中的溶液。將懸浮液攪拌30分鐘之后，加入2,3-二氯丁烷（2.3毫摩爾）的溶液。然后將懸浮液加熱至60°C1小時，獲得棕色固體，將獲得的棕色固體通過過濾回收，用正庚烷洗滌且在真空下在室溫下干燥。獲得2.1g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.4Al0.6Mg0.4Cl7（SYNZrTi5）。示例10包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=2）之間的反應（SYNZrTi6）將ZrCl4（323mg，1.39毫摩爾）、Al（56mg，2.08毫摩爾）、AlCl3（555mg，4.16毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至160°C3小時。用Al(辛基)3（5.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），2.60毫摩爾）處理該體系。獲得的溶液用多孔隔膜過濾以除去過量的鋁金屬，然后用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.38ml，2.81毫摩爾）逐滴處理。在加入結束時，在室溫下將棕色懸浮液攪拌15小時，獲得1.01g棕色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Al2Cl14（SYNZrTi6）。示例11在MgCl2(THF)2（摩爾比Mg/Ti=3.4）的存在下，在室溫下，包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=1.3）之間的反應（SYNZrTi7）將ZrCl4（380mg，1.63毫摩爾）、Al（66.0mg，2.45毫摩爾）、AlCl3（652mg，4.89毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至160°C3小時。用Al(辛基)3（5.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），2.44毫摩爾）處理該體系。獲得的溶液用多孔隔膜過濾以除去過量的鋁金屬。在用固體MgCl2(THF)2（2.82g，11.8毫摩爾）處理之后，產生的懸浮液用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.38ml，3.47毫摩爾）逐滴處理。在加入結束時，在室溫下將懸浮液攪拌15小時，獲得3.82g灰綠色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Al0.7Mg4.14Cl14.7（SYNZrTi7）。示例12在MgCl2(THF)2（摩爾比Mg/Ti=3）的存在下，在120°C下，包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=2）之間的反應（SYNZrTi8）將ZrCl4（223mg，0.96毫摩爾）、Al（39.0mg，1.44毫摩爾）、AlCl3（383mg，2.87毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至160°C3小時。用Al(辛基)3（3.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），1.43毫摩爾）處理該體系。獲得的溶液用多孔隔膜過濾以除去過量的鋁金屬。在用固體MgCl2(THF)2（1.48g，6.18毫摩爾）處理之后，產生的懸浮液用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.22ml，2.01毫摩爾）逐滴處理。在加入結束時，將懸浮液加熱至120°C8小時，獲得4.50g灰色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Mg4Al1Cl10（SYNZrTi8）。示例13在MgCl2(DME)2（摩爾比Mg/Ti=9）和2,3-二氯丁烷（DCB/Zr=40）的存在下，在120°C下，包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)x的溶液與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=1）之間的反應（SYNZrTi9）將ZrCl4（229mg，0.983毫摩爾）、Al（40mg，1.48毫摩爾）、AlCl3（400mg，3.00毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至160°C3小時。用Al(辛基)3（3.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），1.48毫摩爾）處理該體系。獲得的溶液用多孔隔膜過濾以除去過量的鋁金屬。在用MgCl2(DME)2（5.01g，18.2毫摩爾）處理之后，產生的懸浮液依次用在正庚烷（10.0ml）的溶液中的TiCl4（0.22ml，2.01毫摩爾）和2,3-二氯丁烷（4.5ml，39.3毫摩爾）逐滴處理。在加入結束時，將懸浮液加熱至120°C15小時，獲得4.25g具有均勻外觀的灰色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr0.3Mg7.7Al1.9Cl20.5（SYNZrTi9）。示例14在MgCl2(THF)2（摩爾比Mg/Ti=10）和2,3-二氯丁烷（DCB/Zr=20）的存在下，在120°C下，包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=1）之間的反應（SYNZrTi10）將ZrCl4（396mg，1.70毫摩爾）、Al（69.0mg，2.56毫摩爾）、AlCl3（680mg，5.10毫摩爾）在均三甲苯（40ml）中的懸浮液加熱至160°C3小時。用Al(辛基)3（7.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），3.40毫摩爾）處理該體系。獲得的溶液用多孔隔膜過濾以除去過量的鋁金屬。在用MgCl2(THF)2（4.06g，16.9毫摩爾）處理之后，產生的懸浮液依次用在正庚烷（10.0ml）的溶液中的TiCl4（0.19ml，1.70毫摩爾）和2,3-二氯丁烷（4.0ml，34.9毫摩爾）逐滴處理。在加入結束時，將懸浮液加熱至120°C15小時，獲得3.74g具有均勻外觀的灰色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr1Mg11.4Al1.6Cl32.3（SYNZrTi10）。示例15在回流溫度下，示例10中獲得的固體催化劑組分與正庚烷中的MgCl2(THF)2（摩爾比Mg/Ti=10）之間的反應（SYNZrTi11）MgCl2(THF)2（1.48g，6.18毫摩爾）在正庚烷（50ml）中的懸浮液用如示例10所描述而獲得的固體催化劑組分樣品（鈦含量等于10.0%（30.5mgTi，0.637毫摩爾））處理。將懸浮液加熱至溶劑的回流溫度15小時，獲得1.10g具有均勻外觀的灰色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出以下元素原子比：Ti1Zr1Mg10.6Al1.2Cl26（SYNZrTi11）。示例16使用固體催化劑組分SYNZrTi1至SYNZrTi5的（共）聚合試驗表1（試驗1至2）、表2（試驗3至4）和表3（試驗5至9）中所示的試驗在裝有推進攪拌器和用于恒溫加熱的雙夾套的體積為300ml的Büchi鋼高壓釜中進行。在高壓釜中施加至少三次真空-氮氣沖洗，且將高壓釜在真空下在100°C至110°C下保持約2小時的總持續(xù)時間。然后將高壓釜冷卻至40°C且通過用閥虹吸裝入包含140ml正庚烷（在共聚合的情況下，130ml正庚烷和10ml1-己烯）和0.2ml（0.75毫摩爾）作為助催化劑的TIBAL的溶液。將高壓釜內部的溫度調節(jié)至65°C，且此時再次通過虹吸引入包含10ml正庚烷、0.2ml（0.75毫摩爾）TIBAL（甲苯中的溶液25%w/w）和固體催化劑組分（SYNZrTi1至SYNZrTi5）（Ti=0.015毫摩爾）（摩爾比Al/Ti=100）的溶液。隨后將高壓釜用乙烯加壓（0.6MPa），加熱至80°C，且將整個混合物在80°C下在連續(xù)的乙烯流中聚合10分鐘。然后關閉乙烯的進給，將高壓釜冷卻至室溫，將剩余的氣體排出且將高壓釜中容納的懸浮液排出且倒入乙醇中。將聚合物通過過濾回收且在真空下在60°C下干燥幾小時。示例17使用固體催化劑組分SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10、SYNZrTi11的聚合試驗表4中所示的試驗（試驗10至13）在裝有磁力攪拌器且任選地在恒溫器調節(jié)的油浴中加熱的體積為150ml的鋼高壓釜中進行。將固體催化劑組分（SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10和SYNZrTi11）懸浮在60ml正庚烷中，然后加入一定量（使得獲得摩爾比Al/Ti=100）的TIBAL在甲苯中的溶液（25%w/w），且將產生的混合物轉移至高壓釜。隨后將高壓釜用乙烯加壓（1MPa），且在所需的反應溫度（80°C）下引入恒溫器調節(jié)的油浴。反應結束時（15分鐘），關閉乙烯的進給，將高壓釜冷卻至室溫，將剩余的氣體排出且將高壓釜中容納的懸浮液排出且倒入酸化的甲醇中。將沉淀的聚合物用甲醇洗滌、過濾且在真空下在60°C下干燥幾小時。示例18使用示例11中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi7）的乙烯的聚合在裝有用于加入催化劑的滴管、推進攪拌器和與恒溫器連接的用于溫度控制的加熱熱阻的5升Brignole型鋼高壓釜中施加至少三次真空-氮氣沖洗約2小時的總持續(xù)時間。然后將包含1,900ml正癸烷、1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=23）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的溶液（1M）的溶液引入高壓釜。將高壓釜內部的溫度調節(jié)至190°C，且將86mg示例11中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi7）（65微摩爾Ti）通過滴管在乙烯的稍微超壓下作為在約10ml正癸烷中的懸浮液引入。然后用乙烯加壓高壓釜，保持攪拌，直到高壓釜中的總壓力達到等于1.5MPa。此時，中斷熱阻的加熱，且觀察到由于聚合反應的放熱性而導致的溫度增加。焓變化（△H）的實際存在可直接與被轉化的乙烯的活性相關聯(lián)且與獲得的催化活性成比例。對于替代轉化為聚合物的乙烯必需的乙烯流量也通過用模擬體積計校準的ASA流量計記錄。將聚合持續(xù)5分鐘，將體系保持在1.5MPa的恒定壓力下。結束時，通過將約10ml乙醇引入高壓釜中而中斷聚合反應。將高壓釜冷卻至室溫，且隨后將高壓釜的內容物排放至約3升乙醇中。將聚合物通過過濾分離，用丙酮洗滌且在烘箱中在真空（約100Pa）下、在90°C下干燥約12小時。結束時，獲得37g聚乙烯均聚物，該均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表5中示出。示例19使用示例11中獲得固體催化劑組分（SYNZrTi7）、使用1:1TIBAL和DEAC的混合物作為助催化劑的乙烯的聚合。使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是將1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=28.7）的1MTIBAL和1MDEAC（摩爾比1:1）（1.5毫摩爾）在正癸烷中的溶液的混合物裝入高壓釜。將高壓釜加熱至160°C的溫度，將69.6mg如示例11中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi7）（52.2微摩爾Ti）作為約15ml正癸烷中的懸浮液加入，且聚合反應以與以上示例18中所描述的過程相同的過程進行10分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得48g聚乙烯均聚物，該均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表6中示出。示例20使用示例12中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi8）的乙烯的聚合使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是將1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液，和在190°C的初始溫度下，41.1mg如示例12中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi8）（50微摩爾Ti）（作為在約15ml正癸烷中的懸浮液）裝入高壓釜。以與以上示例18中描述的過程相同的過程將聚合反應進行5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得28g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表5中示出。示例21使用示例14中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液，和在190°C的初始溫度下，73.2mg如示例14中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）（50微摩爾Ti）（作為在約15ml正癸烷中的懸浮液）裝入高壓釜。以與以上示例18中描述的過程相同的過程將聚合反應進行5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得20g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表5中示出。示例22使用示例14中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是將1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液裝入高壓釜。將高壓釜加熱至160°C且將73.2mg如示例14中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）（50微摩爾Ti）作為約15ml正癸烷中的懸浮液加入。以與以上示例18中描述的過程相同的過程將聚合反應進行5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得40g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表6中示出。示例23使用示例14中獲得固體催化劑組分（SYNZrTi10）、使用1:1TIBAL和DEAC的混合物作為助催化劑的乙烯的聚合。使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是將1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=37.5）的1MTIBAL和1MDEAC（摩爾比1:1）（1.5毫摩爾）在正癸烷中的溶液的混合物裝入高壓釜。將高壓釜加熱至160°C的溫度，將58.5mg如示例14中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）（40微摩爾Ti）作為約15ml正癸烷中的懸浮液加入，以與以上示例18中描述的過程相同的過程將聚合反應進行10分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得50g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表6中示出。示例24使用示例14中獲得的、用比Al(DEAC)/Ti=20的DEAC處理的固體催化劑組分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合將278mg如示例14中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）（包含4.79mg鈦=0.1毫摩爾）和15ml正癸烷在氮氣流下引入100ml玻璃有尾試管。隨后在攪拌下在室溫下加入20mlDEAC在正癸烷中的1M溶液，以使摩爾比Al（DEAC）/Ti=20（Al/Ti=20）。將整個混合物在室溫下攪拌60分鐘，獲得265mg固體，將固體過濾，用正癸烷洗滌且干燥。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出了以下元素原子比：Ti1Zr1Mg11.4Al1.6Cl32.1（SYNZrTi10）。該固體再次懸浮在約10ml正癸烷中且保持為懸浮液以用于隨后的聚合試驗。從獲得的原子比可以觀察到，用DEAC處理不會顯著地改變示例14中描述而獲得的固體催化劑組分的組成，即使固體催化劑組分的活性顯著提高。這種行為在各種實驗室試驗過程中被系統(tǒng)地觀察到，因此在以下的示例中，這樣制備的固體催化劑組分的組成被認為是與不用DEAC處理而獲得的固體催化劑組分的組成是相同的，而不用每次都進行元素分析。隨后的聚合反應使用與示例18中描述的過程相同的過程進行，不同的是將1.5mlTIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液（摩爾比Al/Ti=30）和在190°C的初始溫度下，111.4mg如以上描述制備的固體催化劑組分（40微摩爾Ti）（作為約15ml正癸烷中的懸浮液）裝入高壓釜。以與以上示例18描述的過程相同的過程將聚合反應進行5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得40g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表7中示出。示例25使用示例14中獲得的、用比Al(DEAC)/Ti=20的DEAC處理的固體催化劑組分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合采用與示例24中描述的過程相同的過程，唯一不同的是，在室溫下加入DEAC之后，將預先形成的懸浮液在被過濾之前加熱至60°C60分鐘。如前面示例24，該處理對實施例14中所描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi10）的化學組成不會產生任何顯著的改變。隨后的聚合反應根據(jù)示例24中描述的過程進行，然而，與正癸烷一起加入75g1-己烯。1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液和在190°C的初始溫度下，111.4mg如以上描述而制備的固體催化劑組分（40微摩爾Ti）（作為約15ml正癸烷中的懸浮液）被裝入高壓釜中。以與以上示例18中描述的過程相同的過程將聚合反應進行5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得55g共聚物，該共聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表7中示出。示例26使用示例15中獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi11）的乙烯的聚合使用與示例18中描述的過程相同的過程，不同的是將1.5ml作為助催化劑（摩爾比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩爾）在正癸烷中的1M溶液和在190°C的初始溫度下，將102.50mg如示例15中描述而獲得的固體催化劑組分（SYNZrTi11）（50微摩爾Ti）（作為約15ml正癸烷中的懸浮液）裝入高壓釜。用與以上示例18中描述的過程相同的過程進行聚合反應5分鐘時間。結束時，回收且與以上示例18中描述的類似地處理獲得的聚合物。獲得17g聚乙烯均聚物，該聚乙烯均聚物通過測量熔體流動指數(shù)（MFI）和密度表征：獲得的結果在表5中示出。示例27摩爾比為1:2的包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相體系（反應原材料）與TiCl4之間的反應（SYNZrTi12）將ZrCl4（1.4g，6.01毫摩爾）、粉末形式的鋁（1.0g，37.1毫摩爾）和AlCl3（1.75g，13.2毫摩爾）在甲苯（100ml）中的懸浮液加熱至回流溫度24小時，獲得由上覆的紫色相和底層的非常深的紫色相組成的非常黏的二相體系（反應原材料）。將該二相體系加熱至約100°C且在加熱下過濾。用沸點下的甲苯洗滌過濾器和反應容器的壁。在過濾之后，用TiCl4（13毫摩爾）處理二相體系且將獲得的懸浮液加熱至50°C至60°C15小時。通過過濾懸浮液回收沉淀的棕色固體，在將棕色固體冷卻至室溫后，且將棕色固體在減壓下在室溫下干燥。獲得3.9g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出了以下元素原子比：Ti2Zr1Al2.5Cl18（SYNZrTi12）。示例28摩爾比為1:1的包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相體系（反應原材料）與VCl4之間的反應將ZrCl4（0.70g，3.0毫摩爾）、粉末形式的鋁（0.50g，18.5毫摩爾）和AlCl3（0.81g，6.07毫摩爾）在甲苯（100ml）中的懸浮液加熱至回流溫度24小時，獲得由上覆的紫色相和底層的非常深的紫色相組成的非常黏的二相體系（反應原材料）。將該二相體系加熱至約50°C至60°C且在加熱下過濾。用沸點下的甲苯洗滌過濾器和反應容器的壁。在過濾之后，用VCl4（3.1毫摩爾）處理二相體系且在室溫下將獲得的懸浮液攪拌15小時，且將懸浮液加熱至回流溫度5小時。通過過濾懸浮液回收沉淀的固體，在將固體冷卻至室溫后，且將固體在減壓下在室溫下干燥。獲得0.82g固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出了以下元素原子比：VZrAl2.2Cl11.9。示例29在過量鋁的存在下包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相體系（反應原材料）與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=16）之間的反應（SYNZrTi13）將ZrCl4（0.70g，3.0毫摩爾）、粉末形式的鋁（0.30g，11.2毫摩爾）和AlCl3（1.31g，9.82毫摩爾）在甲苯（100ml）中的懸浮液加熱至回流溫度15小時，獲得由上覆的紫色相和底層的非常深的紫色相組成的非常黏的二相體系（反應原材料）。用正庚烷（20ml）中的TiCl4（48毫摩爾）處理二相體系且將獲得的混合物加熱至回流溫度一整夜。通過過濾懸浮液回收沉淀的棕色固體，在將棕色固體冷卻至室溫后，且將棕色固體在減壓下在室溫下干燥。獲得1.5g棕色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出了以下元素原子比：TiZr0.31Al0.46Cl5.5（SYNZrTi13）。示例30在過量鋁的存在下包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相體系（反應原材料）與TiCl4（摩爾比Ti/Zr=10）之間的反應（SYNZrTi14）采用與以上示例29中描述的過程相同的過程，不同的是用正庚烷（20ml）中的TiCl4（30毫摩爾）處理獲得的二相體系且將獲得的混合物加熱至回流溫度一整夜。通過過濾懸浮液回收沉淀的棕色固體，在將棕色固體冷卻至室溫后，且將棕色固體在減壓下在室溫下干燥。獲得0.95g棕色固體。對獲得的固體進行的元素分析和氯的測定給出了以下元素原子比：TiZr0.12Al0.2Cl4（SYNZrTi14）。應當注意的是，盡管分析清楚地顯示了未反應的鋁的存在，該固體催化劑成分被證明為對于乙烯的聚合是具有活性的（參見表9）。示例31使用固體催化劑組分SYNZrTi12至SYNZrTi14的聚合試驗表8（試驗1至2）和表9（試驗3至6）中示出的試驗在裝有磁力攪拌器且任選地在恒溫器調節(jié)的油浴中加熱的體積為150ml的鋼高壓釜中進行。將固體催化劑組分（SYNZrTi12、SYNZrTi13和SYNZrTi14）懸浮在10ml正庚烷中，然后將一定量（使得獲得摩爾比Al/Ti=100）的TIBAL在甲苯中的溶液（25%w/w）加入，且將產生的混合物轉移至高壓釜。隨后將高壓釜用乙烯加壓（試驗1至2中0.6MPa；試驗3至6中1MPa）且在所需的反應溫度（80°C）下引入恒溫器調節(jié)的油浴中。在反應結束時（試驗1至2中30分鐘；試驗3至6中15分鐘），將反應混合物從高壓釜中排放且倒入酸化的甲醇，用甲醇洗滌沉淀的聚合物且過濾該聚合物。表1使用固體催化劑組分SYNZrTi1的乙烯的聚合以及乙烯與1-己烯的共聚合助催化劑=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯（C6）=10ml；時間=10min；T=80°C。*通過FT-IR分析計算表2使用固體催化劑組分SYNZrTi2的乙烯的聚合以及乙烯與1-己烯的共聚合助催化劑=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯(C6)=10ml；時間=10min；T=80°C。*通過FT-IR分析計算表3使用固體催化劑組分SYNZrTi3、SYNZrTi4和SYNZrTi5的乙烯的聚合以及乙烯與1-己烯的共聚合助催化劑=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯(C6)=10ml；時間=10min；T=80°C。*通過FT-IR分析計算表4使用固體催化劑組分SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10和SYNZrTi11的乙烯的聚合試驗催化劑（Ti的微摩爾數(shù)）PE(g)活性(kgxmol-1Tixh-1)1028.3(SYNZrTi6)9.51343119.4(SYNZrTi7)7.7333031215.8(SYNZrTi10)8.32101139.3(SYNZrTi11)4.852086助催化劑=三異丁基鋁（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；Al/Ti=100；正庚烷=60ml；P(乙烯)=1MPa；時間=15min；T=80°C。表5使用示例11、12、14和15中獲得的固體催化劑組分的乙烯的聚合助催化劑=TIBAL；P(乙烯)=1.5MPa；時間=5min；初始T=190°C表6使用示例11和14中獲得的固體催化劑組分的乙烯的聚合P(乙烯)=1.5MPa；時間=5min；初始T=160°C(1)和(3)：助催化劑=TIBAL/DEAC(2)：助催化劑=TIBAL表7使用用DEAC（Al/Ti=20）處理過的固體催化劑組分的乙烯聚合以及乙烯與1-己烯的共聚合初始T=190°C；(2)：助催化劑=TIBAL；P(乙烯)=1.5MPa；t=5min表8使用固體催化劑組分SYNZrTi12的乙烯的聚合助催化劑=三異丁基鋁（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；正庚烷=60ml；P(乙烯)=0.6MPa；t=30min；T=80°C表9使用固體催化劑組分SYNZrTi13和SYNZrTi14的乙烯的聚合助催化劑=三異丁基鋁（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；正庚烷=60ml；P(乙烯)=1MPa；t=15min；T=80°C。